5] 在上述具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)聚體的制備方法中，將環(huán)氧倍半娃 氧燒與氯酸醋樹脂溶解在有機溶劑中進行混合，得到環(huán)氧倍半硅氧烷與氯酸醋樹脂組合 物。
[0046] 具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)浸料，包括氯酸醋樹脂預(yù)聚體和連續(xù)纖維 或織物，其中氯酸醋樹脂預(yù)聚體的質(zhì)量百分比含量為37%~43%，連續(xù)纖維或織物的質(zhì)量 百分比含量為57%~63 %，所述氯酸醋樹脂預(yù)聚體包括環(huán)氧倍半硅氧烷與氯酸醋樹脂，其 中環(huán)氧倍半硅氧烷的質(zhì)量百分比含量為0. 5~8%，氯酸醋樹脂的質(zhì)量百分比含量為92~ 99. 5,所述連續(xù)纖維或織物包括無機纖維或有機纖維。
[0047] 在上述具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)浸料中，環(huán)氧倍半硅氧烷的質(zhì)量百 分比含量為0. 5~5%，氯酸醋樹脂的質(zhì)量百分比含量為95~99. 5。
[0048] 在上述具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)浸料中，無機纖維包括碳纖維、玻 璃纖維、石英纖維或玄武巖纖維；所述有機纖維包括芳絕纖維、聚酷亞胺纖維、聚苯并咪挫 纖維、PB0纖維、PVA纖維或PAN纖維。
[0049] 具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)浸料的制備方法，將環(huán)氧倍半硅氧烷 與氯酸醋樹脂預(yù)聚體與連續(xù)纖維或織物，經(jīng)過直接熱烙法，在樹脂預(yù)聚體的溫度控制在 80-110°C、張力控制住2N~4N的條件下，將連續(xù)纖維通過熱烙法排布機的膠槽制得預(yù) 浸料；或者將環(huán)氧倍半硅氧烷與氯酸醋樹脂預(yù)聚體與丙酬混合，密度控制在0. 87g/cm3~ 0. 97g/cm3的條件下，采用濕法浸潰得到預(yù)浸料。
[0050] 具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)聚體的應(yīng)用，氯酸醋樹脂預(yù)聚體作為復(fù)合 材料的基體樹脂，用于制備復(fù)合材料；所述氯酸醋樹脂預(yù)聚體作為膠黏劑的基體樹脂，用于 制備膠黏劑；所述氯酸醋樹脂預(yù)聚體作為涂層的基體樹脂，用于制備涂層。
[0051] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果：
[0052] (1)、本發(fā)明含環(huán)氧基倍半硅氧烷的氯酸醋樹脂預(yù)聚體制備得到的預(yù)浸料，具有更 高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和優(yōu)異的空間環(huán)境性能，該預(yù)浸料制備得到的制品或復(fù)合材料的孔隙 率低，收縮小，具有更加優(yōu)異的空間環(huán)境性能，滿足航天器對高性能復(fù)合材料需耐受復(fù)雜空 間環(huán)境的要求；
[0053] (2)、本發(fā)明含環(huán)氧基倍半硅氧烷的氯酸醋樹脂預(yù)浸料，可作為基體樹脂制備高性 能復(fù)合材料，或用作高性能膠黏劑和涂層，并且可W代替?zhèn)鹘y(tǒng)的酪醒樹脂、環(huán)氧樹脂用于電 子工業(yè)、航空、航天、國防軍工等諸多行業(yè)。
[0054] (3)、本發(fā)明通過大量試驗對氯酸醋樹脂預(yù)聚體、預(yù)浸料的配方組成及配比、其制 備方法進行優(yōu)化設(shè)計，使得氯酸醋樹脂預(yù)聚體、預(yù)浸料性能更優(yōu)，具有更加優(yōu)異的空間環(huán)境 性能，由此得到高性能復(fù)合材料和基于該復(fù)合材料的制品，使得樹脂具有更加廣泛的應(yīng)用 空間。
【附圖說明】
[0055] 圖1為本發(fā)明實施例1-6和對比例1所得不同比例的E0VS/雙酪A型氯酸醋樹脂 的損耗因子曲線；
[0056]圖2為本發(fā)明實施例中福射劑量與質(zhì)損率的關(guān)系曲線；
[0057] 圖3a為本發(fā)明實施例中原子氧福照對拉伸強度的影響曲線；
[005引圖3b為本發(fā)明實施例中原子氧福照對拉伸模量的影響曲線；
[0059]圖3c為本發(fā)明實施例中原子氧福照對彎曲強度的影響曲線； W60]圖3d為本發(fā)明實施例中原子氧福照對彎曲模量的影響曲線。
【具體實施方式】
[0061] 下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細(xì)的描述：
[0062] 本發(fā)明具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)聚體，包括環(huán)氧倍半硅氧烷與氯酸 醋樹脂，其中環(huán)氧倍半硅氧烷的質(zhì)量百分比含量為0. 5~8%，氯酸醋樹脂的質(zhì)量百分比含 量為92~99. 5。優(yōu)選環(huán)氧倍半硅氧烷的質(zhì)量百分比含量為0. 5~5%，氯酸醋樹脂的質(zhì)量 百分比含量為95~99. 5。
[0063] 其中，環(huán)氧倍半硅氧烷是指分子結(jié)構(gòu)中含有下式所示結(jié)構(gòu)單元或其官能化結(jié)構(gòu)單 元的化合物或它們的混合物： W64] (1)美國雜化塑料公司的混合型脂肪族環(huán)氧P0SS，其分子式為似也〇2)。儀〇1.5)。， 其中η= 8, 10, 12,且籠型含量> 65%，圖示僅僅給出八聚籠型低聚物的分子結(jié)構(gòu)： 陽0化]
[0066] 似美國雜化塑料公司的混合型脂環(huán)族環(huán)氧P0SS，其分子式為（即。〇)。儀〇1.5)。， 其中η= 8, 10, 12,且籠型含量> 50%，圖示僅僅給出八聚籠型低聚物的分子結(jié)構(gòu)：
[0067]
?
[0068] (3)八乙締基POSS的部分環(huán)氧化POSS巧ον巧，其中每個分子平均的環(huán)氧基團 3-4. 5個，圖示僅僅給出一個0PSS分子上含Ξ個環(huán)氧基團的部分環(huán)氧化P0SS的分子結(jié)構(gòu)示 意圖：
[0069]
[0070] 本發(fā)明氯酸醋樹脂是指分子中結(jié)構(gòu)含有至少兩個氯酸醋基團的化合物、聚合物或 其混合物，如下式所示，
[0071] Ν三C-0-R' -0-C三Ν
[0072] 其中R'可W為亞烷基、亞芳基、亞不飽和基團或亞脂環(huán)基。
[0073] 特別地，在根據(jù)本發(fā)明的含環(huán)氧基倍半硅氧烷的氯酸醋樹脂組合物預(yù)聚體、預(yù)浸 料的優(yōu)選實施方式中，氯酸醋樹脂是指含有選自W下（1)-(8)中所述結(jié)構(gòu)單元的任意氯酸 醋單體或其混合物：
[0074] (1)下式所示的雙酪A型氯酸醋單體師-1) 陽0巧]
[0076] 似下式所示的雙酪E型氯酸醋單體師-9)
[0077]
陽〇7引 做下式所示的雙酪E型氯酸醋單體師-9)
[0079]
[0080] (4)下式所示的四甲基雙酪F型氯酸醋單體
[0081]
[0082] (5)下式所示的四甲基雙酪F型氯酸醋單體
[0083]
[0084] (6)下式所示的雙酪Μ型氯酸醋單體師-7) 陽0化]
[0086] (7)下式所示的多官能團型氯酸醋單體化F-5)
[0087]
[00蝴 做下式所示的雙環(huán)戊二締雙酪型氯酸醋單體師-3)
[0089]
[0090] 此外，氯酸醋樹脂還可W包括其他種類的氯酸醋樹脂單體，例如I.Hamerton 在"QiemistryandTechnologyof切anateEsterResins"中提及其他種類的氯酸 酯單體（I.Hamerton,ChemistryandTechnologyofCyanateEsterResins,Blackie Academic&ProfessionalGlasgow,London, 1994.)，或者Cida、Lonza、Dow和上?；鄯蹇瀑Q(mào) 等公司生產(chǎn)的其他不同結(jié)構(gòu)氯酸醋。
[0091] 對于氯酸醋樹脂，可W利用現(xiàn)有氯酸醋樹脂，或者利用現(xiàn)有技術(shù)合成的氯酸 醋樹脂，例如陳祥寶在《高性能樹脂基體》（[M],化學(xué)工業(yè)出版社，1998)、國福勝等在 "雙酪A型氯酸醋樹脂的合成"（LJ].工程塑料應(yīng)用，1999, 27(8))、SNOWAW在"The synthesismanufactureandcharacterizationofcyanateestermonomers" ([J]. SAMPEJ, 2000 (36))'Hamerton等在"Recentdevelopmentsinthechemistryof (^yanateester" ([J].PolymInt, 1998, 47(4))、化aplinA等在"Developmentof novelfunction曰lized曰rylcy曰n曰teesteroligomers1.Synthesis曰ndtherm曰1 characterizationofthemonomers"( [J].Macromole州les, 1994, 27 (18))等著作及文章 中所提到的氯酸醋樹脂及其合成方法。
[0092]本發(fā)明具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)聚體的制備方法，具體為：將環(huán)氧 基倍半硅氧烷與氯酸醋樹脂混合，可w采用超聲分散、高速粉碎機攬拌進行混合，并升溫至 150-170°C，預(yù)聚6-1她，得到含環(huán)氧基倍半硅氧烷的氯酸醋樹脂組合物預(yù)聚體。
[0093] 本發(fā)明具有優(yōu)異空間環(huán)境特性的氯酸醋樹脂預(yù)聚體的制備方法，還可W采