[0187] 脈沖寬度：4. 7 μ秒（45°脈沖）
[0188] 重復(fù)時(shí)間：5. 5秒
[0189] 累計(jì)次數(shù)：1萬次以上
[0190] 溶劑：鄰二氯苯/氘代苯（容量比：80/20)混合溶劑
[0191] 試樣濃度：55mg/0. 6mL
[0192] 測定溫度：120 °C
[0193] 化學(xué)位移的基準(zhǔn)值：27. 50ppm
[0194] 〔密度〕
[0195] 關(guān)于乙烯-1-丁烯共聚物的密度，密度依照J(rèn)IS K7112,使用密度梯度管在溫度 23 °C進(jìn)行測定。
[0196] 〔熔體流動(dòng)速率（MFR)〕
[0197] 乙烯-1-丁烯共聚物的熔體流動(dòng)速率（MFR :Melt Flow Rate)依照ASTM D1238， 在190°C以2. 16kg的負(fù)荷進(jìn)行測定。單位為g/10min。
[0198] 〔特性粘度[η]〕
[0199] 烯烴聚合物的特性粘度[η ]在十氫化萘溶劑中在135°C進(jìn)行測定。
[0200] 具體而言，使約20mg的酸改性了的聚烯烴樹脂（B)溶解于十氫化萘25ml后，使用 烏伯婁德粘度計(jì)，在135°C的油浴中測定比粘度n sp。在該十氫化萘溶液中加入十氫化萘 5ml進(jìn)行稀釋后，與上述同樣地操作來測定比粘度τι sp。將該稀釋操作進(jìn)一步重復(fù)2次， 將濃度（C)外插為0時(shí)的n sp/C的值設(shè)為特性粘度[τι ](單位：dl/g)而求出（參照下述 式）。
[0201] [q] = Iim (η sp/C) (C - 0)
[0202] (樹脂組合物的調(diào)制）
[0203] 以表1所示的組成比，將聚酰胺（A-I)~（A-3)、聚酰胺（a-Ι)~（a-2)、聚酰胺 (B-I)、稀經(jīng)聚合物（C-I)~（C-2)、稀經(jīng)聚合物（c-1)、與玻璃纖維（owens corning公司 制，F(xiàn)T756D，玻璃纖維長度3mm，縱橫比300)和碳纖維（東邦tenax公司制HT-C413,碳纖 維長度6_，縱橫比1000)，使用轉(zhuǎn)筒攪拌器進(jìn)行混合，用雙軸擠出機(jī)（（株）日本制鋼所制 TEX30 α )，在料筒溫度0^+15) °C將原料熔融混煉后，擠出成條狀，用水槽進(jìn)行冷卻。然后， 用造粒機(jī)拉取線料，進(jìn)行切割，從而獲得了顆粒狀組合物。
[0204] 關(guān)于所得的各樹脂組合物，關(guān)于以下的各試驗(yàn)項(xiàng)目，在以下的條件下調(diào)制試驗(yàn)片 進(jìn)行試驗(yàn)。將所得的結(jié)果歸納示于表1。
[0205] 〔熔點(diǎn)=Tm2〕
[0206] 如下那樣測定所得的樹脂組合物的恪點(diǎn)Tm2。將樹脂組合物使用PerkinElemer公 司制DSC7,以10°C /分鐘的速度升溫。將基于此時(shí)的熔化的吸熱峰的峰頂設(shè)為熔點(diǎn)Tm2。
[0207] 〔 IZOD沖擊強(qiáng)度〕
[0208] 使用下述注射成型機(jī)，制成在下述的成型條件下調(diào)制的帶有刻痕、厚度：3. 2_的 試驗(yàn)片，依照ASTMD256,測定了在溫度23°C、相對(duì)濕度50%的氣氛下的IZOD沖擊強(qiáng)度。
[0209] 成型機(jī)：住友重機(jī)械工業(yè)（株）公司制，SE50DU
[0210] 成型機(jī)料筒溫度：（Tm2+15) °C，模具溫度：120°C
[0211] 〔彎曲試驗(yàn)（彎曲彈性模量、抗彎強(qiáng)度）〕
[0212] 將使用下述的注射成型機(jī)，在下述的成型條件下調(diào)制的長度64mm、寬度6mm、厚度 0. 8mm的試驗(yàn)片，在溫度23°C、氮?dú)鈿夥障路胖?4小時(shí)。接著，在溫度23°C、相對(duì)濕度50% 的氣氛下以彎曲試驗(yàn)機(jī)：NTESCO公司制AB5、間距26mm、彎曲速度5mm/分鐘進(jìn)行彎曲試驗(yàn)， 測定抗彎強(qiáng)度、彈性模量。
[0213] 成型機(jī)：（株）Sodick Plastic，TUPARL TR40S3A
[0214] 成型機(jī)料筒溫度：（Tm2+15) °C，模具溫度：120°C
[0215] 〔燃料透過性〕
[0216] 從使用下述注射成型機(jī)，在下述的成型條件下調(diào)制的IOOmm見方、厚度2mm的方板 試驗(yàn)片切出直徑45mm的圓盤狀試驗(yàn)片。在裝有作為模擬燃料的CElO (甲苯/異辛烷/乙 醇=45/45/10體積％ ) IOmL的、具有20mL容積的SUS制容器（開放部面積77. 07X 10 4m2) 的開放部中，放置圓盤狀試驗(yàn)片進(jìn)行密閉，從而制成試驗(yàn)體。將該試驗(yàn)體放到恒溫裝置 (60°C )中，測定試驗(yàn)體的重量變化，評(píng)價(jià)燃料透過性。
[0217] 成型機(jī)：東芝機(jī)械（株）EC75N-2A
[0218] 成型機(jī)料筒溫度：（Tm2+15) °C，模具溫度：120°C
[0219] 〔表面電阻〕
[0220] 將與上述同樣地操作來成型的IOOmm見方、厚度2mm的方板試驗(yàn)片，在溫度23°C、 相對(duì)濕度50%的氣氛下放置24小時(shí)。接著，使用直流電壓-電流源/監(jiān)視器：（株）adc公 司制6241A、ASP型（4探針）探測器，按照J(rèn)IS K7194測定試驗(yàn)片中央部的1點(diǎn)的表面低效 率。
[0221] 〔注射流動(dòng)性〕
[0222] 使用寬度10mm、厚度0· 5mm的棒流動(dòng)模具在以下的條件下注射，測定模具內(nèi)的樹 脂的流動(dòng)長度（mm)。另外，流動(dòng)長度越長則表示注射流動(dòng)性越良好。
[0223] 成型機(jī)：東芝機(jī)械（株）EC75N-2A
[0224] 注射設(shè)定壓力：2000kg/cm2
[0225] 成型機(jī)料筒溫度：（Tm2+15) °C，模具溫度：120°C
[0226] 〔脫模性〕
[0227] 將使用下述注射成型機(jī)，在下述的成型條件下調(diào)制的長度64mm、寬度6mm、厚度 0. 8mm的試驗(yàn)片注射成型。此時(shí)，確定在不用排出針對(duì)成型品施與變形，并且不附著于固定 偵叭可動(dòng)側(cè)的模具的情況下能夠容易地取出的最短的冷卻時(shí)間，測定最短的成型周期（獲 得1個(gè)成型品所需的時(shí)間）。將該成型周期小于16秒的情況下的脫模性評(píng)價(jià)為◎，將16秒 以上~小于20秒的情況評(píng)價(jià)為〇，將20秒以上的情況評(píng)價(jià)為X。
[0228] 成型機(jī)：（株）Sodick Plastic，TUPARL TR40S3A
[0229] 成型機(jī)料筒溫度：（Tm2+15) °C，模具溫度：120°C
[0230] [表 1]
[0231]
[0232] 實(shí)施例1~8的結(jié)果是，具有高熔點(diǎn)，IZOD沖擊強(qiáng)度、彎曲彈性模量、抗彎強(qiáng)度、燃 料透過性、注射流動(dòng)性、模具脫模性都變得優(yōu)異。進(jìn)一步，實(shí)施例5中，通過含有導(dǎo)電材而顯 不充分低的電阻值。
[0233] 比較例1中可知，由于不含有半芳香族聚酰胺（B)，因此燃料透過性差。比較例2 中可知，由于半芳香族聚酰胺（B)的含量過大，因此注射流動(dòng)性、模具脫模性差。比較例3 中可知，由于不含有半芳香族聚酰胺（A)和半芳香族聚酰胺（B)，因此熔點(diǎn)低，注射流動(dòng)性、 模具脫模性差。比較例4中可知，由于不含有烯烴聚合物（C)，因此IZOD沖擊強(qiáng)度小。比 較例5中可知，由于烯烴聚合物（C)中的具有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的含量大，因此注射流動(dòng)性 差。
[0234] 產(chǎn)業(yè)可利用性
[0235] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物由于耐沖擊性、燃料阻擋性和成型性優(yōu)異， 因此特別適合用于快速連接器等的成型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其包含： 由差示掃描量熱計(jì)DSC測得的熔點(diǎn)Tm為290°C以上340°C以下的半芳香族聚酰胺 (A) 20~60質(zhì)量份， 由差示掃描量熱計(jì)DSC測得的、升溫速度10°C/min的升溫過程中的熔化熱△Η為0J/g以上5J/g以下的半芳香族聚酰胺（Β) 5~30質(zhì)量份， 包含0. 1~1. 5質(zhì)量份的含有雜原子的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)單元的烯烴聚合物（C) 1~30質(zhì)量 份，以及 纖維狀填充材（D)0~60質(zhì)量份， 其中，⑷、⑶、（C)和⑶的合計(jì)為100質(zhì)量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（A)中，作 為二羧酸成分包含來源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元和來源于己二酸的結(jié)構(gòu)單元，作為二胺成 分包含來源于碳原子數(shù)4~10的直鏈脂肪族的結(jié)構(gòu)單元。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（A)所包 含的所述來源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元與所述來源于己二酸的構(gòu)成單元的含量之比是，來 源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元/來源于己二酸的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為40/60~80/20。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（B)中，作 為二羧酸成分包含來源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元，作為二胺成分包含來源于碳原子數(shù)4~ 15的脂肪族的結(jié)構(gòu)單元。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（B)可以 具有來源于對(duì)苯二甲酸的構(gòu)成單元，所述來源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元與所述來源于對(duì)苯 二甲酸的構(gòu)成單元的含量之比是，來源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元/來源于對(duì)苯二甲酸的結(jié) 構(gòu)單元的摩爾比為60/40~100/0。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（A)與半 芳香族聚酰胺⑶的質(zhì)量的比例（BV((A) + (B))為0.05~0. 5。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（A)所包 含的全部二胺成分中，80~100摩爾％為來源于1，6-己二胺的結(jié)構(gòu)單元。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述半芳香族聚酰胺（B)所包 含的全部二胺成分中，40~100摩爾％為來源于1，6-己二胺的結(jié)構(gòu)單元。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述烯烴聚合物（C)包含來源 于聚烯烴的骨架部分，所述來源于聚烯烴的骨架部分為乙烯與碳原子數(shù)3以上的烯烴的共 聚物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述烯烴聚合物（C)的包含 雜原子的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)單元包含選自由羧酸基、酯基、醚基、醛基和酮基所組成的組中的官能 團(tuán)。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述烯烴聚合物（C)的包含雜 原子的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)單元為用馬來酸酐進(jìn)行改性后的結(jié)構(gòu)單元。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其進(jìn)一步包含導(dǎo)電材（E)。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，所述導(dǎo)電材（E)為選自由碳 纖維、導(dǎo)電性炭黑、碳原纖維和碳納米管所組成的組中的至少1種。14. 一種成型品，其包含權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的成型品，其為快速連接器用。
【專利摘要】本發(fā)明通過下述半芳香族聚酰胺樹脂組合物來提供耐沖擊性、燃料阻擋性和注射成型性優(yōu)異的半芳香族聚酰胺樹脂組合物、以及包含該組合物的成型品，該半芳香族聚酰胺樹脂組合物以特定的比例含有：包含二羧酸成分和二胺成分的半芳香族聚酰胺(A)，該二羧酸成分包含對(duì)苯二甲酸和己二酸，該二胺成分具有碳原子數(shù)4～10的直鏈脂肪族二胺；包含二羧酸成分和二胺成分的半芳香族聚酰胺(B)，該二羧酸成分具有間苯二甲酸，該二胺成分具有碳原子數(shù)4～15的脂肪族二胺；包含特定量的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)單元的烯烴聚合物(C)；以及纖維狀填充材(D)。
【IPC分類】C08L77/06, C08L23/26, C08K7/02
【公開號(hào)】CN105377990
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480038529
【發(fā)明人】鷲尾功, 江端洋樹, 小笠原英人, 瀧澤信宏, 影山文雄, 天野晶規(guī)
【申請(qǐng)人】三井化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2014年7月25日
【公告號(hào)】EP3026084A1, US20160168381, WO2015011935A1