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熱塑性樹脂組合物以及使用了該組合物的輪胎和軟管的制作方法_3

文檔序號(hào):9650171閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
應(yīng)性這樣的觀點(diǎn)出發(fā),封端劑優(yōu)選為 單官能環(huán)氧化合物,可舉出例如每1分子具有1個(gè)環(huán)氧基的脂肪族烴、脂環(huán)式烴和芳香族 烴。作為單官能環(huán)氧化合物的具體例,可舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、聚乙二醇 丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、對(duì)仲丁基苯基縮水甘油 基醚等,從聚酰胺樹脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3~20,優(yōu)選為3~13, 具有醚和/或羥基的環(huán)氧化合物。在聚酰胺樹脂(Al)和/或聚酰胺樹脂(A2)的末端氨基 被封端劑封閉了的情況下,封端劑的量相對(duì)于聚酰胺樹脂(Al)和/或聚酰胺樹脂(A2) 100 質(zhì)量份,超過〇. 1質(zhì)量份并且小于5質(zhì)量份,優(yōu)選為1~3質(zhì)量份。如果可以與聚酰胺樹脂 (B)的末端氨基結(jié)合的化合物(D)的量過少,則將酸改性彈性體(C)進(jìn)行高填充時(shí)的流動(dòng) 性改善效果小,因此不優(yōu)選。相反地,如果過多,則使聚酰胺樹脂的低溫耐久性(重復(fù)疲勞 性)惡化,因此不優(yōu)選。
[0037] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以使用例如捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、單軸混煉擠出 機(jī)、雙軸混煉擠出機(jī)等熱塑性樹脂組合物的制造時(shí)一般使用的混煉機(jī)將上述必須成分和任 意的添加劑進(jìn)行熔融混煉來(lái)制造。熔融混煉從其生產(chǎn)性的高度出發(fā),優(yōu)選使用雙軸混煉擠 出機(jī)來(lái)進(jìn)行。熔融混煉條件與所使用的必須成分和任意的添加劑的類型和配合量等對(duì)應(yīng), 熔融混煉溫度只要比熱塑性樹脂組合物中配合的熔點(diǎn)低的聚酰胺樹脂(Al)的熔點(diǎn)高即 可,熔融混煉時(shí)間典型地為約2~約12分鐘,優(yōu)選為約3~約8分鐘。
[0038] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在通過熔融混煉制造后,可以例如由安裝于雙軸混煉 擠出機(jī)的排出口的模頭通過通常方法將熔融混煉物擠出成膜狀、片狀或管狀等形狀,或者 擠出成條狀,利用樹脂用造粒機(jī)暫時(shí)制粒之后,將所得的顆粒通過吹脹成型、壓延成型、擠 出成型等通常的樹脂成型法,根據(jù)用途成型為膜狀、片狀、管狀等所期望的形狀。
[0039] 可以將充氣輪胎的制造方法作為一例來(lái)說(shuō)明具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物 形成的膜的制品的制造方法。作為具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的膜的充氣輪胎 的制造方法,可以使用慣用的方法。例如,將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型為具有規(guī)定的 寬度和厚度的膜,將其在輪胎成型用鼓上圓筒狀地貼著,在其上依次疊貼胎體層、帶束層、 胎面層等輪胎構(gòu)件,從輪胎成型用鼓取下生胎。接著,通過將該生胎利用常規(guī)方法進(jìn)行硫 化,從而可以制造具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的層(例如作為內(nèi)襯層)的充氣 輪胎。
[0040] 進(jìn)一步,可以將軟管的制造方法作為一例來(lái)說(shuō)明具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合 物形成的膜的制品的制造方法。作為具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的膜的軟管的 制造方法,可以使用慣用的方法。例如,將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在預(yù)先涂布有脫模劑 的芯棒上,通過擠出機(jī)以十字頭擠出方式擠出,形成內(nèi)管之后,在內(nèi)管上使用編織機(jī)來(lái)編織 增強(qiáng)絲或增強(qiáng)鋼線而形成增強(qiáng)層,在該增強(qiáng)層上進(jìn)一步擠出熱塑性樹脂來(lái)形成外管。在內(nèi) 管與增強(qiáng)層之間和增強(qiáng)層與外管之間,可以根據(jù)需要設(shè)置其它熱塑性樹脂和/或粘接劑的 層。最后如果拔出芯棒,則可以獲得具有由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的膜的軟管。
[0041] 實(shí)施例
[0042] 參照以下所示的實(shí)施例和比較例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但不能說(shuō)本發(fā)明的 范圍受到這些實(shí)施例的限定。
[0043] <比較例1~4和實(shí)施例1~8 >
[0044] 熱塑件樹脂組合物的制浩
[0045] 將聚酰胺樹脂、EVOH樹脂、酸改性彈性體和交聯(lián)劑以表1所示的配合比率(質(zhì)量 份)導(dǎo)入至雙軸混煉擠出機(jī)((株)日本制鋼所制)的料筒內(nèi),輸送至設(shè)定為溫度230Γ和 滯留時(shí)間約2~8分鐘的混煉區(qū)域進(jìn)行熔融混煉,將熔融混煉物從安裝于排出口的模頭擠 出成條狀。將所得的條狀擠出物利用樹脂用線料切粒機(jī)進(jìn)行制粒,獲得了顆粒狀的熱塑性 樹脂組合物。
[0046] [表 1]
[0047]
[0048] 表1的腳注:
[0049] (1):尼龍6/66 (宇部興產(chǎn)(株)制的UBE尼龍5023B)
[0050] (2):尼龍6/12 (宇部興產(chǎn)(株)制的UBE尼龍7024B)
[0051] (3):尼龍6(宇部興產(chǎn)(株)制的UBE尼龍1013B)
[0052] (4) :MXD6尼龍(三菱力' 只化學(xué)(株)制的S6001)
[0053] (5):乙烯-乙烯醇共聚物(日本合成化學(xué)(株)制的y 7 ;L/H4815B,乙烯含 有率 48mol% )
[0054] (6):乙烯-乙烯醇共聚物(日本合成化學(xué)(株)制的y ;L/DC3212B (乙烯 含有率32mol% )
[0055] (7):馬來(lái)酸酐改性乙烯丁烯共聚物(三井化學(xué)(株)制的夕7 Y - MH7020)
[0056] (8):馬來(lái)酸酐改性乙烯丁烯共聚物(三井化學(xué)(株)制的夕7 Y - MH7010)
[0057] (9):三-(2-羥基乙基)異氰脲酸酯(四國(guó)化成工業(yè)(株)制的七4夕)
[0058] 另外,日本合成化學(xué)(株)制的作為乙烯-乙烯醇共聚物的y Ty-;L/H4815B 和y 7 y-;I/ DC3212B,使用東洋精機(jī)制作所制的毛細(xì)管流變儀?々匕° 口夕7 7在溫度 250°C、剪切速度243s 1進(jìn)行測(cè)定的情況下的熔融粘度分別為270Pa · s和440Pa · s。
[0059] 評(píng)價(jià)方法和結(jié)果
[0060] (1)膜成型性的評(píng)價(jià)
[0061] 關(guān)于如上述那樣制造的比較例1~4和實(shí)施例1~8的熱塑性樹脂組合物,使用 帶有550mm寬度T型模頭的40mm Φ單軸擠出機(jī)(株式會(huì)社7° 7技研),在擠出溫度C1/C2/ C3/C4/模頭=200/210/220/230/230°C、冷卻輥溫度50°C、牽引速度3m/分鐘的擠出條件 下,將顆粒狀的熱塑性樹脂組合物成型為平均厚度〇. Imm的膜。比較例3中,由于熱塑性樹 脂的總質(zhì)量中所占的聚酰胺樹脂的合計(jì)量(A1) + (A2)過多,因此酸改性彈性體與聚酰胺樹 脂過度地反應(yīng),從而發(fā)生流動(dòng)性降低,不能成型膜。此外,比較例4中,熔點(diǎn)高的聚酰胺樹脂 (A2)的配合比率高,需要高的熔融混煉溫度,結(jié)果是聚酰胺樹脂(Al)和聚酰胺樹脂(A2)與 酸改性彈性體過度地反應(yīng),從而流動(dòng)性降低,不能成型膜。目視觀察所得的膜的表面狀態(tài), 將觀察結(jié)果按照以下那樣的基準(zhǔn)分等級(jí),從而評(píng)價(jià)膜成型性。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
[0062] 1 :未觀察到直徑5mm以下的凝膠粒。
[0063] 2 :在40cmX40cm的膜內(nèi)觀察到3個(gè)以下直徑5mm以上的凝膠粒。
[0064] 3 :不能成型為膜狀。
[0065] [表 2]
[0066]
[0067] (2)阻氣性的評(píng)價(jià)
[0068] 從如上述"(1)膜成型性的評(píng)價(jià)"所記載的那樣由比較例1~2和實(shí)施例1~8的 熱塑性樹脂組合物獲得的平均厚度0.1 mm的膜,切出大小IOcmX IOcm的試樣。關(guān)于所得的 試樣,按照J(rèn)IS K7126-l"塑料膜和片的氣體透過率試驗(yàn)方法(差壓法)",在溫度55°C求出 熱塑性樹脂組合物膜的空氣透過系數(shù)。接下來(lái),將試樣夾入2張鐵板之間并插入到壓制機(jī),
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