一種具有高粘接力pdlc的組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于液晶領(lǐng)域，涉及一種具有尚粘接力的TOLC組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚合物分散液晶（PolymerDispersedLiquidCrystal，簡(jiǎn)稱FOLC)是將是液晶以 微米量級(jí)的小微滴分散在有機(jī)固態(tài)聚合物基體內(nèi)，由于由液晶分子構(gòu)成的小微滴的光軸處 于自由取向，其折射率與基體的折射率不匹配，當(dāng)光通過基體時(shí)被微滴強(qiáng)烈散射而呈不透 明的乳白狀態(tài)或半透明狀態(tài)。施加電場(chǎng)可調(diào)節(jié)液晶微滴的光軸取向，當(dāng)兩者折射率相匹配 時(shí)，呈現(xiàn)透明態(tài)。除去電場(chǎng)，液晶微滴又恢復(fù)最初的散光狀態(tài)，從而實(shí)現(xiàn)兩種狀態(tài)的轉(zhuǎn)換。該 類具有電光響應(yīng)特性的材料，是將液晶和聚合物結(jié)合得到的一種綜合性能優(yōu)異的膜材料。
[0003] roix材料可以用于制備調(diào)光膜、智能調(diào)光玻璃、電子價(jià)簽、顯示器等產(chǎn)品，目前在 商業(yè)空間裝飾、酒店裝潢、辦公室隔斷、投影展示、光學(xué)調(diào)制器、熱敏及壓敏器件、電控玻璃、 光閥、電子書領(lǐng)域現(xiàn)階段已經(jīng)有較廣泛的應(yīng)用。
[0004] roix有很多重要參數(shù)，包括光電響應(yīng)曲線、透過率、驅(qū)動(dòng)電壓、粘接力、壽命等等， 而其中粘接力是一個(gè)很重要的參數(shù)，現(xiàn)階段roLC主要用于涂覆ΙΤ0的PET基材，而PET基 材的表面能較低，因此現(xiàn)階段市面上的很多roLC產(chǎn)品在粘接力上存在著一定的缺陷，無(wú)法 滿足PET基材上roLC材料的使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種具有高粘接力的roLC組合物。
[0006] 本發(fā)明提供的roLC組合物，由如下原料經(jīng)光固化反應(yīng)制得：光固化預(yù)聚物單體、 液晶材料、光引發(fā)劑、間隔子和磷元素提供劑。
[0007] 具體的，所述光固化預(yù)聚物單體選自丙烯酸聚氨酯、含磷丙烯酸酯單體和丙烯酸 低聚物中的至少一種；
[0008] 所述光引發(fā)劑選自有機(jī)過氧化物引發(fā)劑、無(wú)機(jī)過氧化物引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑和 氧化還原引發(fā)劑中的至少一種。
[0009] 所述間隔子具體可為剛性微珠；
[0010] 所述間隔子的直徑為 10μπι-40μπι，具體可為 10、15、20、25、30、35S40ym;
[0011] 所述間隔子的作用是控制膜材料兩片基材之間的距離均勻性，以及通過選用不同 直徑的間隔子調(diào)節(jié)調(diào)光膜的厚度。
[0012] 所述磷元素提供劑選自含磷丙烯酸酯和磷酸酯中的至少一種。
[0013] 上述roLC組合物中，所述液晶材料具體可選自液晶材料SL-79、液晶材料 SLC1717、液晶材料SL-16、液晶材料RQ-002、液晶材料099316、液晶材料171-004、液晶材料 171-004、液晶材料SLC9012、液晶材料SLC1717和液晶材料SL-79中的至少一種；上述液晶 材料均可購(gòu)自石家莊誠(chéng)志永華顯示材料有限公司。
[0014] 所述光固化預(yù)聚物單體中，所述丙烯酸聚氨酯具體可選自含氟丙烯酸聚氨酯、含 磷丙烯酸聚氨酯和含硫丙烯酸聚氨酯中的至少一種；更具體可選自丙烯酸聚氨酯CN704、丙烯酸聚氨酯CN966J75NS、丙烯酸聚氨酯UV65、丙烯酸聚芳酯CN970A80、丙烯酸聚芳酯 CN9782、丙烯酸聚芳酯CN975和丙烯酸聚芳酯CN970A80中的至少一種；上述丙烯酸聚氨酯 均可購(gòu)自沙多瑪廣州化學(xué)有限公司或上海庫(kù)耳實(shí)業(yè)有限公司；
[0015] 所述含磷丙烯酸酯單體選自甘油酸雙甲基丙烯酸酯、丙烯酰氧乙基苯基磷酸酯、 4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐、10-甲基丙烯酰氧癸基二氫磷酸酯和甲基丙烯酰氧硫代 磷酸酯衍生物中的至少一種；
[0016] 所述丙烯酸低聚物選自以丙烯?；Y(jié)構(gòu)單元為端基的環(huán)氧樹脂、聚胺酯、聚酯或 有機(jī)娃樹脂的低聚物；
[0017] 所述光引發(fā)劑中，有機(jī)過氧化物引發(fā)劑具體可選自酰類過氧化物、氫過氧化物、二 烷基過氧化物、酯類過氧化物、酮類過氧化物和二碳酸酯過氧化物中的至少一種；
[0018] 其中，所述酰類過氧化物具體選自過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰中的至少一種；
[0019] 所述氫過氧化物具體選自異丙苯過氧化氫和叔丁基過氧化氫中的至少一種；
[0020] 所述二烷基過氧化物具體選自過氧化二叔丁基和過氧化二異丙苯中的至少一 種；
[0021 ] 所述酯類過氧化物具體選自過氧化苯甲酸叔丁酯和過氧化戊酸叔丁酯中的至少 一種；
[0022] 所述酮類過氧化物具體選自過氧化甲乙酮和過氧化環(huán)己酮中的至少一種；
[0023] 所述二碳酸酯過氧化物具體選自過氧化二碳酸二異丙酯和過氧化二碳酸二環(huán)己 酯中的至少一種。
[0024] 所述光引發(fā)劑中，無(wú)機(jī)過氧化物引發(fā)劑選自過硫酸鹽類，包括過硫酸鉀、過硫酸 鈉、過硫酸銨。
[0025] 所述光引發(fā)劑中，偶氮類引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈中的至少一 種；
[0026] 所述光引發(fā)劑中，氧化還原引發(fā)劑選自叔丁基過氧化氫/焦亞硫酸鈉、過硫酸銨/ 亞硫酸氫鈉、過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、過氧化氫/酒石酸、過硫酸銨/硫酸亞鐵過氧化氫/ 硫酸亞鐵、過氧化苯甲酰/N，N-二乙基苯胺、過氧化苯甲酰/焦磷酸亞鐵、過硫酸鉀/硝酸 銀、過硫酸鹽/硫醇、異丙苯過氧化氫/氯化亞鐵、過硫酸鉀/氯化亞鐵、過氧化氫/氯化亞 鐵和異丙苯過氧化氫/四乙烯亞胺中的至少一種；
[0027] 所述磷元素提供劑中，含磷丙烯酸丙烯酸酯選自甘油酸雙甲基丙烯酸酯、丙烯酰 氧乙基苯基磷酸酯、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐、10-甲基丙烯酰氧癸基二氫磷酸酯 和甲基丙烯酰氧硫代磷酸酯衍生物中的至少一種；其中，所述甲基丙烯酰氧硫代磷酸酯衍 生物具體可為購(gòu)自廣州精德化學(xué)材料有限公司的產(chǎn)品編號(hào)為PM1580的甲基丙烯酰氧硫代 磷酸酯衍生物；
[0028] 所述磷酸酯選自芳基磷酸酯和烷基磷酸酯中的至少一種。
[0029] 所述光固化預(yù)聚物單體的質(zhì)量份為35-65份；
[0030] 所述液晶材料的質(zhì)量份為35-65份；
[0031] 所述光引發(fā)劑的質(zhì)量份為0.1-5份；
[0032] 所述間隔子的質(zhì)量份為0· 1-0. 3份；
[0033] 所述磷元素提供劑的質(zhì)量份為0. 1-0. 3份。
[0034] 其中，所述光固化預(yù)聚物單體的質(zhì)量份具體可為35、38、41、44、47、51、53、56、59 或62份；
[0035] 所述液晶材料的質(zhì)量份具體可為35、37. 5、40. 5、44、47. 5、51、54. 5、58、61. 5或 64. 9 份；
[0036] 所述光引發(fā)劑的質(zhì)量份具體可為0. 1、0. 5、1、1. 5、2或2. 5份；
[0037] 所述間隔子的質(zhì)量份具體可為0. 1、0. 2或0. 3份；
[0038] 所述磷元素提供劑的質(zhì)量份具體可為0. 1、0. 2或0. 3份。
[0039] 所述光固化反應(yīng)步驟中，所用光為紫外光；
[0040] 所述光的能量為 0. 5mW/cm2_2. 5mW/cm2,具體為 2. 5mW/cm2;
[0041] 固化的時(shí)間為30s_5min，具體為2min。
[0042] 本發(fā)明還提供了一種制備前述本發(fā)明提供的roLC組合物的方法，包括如下步驟： 將所述光固化預(yù)聚物單體、液晶材料、光引發(fā)劑、間隔子和磷元素提供劑按照前述本發(fā)明的 配比混合，在前述光固化條件下進(jìn)行光固化反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述roLC組合物。
[0043]另外，由上述本發(fā)明提供的roLC組合物制備而得的膜材料及該roLC組合物在制 備膜材料中的應(yīng)用，也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。其中，所述膜材料的基材具體可為PET ;所 述膜材料具體可為roLC調(diào)光膜材料或顯示材料，更具體可為應(yīng)用于調(diào)光技術(shù)領(lǐng)域的調(diào)光 膜、調(diào)光玻璃、智能背投等roLC調(diào)光膜材料。
[0044] 本發(fā)明與傳統(tǒng)技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0045] 本發(fā)明提供的roLC組合物具有極好的粘接強(qiáng)度，驅(qū)動(dòng)電壓低，開態(tài)透過率高，關(guān) 態(tài)霧度好遮蔽性強(qiáng)，優(yōu)異的光電性能，良好的壽命性能。將該組合物應(yīng)用在調(diào)光膜或調(diào)光玻 璃上，可以有效解決現(xiàn)有roLC材料與PET基材上使用粘接力不佳的問題，滿足廣大用戶的 不同需求，尤其適用于作為調(diào)光膜、調(diào)光玻璃、智能背投等調(diào)光技術(shù)領(lǐng)域的roLC調(diào)光膜材 料。
【具體實(shí)施方式】
[0046] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。所 述方法如無(wú)特別說(shuō)明均為常規(guī)方法。所述原材料如無(wú)特別說(shuō)明均能從公開商業(yè)途徑獲得。 下述實(shí)施例所用產(chǎn)品編號(hào)為PM1580的甲基丙烯酰氧硫代磷酸酯衍生物購(gòu)自廣州精德化學(xué) 材料有限公司。
[0047] 實(shí)施例1
[0048] 所述液晶roLC調(diào)光材料1包括下述成分，丙烯酸聚氨酯CN704(沙多瑪廣州化 學(xué)有限公司）12份、丙烯酸羥丙酯23質(zhì)量份、液晶材料SL-79(誠(chéng)志永華顯示材料有限公 司）64. 9質(zhì)量份、光引發(fā)劑UV1840. 1質(zhì)量份、間隔子剛性微珠（10um) 1質(zhì)量份、磷元素提供 劑甘油酸雙甲基丙烯酸酯1質(zhì)量份。
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 所述液晶roLC調(diào)光材料1包括下述成分，丙烯酸聚氨酯CN966J75NS(沙多瑪廣州 化學(xué)有限公司）14質(zhì)量份、丙烯酸月桂酯24質(zhì)量份、液晶材料SLC1717 (誠(chéng)志永華顯示材料 有限公司）61. 5質(zhì)量份、光引發(fā)劑UV1840. 5質(zhì)量份、間隔子剛性微珠（粒徑15um) 2質(zhì)量份、 磷元素提供劑丙烯酰氧乙基苯基磷酸酯2質(zhì)量份。
[0051] 實(shí)施例3
[0052] 所述液晶TOLC調(diào)光材料1包括下述成分，丙烯酸聚氨酯UV65 (上海庫(kù)耳實(shí)業(yè)有限 公司）17質(zhì)量份、丙烯酸月桂酯12質(zhì)量份、丙烯酸異冰片酯3質(zhì)量份、1，6-己二醇二丙烯酸 酯3質(zhì)量份、丙烯酸羥丙酯6質(zhì)量份、液晶材料SL-16 (誠(chéng)志永華顯示材料有限公司）58質(zhì) 量份、光引發(fā)劑TP01質(zhì)量份、間隔子剛性微珠（粒徑15um) 2質(zhì)量份、磷元素提供劑4-甲基 丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐3質(zhì)量份。
[0053] 實(shí)施例4
[0054] 所述液晶roLC調(diào)光材料1包括下述成分，丙烯酸聚芳酯CN970A80 (沙多瑪廣州化 學(xué)有限公司）19質(zhì)量份、丙烯酸月桂酯13質(zhì)量份、乙基苯氧基甲基丙烯酸酯3質(zhì)量份、乙 氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯3質(zhì)量份、丙烯酸羥丙酯6質(zhì)量份、液晶材料RQ-002(誠(chéng)志 永華顯示材料有限公司）54. 5質(zhì)量份、光引發(fā)劑UV6511. 5質(zhì)量份、間隔子剛