應(yīng)性的提高效果優(yōu)異，能夠以更少的配混量提 高交聯(lián)性含氟彈性體組合物的交聯(lián)反應(yīng)性。此外，實(shí)施例7以及8中所得到的交聯(lián)物的耐化 學(xué)試劑性也優(yōu)異。至今完全不知曉使用芳香族烴(C)可得到具有高耐化學(xué)試劑性的含氟彈 性體組合物的交聯(lián)物。
[0349]此外，使用1，6_二乙烯基全氟己烷代替具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族 化合物的比較例2的交聯(lián)性含氟彈性體組合物的交聯(lián)物在DMAc中溶解、體積收縮。因此，判 明該交聯(lián)劑中耐化學(xué)試劑性差。
[0350] (實(shí)施例9)
[0351] 在100g含氟彈性體(F1)中，用雙輥混煉10g含氟芳香族化合物(A-l)、0.5gTAIC (TAIC-WH60;使60 % TAIC浸漬于白碳的粉體型、以下，記作TAIC-WH60)、3g氧化鎂(Mg0#150; 協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社制的高活性氧化鎂、制品名KY0WAMAG 150)、2g過氧化叔丁基苯甲酸酯 (制品名 Kayabutyl B、KAYAKU AKZO C0.，LTD·制，以下，記作 Kayabutyl B)、5g 炭黑（MT CARBON; Cancarb Company制的炭黑、制品名Thermax N990。以下，記作MT-C)、lg硬脂酸鈉， 得到交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在130°C下對(duì)該交聯(lián)性含氟彈性體組合物進(jìn)行40分鐘熱壓 制，接著，在250°C下進(jìn)行4小時(shí)的2次交聯(lián)，制作厚度1mm的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以 及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表2中示出結(jié)果。
[0352] (實(shí)施例10~14)
[0353] 除將含氟化合物(A-1)、TAIC_WH60以及其它添加物的配混量變更為表2所示的值 以外，與實(shí)施例9同樣地操作，得到交聯(lián)橡膠物品的試驗(yàn)片，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試 劑試驗(yàn)。在表2中示出結(jié)果。
[0354](比較例3)
[0355] 在 100g 含氟彈性體（F1)中，用雙輥混煉 3g TAIC_WH60、1.3g Kayabutyl B、15g MT-C、lg硬脂酸鈉，得到交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在130°C對(duì)該交聯(lián)性含氟彈性體組合物 進(jìn)行40分鐘熱壓制，接著，在250°C下進(jìn)行4小時(shí)的2次交聯(lián)，制作厚度1mm的交聯(lián)橡膠物品。 由該交聯(lián)橡膠物品制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及 耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表2中示出結(jié)果。
[0356] [表 2]
[0357]
[0358](實(shí)施例15)
[0359]除使用1.51g含氟彈性體(Fl)、0.152g含氟芳香族化合物(4-2)、0.01018了六1(：-WH60、24.8g AC-2000、0.0450g氧化鎂、以及0.0273g Perhexa 25B以外，與實(shí)施例 1 同樣地 操作，制備交聯(lián)性含氟彈性體組合物的分散液，制作厚度1mm的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn) 用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表3中示出結(jié) 果。
[0360](實(shí)施例 16)
[0361]除使用1.51g含氟彈性體(FI)、0.149g含氟芳香族化合物（81)、0.010(^了六1(：-WH60、24.9g AC-2000、0.0443g氧化鎂、以及0.0298g Perhexa 25B以外，與實(shí)施例 1 同樣地 操作，制備交聯(lián)性含氟彈性體組合物的分散液，制作厚度1mm的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn) 用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表3中示出結(jié) 果。
[0362](實(shí)施例 17)
[0363] 除使用 1.50g含氟彈性體（Fl)、0.120g二乙烯基苯、0.00571g TAIC-WH60、24.8g AC-2000、以及0.0266g Perhexa 25B以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制備交聯(lián)性含氟彈性體 組合物的分散液，制作厚度1mm的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣 品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表3中示出結(jié)果。
[0364] (比較例4)
[0365] 除使用1.51g交聯(lián)性含氟彈性體(Fl)、0.160g 1，6_二乙烯基全氟己烷、0.0103g TAIC-WH60、25.10g AC-2000、以及0.0293g Perhexa 25B以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制備 交聯(lián)性含氟彈性體組合物的分散液，制作厚度1_的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化 學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表3中示出結(jié)果。
[0366] [表 3]
[0367]
[Ο·](實(shí)施例18)
[0369]在100g含氟彈性體(F1)中，用雙輥混煉5g含氟芳香族化合物(4-1)、0.38了六1(：-WH60、1.5g Mg0#150、lg Kayabutyl B、10g干法二氧化硅(NIPPON AEROSIL C0.，LTD.制、制 品名AEROSIL R8200。以下，記作R8200)、以及l(fā)g硬脂酸鈉，得到交聯(lián)性含氟彈性體組合物。 在130°C下對(duì)該交聯(lián)性含氟彈性體組合物進(jìn)行40分鐘熱壓制，接著，在250°C下進(jìn)行4小時(shí)的 2次交聯(lián)，制作厚度1mm的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣品，實(shí)施 耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表4中示出結(jié)果。
[0370](實(shí)施例 19)
[0371]在100g含氟彈性體（F1)中，用雙輥混煉3g含氟芳香族化合物以-1)、38 141(：-WH60、1.5g Mg0#150、lg Perhexa 25B、5g MT-C、以及l(fā)g硬脂酸鈉，得到交聯(lián)性含氟彈性體 組合物。在130°C下對(duì)該交聯(lián)性含氟彈性體組合物進(jìn)行40分鐘熱壓制，接著，在250°C下進(jìn)行 4小時(shí)、2次交聯(lián)，制作厚度1mm的膜。從該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)用的樣 品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表4中示出結(jié)果。
[0372](實(shí)施例 20)
[0373]在100g含氟彈性體(F1)中，用雙輥混煉4g含氟芳香族化合物(A_l)、lg含氟芳香族 化合物(A-2)、0.3g TAIC-WH60、lg Perhexa 25B、5g MT-C、以及l(fā)g硬脂酸鈉，得到交聯(lián)性含 氟彈性體組合物。在130°C下對(duì)該交聯(lián)性含氟彈性體組合物進(jìn)行40分鐘熱壓制，接著，在250 °C下進(jìn)行4小時(shí)的2次交聯(lián)，制作厚度1_的膜。由該膜制作耐熱性試驗(yàn)用以及耐化學(xué)試劑試 驗(yàn)用的樣品，實(shí)施耐熱性試驗(yàn)以及耐化學(xué)試劑試驗(yàn)。在表4中示出結(jié)果。
[0374][表 4]
[0375]
[0376] 從表2的壓縮永久變形率確認(rèn)到，組合使用具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香 族化合物和TAIC時(shí)，與單獨(dú)使用TAIC相比，可得到具有優(yōu)異的特性的含氟彈性體組合物的 交聯(lián)物。
[0377] 此外，從表3確認(rèn)到，組合使用具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物和 TAIC時(shí)，與單獨(dú)使用該芳香族化合物相比，可得到具有更優(yōu)異特性的交聯(lián)物。在如比較例4 那樣的不具有與芳香族直接鍵合的交聯(lián)性不飽和雙鍵的化合物中并未發(fā)現(xiàn)該效果。
[0378] 從表4確認(rèn)到，添加有R8200的組合物比添加有MT-C的組合物的拉伸強(qiáng)度更優(yōu)異 (實(shí)施例18)。此外，確認(rèn)到具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物/除該芳香族化 合物以外的交聯(lián)助劑的質(zhì)量比為1/1時(shí)，壓縮永久變形的值小，不易產(chǎn)生由熱導(dǎo)致的變形 (實(shí)施例19)。而且，確認(rèn)到添加有2種以上的具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合 物的組合物的壓縮永久變形的值小，不易產(chǎn)生由熱導(dǎo)致的變形(實(shí)施例20)。
[0379] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0380]本發(fā)明的交聯(lián)性含氟彈性體組合物可以用于橡膠、樹脂、涂布劑、涂料、密封材料 等用途。
[0381] 本發(fā)明的交聯(lián)性含氟彈性體組合物的交聯(lián)物在輸送機(jī)械(汽車等）、一般設(shè)備、電 設(shè)備、半導(dǎo)體制造裝置、化工設(shè)備裝置等廣泛的領(lǐng)域中可以用作各種橡膠制品、樹脂制品。
[0382] 作為橡膠制品，可以列舉出密封材料(0形圈、片、墊片、油封、軸承密封等）、隔膜、 緩沖材料、防振材料、電線包覆材料、工業(yè)帶類、管·軟管類、片類等。
[0383] 除上述以外，還可以列舉出發(fā)光元件(LED等）的封裝材料、功率半導(dǎo)體封裝材料、 電路基板絕緣材料、密封材料、粘接劑等。
[0384] 需要說明的是，在此引用2013年8月7日提出的日本專利申請(qǐng)2013-164620號(hào)以及 在2013年12月4日提出的日本專利申請(qǐng)2013-251241號(hào)的說明書、權(quán)利要求、以及摘要的全 內(nèi)容，以本發(fā)明的說明書的公開并入本申請(qǐng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其特征在于，含有:含氟彈性體和具有2個(gè)以上交聯(lián) 性不飽和雙鍵的芳香族化合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述具有2個(gè)以上交聯(lián)性不 飽和雙鍵的芳香族化合物具有2個(gè)以上鍵合于芳香環(huán)的乙烯基或者烯丙基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述具有2個(gè)以上交聯(lián)性 不飽和雙鍵的芳香族化合物包含:具有2個(gè)以上由下式（1)表示的基團(tuán)（1)的含氟芳香族化 合物、以及具有2個(gè)以上鍵合于芳香環(huán)的乙烯基的芳香族烴的任一者或兩者，式⑴中，s為O或1，#、1?2、1?3以及1?4分別獨(dú)立地為氫原子或氟原子。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟芳香族化合物包含 具有2個(gè)以上所述基團(tuán)（1)的含氟芳香族化合物， 具有2個(gè)以上所述基團(tuán)（1)的含氟芳香族化合物包含： 由下式(A)表示的含氟芳香族化合物(A)、以及含氟芳香族化合物(B)的任一者或兩者， 所述含氟芳香族化合物(B)為使由下式(X)表示的含氟芳香族化合物(X)、具有所述基 團(tuán)（1)和酚性羥基的芳香族化合物(yl)以及具有所述基團(tuán)（1)和對(duì)芳香環(huán)進(jìn)行取代的氟原 子的芳香族化合物(y2)的任一者或者兩者與具有3個(gè)以上酚性羥基的芳香族化合物(z)在 脫HF劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的，具有所述基團(tuán)（1)以及醚鍵，式(A)中，η為O~6的整數(shù)、a為O~5的整數(shù)、b為O~4的整數(shù)、c為O~4的整數(shù)，a+c+n為2 ~6、a+b為2~9,2為單鍵、-0-、-5-、-(：0-、-(：(〇13)2-、-(：(〇卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1為碳數(shù)1 ~8的氟烷基，Y 1以及Y2分別獨(dú)立地為所述基團(tuán)（1)，芳香環(huán)內(nèi)的F表示該芳香環(huán)的氫原子全 部被氟原子取代，式(X)中，N為O~3的整數(shù)，d、e分別獨(dú)立地為O~3的整數(shù)，Rf2以及Rf3分別獨(dú)立地為碳數(shù) 1~8的氟烷基，芳香環(huán)內(nèi)的F表示該芳香環(huán)的氫原子全部被氟原子取代。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟芳香族化合物(X) 為選自由全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟聯(lián)苯、全氟三聯(lián)苯、全氟三苯基苯類、全氟四 苯基苯類、全氟五苯基苯類、以及全氟六苯基苯類組成的組中的至少1種。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述芳香族化合物(z)為 選自由三羥基苯、三羥基聯(lián)苯、三羥基萘、I，I，I -三(4-羥基苯基）乙烷、三(4-羥基苯基)苯、 四羥基苯、四羥基聯(lián)苯、四羥基聯(lián)萘、以及四羥基螺茚滿類組成的組中的至少1種。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟芳香族化合物(A) 滿足如下兩者： 所述式⑷中的Y1以及Y2的R1、!?2、!? 3以及R4分別為氫原子，以及 所述式(A)中的c為0、或者c為1~4的整數(shù)且Rf1為碳數(shù)1~8的全氟烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟芳香族化合物(A) 為由下式(A-I)或者(A-2)表示的化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述具有2個(gè)以 上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物的含量相對(duì)于所述含氟彈性體的質(zhì)量為0.1~15質(zhì) 量％。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其還含有有機(jī)過氧 化物，其含量相對(duì)于所述含氟彈性體的質(zhì)量為〇. 1~5質(zhì)量％。11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟彈 性體包含碘原子和/或溴原子。12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟彈 性體為全氟彈性體。13. 根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述含氟彈 性體為在高分子鏈末端具有碘原子的四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。14. 根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其還含有除所述具 有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物以外的交聯(lián)助劑，其含量相對(duì)于所述含氟彈 性體的質(zhì)量為〇. 1~3質(zhì)量％。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，具有2個(gè)以上交聯(lián)性不飽 和雙鍵的芳香族化合物/除該芳香族化合物以外的交聯(lián)助劑的質(zhì)量比為1/30~150/1。16. 根據(jù)權(quán)利要求14或者15所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物，其中，所述除具有2個(gè)以 上交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物以外的交聯(lián)助劑為三烯丙基異氰脲酸酯。17. -種交聯(lián)物，其是使權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性含氟彈性體組合物交聯(lián) 而成的。
【專利摘要】本發(fā)明提供交聯(lián)反應(yīng)性優(yōu)異、其交聯(lián)物的耐熱性以及耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的交聯(lián)性含氟彈性體組合物以及其交聯(lián)物。一種交聯(lián)性含氟彈性體組合物、以及使該交聯(lián)性含氟彈性體組合物交聯(lián)而成的交聯(lián)物，所述交聯(lián)性含氟彈性體組合物含有：含氟彈性體(例如四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物)和具有2個(gè)以上的交聯(lián)性不飽和雙鍵的芳香族化合物(例如，由式(A＝1)表示的化合物)。
【IPC分類】C08L29/10, C08L27/12, C08K5/06
【公開號(hào)】CN105452369
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480044866
【發(fā)明人】邦本旭史, 山本弘賢, 杉山徳英, 山田武志
【申請(qǐng)人】旭硝子株式會(huì)社
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2014年8月4日
【公告號(hào)】EP3031856A1, US20160137809, WO2015020004A1