反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫。將 反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.76mol全氟丁烷，收率88 %。
[0034] 實(shí)施例5:
[0035] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入2.6mol無(wú)水氟化鈉，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟氮混 合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 13mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入2mol全氟異 戊基碘、24mol無(wú)水二甲基甲酰胺，攪拌下升溫至170°C，反應(yīng)9h，結(jié)束反應(yīng)，冷卻至室溫。將 反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.804mol全氟異戊烷，收率90.4 %。
[0036] 實(shí)施例6:
[0037] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入2.7mol無(wú)水氟化鉀，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?.5%氟氮 混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. l〇8mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入1.5mol 全氟癸基碘、22.5mol無(wú)水二甲基甲酰胺，攪拌下升溫至200°C，反應(yīng)10h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn) 物冷卻至室溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.295mol全氟癸烷，收率86.3%。
[0038] 實(shí)施例7:
[0039] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入3mol無(wú)水氟化鈉，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟氮 混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 〇9mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí);卸掉釜內(nèi)余壓，投入1.5mol全 氟十二烷基溴、10.5mol無(wú)水二氧六環(huán)，攪拌下升溫至180°C，反應(yīng)9h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷 卻至室溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.314mol全氟十二烷，收率87.6%。
[0040] 實(shí)施例8:
[0041] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入3mol無(wú)水氟化鉀，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟氮 混合氣，氟氮混合氣中包含有〇 · 12mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入1 · 5mol全 氟十四烷基碘、7.5mol無(wú)水二氧六環(huán)，攪拌下升溫至190°C，反應(yīng)8h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷 卻至室溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.296mo 1全氟十四烷，收率86.4 %。
[0042] 實(shí)施例9:
[0043] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入3.2mol無(wú)水氟化鉀，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟 氮混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 〇64mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入2mol 全氟己基氯、24mol無(wú)水環(huán)丁砜，攪拌下升溫至180°C，反應(yīng)6h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室 溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.826mol全氟己烷，收率91.3%。
[0044] 實(shí)施例10:
[0045] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入2.2mol無(wú)水氟化鉀，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟 氮混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 118mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入2mol 全氟辛基溴、18mol無(wú)水環(huán)丁砜，攪拌下升溫至200°C，反應(yīng)5h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室 溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.77mol全氟辛烷，收率88.5%。
[0046] 實(shí)施例11:
[0047] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入2.6mol無(wú)水氟化鉀，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟 氮混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 72mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí);卸掉釜內(nèi)余壓，投入2mol全 氟丁基氯、26mol無(wú)水環(huán)丁砜，攪拌下升溫至175°C，反應(yīng)8h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室 溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.73mo 1全氟丁烷，收率86.5 %。
[0048] 實(shí)施例12:
[0049] 在2L 316L材質(zhì)高壓反應(yīng)釜中投入投入2.4mol無(wú)水氟化鈉，室溫?cái)嚢柘峦ㄈ?%氟 氮混合氣，氟氮混合氣中包含有〇. 〇72mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；卸掉釜內(nèi)余壓，投入2mol 全氟己基碘、16mol無(wú)水環(huán)丁砜，攪拌下升溫至155°C，反應(yīng)10h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至 室溫。將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到1.714mol全氟丁烷，收率85.7%。
[0050]各實(shí)施例反應(yīng)產(chǎn)物的收率如下表1所示：
[0053]以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā) 明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出地簡(jiǎn)單變化、等 同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于包括如下步驟:首先在反應(yīng)釜中加入氟化試 劑，在室溫下攪拌所述氟化試劑，并向所述反應(yīng)釜中通入氟氮混合氣對(duì)所述氟化試劑進(jìn)行 活化，然后繼續(xù)攪拌半小時(shí);其中，所述氟氮混合氣中氟氣濃度為0.5~10%，所述氟氮混合 氣摩爾量為所述氟化試劑摩爾量的1~5 %;待攪拌完成后，卸掉所述反應(yīng)釜內(nèi)的余壓，并向 所述反應(yīng)釜中加入全氟烷基鹵與溶劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150~200°C，反應(yīng)時(shí)間為5~ 1 〇h;其中，所述全氟烷基鹵與所述氟化試劑的摩爾比為（1:1)~（1:2 )，所述全氟烷基鹵與 所述溶劑的摩爾比為（1:5)~（1:15);待反應(yīng)結(jié)束后，獲得反應(yīng)產(chǎn)物，將所述反應(yīng)產(chǎn)物冷卻 至室溫，最后蒸餾所述反應(yīng)產(chǎn)物獲得全氟烷烴。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述氟化試劑為無(wú)水氟 化鉀或無(wú)水氟化鈉。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述氟氮混合氣中所述 氟氣濃度為1~5%，所述氟氮混合氣摩爾量為所述氟化試劑摩爾量的2~3%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述全氟烷基齒與所述 氟化試劑的摩爾比為(1:1.3)~（1:1.8)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述全氟烷基齒與所述 溶劑的摩爾比為（1:7)~（1:12)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于：所述溶劑為無(wú)水環(huán)丁 砜、二甲基甲酰胺或二氧六環(huán)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述全氟烷基齒的碳鏈 數(shù)為4~14。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述全氟烷基齒為全氟 烷基碘、全氟烷基溴或全氟烷基氯。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為160~ 180。。。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種全氟烷烴的制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)時(shí)間為6~ 8h〇
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種全氟烷烴的制備方法。首先在反應(yīng)釜中加入氟化試劑，在室溫下攪拌氟化試劑，并向反應(yīng)釜中通入氟氮混合氣對(duì)氟化試劑進(jìn)行活化，然后繼續(xù)攪拌半小時(shí)；其中，氟氮混合氣中氟氣濃度為0.5～10％，氟氮混合氣摩爾量為氟化試劑摩爾量的1～5％；待攪拌完成后，卸掉反應(yīng)釜內(nèi)的余壓，并向反應(yīng)釜中加入全氟烷基鹵與溶劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150～200℃，反應(yīng)時(shí)間為5～10h；其中，全氟烷基鹵與氟化試劑的摩爾比為(1︰1)～(1︰2)，全氟烷基鹵與溶劑的摩爾比為(1︰5)～(1︰15)；待反應(yīng)結(jié)束后，獲得反應(yīng)產(chǎn)物，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，最后蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物獲得全氟烷烴。本發(fā)明具有設(shè)備簡(jiǎn)單，操作安全性高等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07C19/08, C07C17/20
【公開(kāi)號(hào)】CN105481637
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510801283
【發(fā)明人】耿為利, 周強(qiáng), 吳慶, 王宗令
【申請(qǐng)人】巨化集團(tuán)技術(shù)中心
【公開(kāi)日】2016年4月13日
【申請(qǐng)日】2015年11月19日