于或等于0.5重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)_聚硅氧烷嵌段共聚物。在 一些實(shí)施方式中，組合物不包含聚(亞苯基醚)_聚硅氧烷嵌段共聚物。例如，在美國專利申 請公開號US2010/0139944 Al(Guo等）中描述了包含至少一種聚（亞苯基醚)嵌段和至少一 種硅氧烷嵌段的聚(亞苯基醚)_聚硅氧烷嵌段共聚物。
[0039] 在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)表征為重均分子量和峰值分子量，其中，重均分 子量與峰值分子量的比率為1.3:1至4:1。在此范圍內(nèi)，該比率可以是1.5 :1至3:1、特別地 1.5:1至2.5:1、更特別地1.6:1至2.3:1、更加特別地1.7:1至2.1:1。如本文使用的，術(shù)語"峰 值分子量"定義為在分子量分布中最常出現(xiàn)的分子量。在統(tǒng)計(jì)學(xué)術(shù)語中，峰值分子量是分子 量分布的模式。實(shí)際上，當(dāng)分子量通過色析法，如凝膠滲透色譜法測定時(shí)，峰值分子量是X軸 上為分子量與y軸上為吸光率的曲線中最高點(diǎn)的聚苯醚分子量。
[0040] 在一些實(shí)施方式中，聚（亞苯基醚)基本不含結(jié)合的聯(lián)苯醌殘基。"聯(lián)苯醌殘基"是 指可以在產(chǎn)生預(yù)期用于本發(fā)明中使用的聚苯醚的氧化聚合反應(yīng)中形成的二聚化部分。如美 國專利第3,306,874號(Hay)中描述的，通過氧化聚合一元酸合成聚(亞苯基醚)不僅產(chǎn)出期 望的聚（亞苯基醚），而且還生產(chǎn)聯(lián)苯醌副產(chǎn)物。例如，當(dāng)一元酚是2，6_二甲基苯酚時(shí)，產(chǎn)生 3，3'，5，5四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)。通常，聯(lián)苯醌通過加熱聚合反應(yīng)混合物"重新平衡"至聚 (亞苯基醚）（即將聯(lián)苯醌結(jié)合至聚(亞苯基醚)結(jié)構(gòu)），以產(chǎn)出包含末端或內(nèi)部聯(lián)苯醌殘基的 聚(亞苯基醚）。如本文使用的，"基本不含"是指如通過核磁共振譜(NMR)測量的，小于1重量 百分?jǐn)?shù)的聚（亞苯基醚)分子包含聯(lián)苯醌殘基(TMDQ的摩爾數(shù)X單位TMDQ的摩爾質(zhì)量)/(聚 合物的摩爾數(shù)X數(shù)均分子量(Μη))。在一些實(shí)施方式中，小于0.5重量百分?jǐn)?shù)的聚（亞苯基 醚)分子包含聯(lián)苯醌殘基。
[0041] 例如，如方案3中示出的，當(dāng)聚（亞苯基醚)通過氧化聚合2,6_二甲基苯酚以產(chǎn)出聚 (2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)和3，3 '，5，5 四甲基聯(lián)苯醌進(jìn)行制備時(shí)，反應(yīng)混合物的重新 平衡可以產(chǎn)生具有結(jié)合的聯(lián)苯醌的末端和內(nèi)部殘基的聚(亞苯基醚）。
[0042] 方案 3
[0043] 1 似叫，^丨丨王辦丨|閃Γ十防」置什、世，川'丨叫.丄τ」 期望較高分子量和穩(wěn)定分子量的聚(亞苯基醚)時(shí)，可以期望將聯(lián)苯醌從聚(亞苯基醚）中分 離，而不是將聯(lián)苯醌重新平衡至聚（亞苯基醚)鏈。這種分離可以在反應(yīng)結(jié)束和沉淀之間極 少的時(shí)間的情況下通過，例如，在其中聚（亞苯基醚)不溶而聯(lián)苯醌可溶的溶劑或溶劑混合 物中沉淀聚(亞苯基醚)來實(shí)現(xiàn)。
[0045] 例如，當(dāng)聚（亞苯基醚)通過在甲苯中氧化聚合2，6_二甲苯酚以產(chǎn)出包含聚（2,6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)和3,3'，5,5'_四甲基聯(lián)苯醌的甲苯溶液來制備時(shí)，基本上不含聯(lián)苯 醌的聚（2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚)可以通過混合1體積的甲苯溶液與約1至約4體積的甲 醇或甲醇水混合物獲得?？商娲?，可以最小化氧化聚合過程中產(chǎn)生的聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的量 (例如，通過在小于10重量百分?jǐn)?shù)的一元酚的存在下引發(fā)氧化聚合并且在至少50分鐘的過 程中加入至少95重量百分?jǐn)?shù)的一元酚），和/或可以最小化重新平衡至聚（亞苯基醚)鏈的聯(lián) 苯醌(例如，通過在氧化聚合終止之后分離聚（亞苯基醚)至多200分鐘）。這些方式在在美國 專利申請公開2009/0211967(Delsman等）中進(jìn)行了描述?？商娲?，聯(lián)苯醌的量可以通過經(jīng) 由過濾，特別地在氧氣停止進(jìn)料至聚合反應(yīng)器后去除聚合過程中形成的TMDQ來實(shí)現(xiàn)。
[0046] 聚(亞苯基醚)可以包含2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2,3,6_三甲基-1，4-亞苯 基醚單元、或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)是聚(2,6_二甲基-1，4-亞苯基 醚）。聚(2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚)可以具有在氯仿中，在25°C測得的0.3至1.5分升每克、 特別地0.3至0.6分升每克的固有粘度。對于聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚），0.3至0.6分升 每克的固有粘度對應(yīng)16,000至25，000原子質(zhì)量單位范圍的數(shù)均分子量。在特定的實(shí)施方式 中，聚(亞苯基醚)包含具有0.46分升每克、0.40分升每克、或0.30分升每克的固有粘度的聚 (2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚）。
[0047]聚（亞苯基醚)顆粒具有通過粒徑分布分析確定的0.01至100微米的平均粒徑(體 積分布）。在此范圍內(nèi)，聚（亞苯基醚)顆?？梢跃哂?至100微米、特別地1至40微米、更特別 地1至30微米、更加特別地1至20微米、并且還更加特別地1至10微米的平均粒徑。在一些實(shí) 施方式中，聚(亞苯基醚)顆粒具有1至10微米的平均粒徑。
[0048]聚（亞苯基醚)顆?？梢跃哂?5微米、10微米、或6微米的平均粒徑。聚（亞苯基醚） 顆粒可以具有6.07的平均粒徑和2.3微米的標(biāo)準(zhǔn)差、10.9微米的平均粒徑和4.7微米的標(biāo)準(zhǔn) 差、或15.7微米的平均粒徑和5.9微米的標(biāo)準(zhǔn)差。
[0049]聚（亞苯基醚)顆粒的粒徑分布的百分之九十可以小于23微米、小于17微米、或小 于8微米。在一些實(shí)施方式中，聚（亞苯基醚)顆粒的粒徑的百分之90分布小于8微米。聚（亞 苯基醚)顆粒的粒徑分布的百分之50可以小于15微米、小于10微米、或小于6微米。聚（亞苯 基醚)顆粒的粒徑分布的百分之十可以小于9微米、小于6微米、或小于4微米。
[0050]可以期望避免小于或等于38納米直徑的聚（亞苯基醚)微粒，因?yàn)檫@些顆粒會造成 爆炸危險(xiǎn)。因而在一些實(shí)施方式中，小于10%、特別地小于1 %、并且更特別地小于0.1%的 粒徑分布小于或等于38納米。
[0051 ] 在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)顆粒具有0.5至0.9、特別地0.6至0.9、更特別地 0.7至0.9、并且更加特別地0.7至0.8的長徑比。
[0052]組合物包含基于聚（亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重量的1至40重量百分?jǐn)?shù)、特別 地5至40重量百分?jǐn)?shù)、并且更特別地10至40重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)顆粒。
[0053]聚(亞苯基醚)顆?？梢愿鶕?jù)技術(shù)人員容易獲得的方法，例如通過噴射研磨、球磨、 粉碎、空氣研磨、或磨碎商品級聚(亞苯基醚)獲得。"分選"定義為顆粒的分布的篩選以達(dá)到 期望的粒徑均勻程度。分選器通常與研磨一同使用以便從研磨的材料中連續(xù)提取細(xì)顆粒。 分選器可以是，例如研磨室壁上的某種目徑的濾網(wǎng)。一旦研磨的顆粒變得小到足夠穿過濾 網(wǎng)的尺寸時(shí)，將它們?nèi)コ?。由濾網(wǎng)保留的較大的顆粒保留在研磨室中用于另外的研磨和尺 寸減小。
[0054] 空氣分選是另一種去除來自研磨的較細(xì)顆粒的方法。空氣分選器包括靜態(tài)分選器 (旋風(fēng)分離器(cyclones))、動(dòng)態(tài)分選器(單級、多級）、錯(cuò)流分選器、和逆流分選器(淘析器）。 通常，空氣流用于將顆粒從研磨器運(yùn)送至分選器，其中，細(xì)顆粒進(jìn)一步運(yùn)送至收集器。將過 重而不能由氣流攜帶的粗顆粒返回至研磨器用于進(jìn)一步的研磨和尺寸減小。在大規(guī)模操作 中，空氣分選是更高效的，而在較小規(guī)模的操作中可以使用濾網(wǎng)。
[0055] 聚（亞苯基醚)顆粒中不存在聚苯乙烯。如在本文中使用的短語"聚（亞苯基醚)顆 粒中不存在"是指，該顆粒包含基于聚(亞苯基醚)顆粒的總重量的小于1〇,〇〇〇百萬分率、特 別地小于1，〇〇〇百萬分率、更特別地小于100百萬分率、更加特別地小于10百萬分率、并且更 加特別地小于1百萬分率的聚苯乙烯。在一些實(shí)施方式中，組合物中不存在聚苯乙烯。
[0056] 聚苯乙烯可以具有10,000至200,000原子質(zhì)量單位、特別地30,000至100,000原子 質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。聚苯乙烯可以是無規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)或者間規(guī)立構(gòu)。在一些實(shí)施方 式中，聚苯乙烯是無規(guī)聚苯乙烯。無規(guī)聚苯乙烯可以具有根據(jù)ASTM D1238在200°C和5千克 負(fù)載下測得的0.5至10克每10分鐘、特別地1至5克每10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)。無規(guī)聚苯乙烯 可以具有小于或等于5重量百分?jǐn)?shù)，特別地小于或等于2重量百分?jǐn)?shù)的礦物油含量。在特定 的實(shí)施方式中，聚苯乙烯是具有30，000至100，000原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量的無規(guī)聚苯 乙烯。
[0057]通常，聚（亞苯基醚)可以與其他熱塑性樹脂共混以降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并改善聚 (亞苯基醚）的可模制性。例如，聚（2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)可以與聚苯乙烯、聚（苯乙 稀-丙稀腈）或高沖擊強(qiáng)度聚苯乙稀共混。General Electric，Cizek的美國專利第3,383， 435號，1968年5月14日。期望的是避免將聚（亞苯基醚)顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低至低于 組合物的擠出和模制溫度。因此，當(dāng)聚（亞苯基醚)顆粒包含另一熱塑性樹脂時(shí)，聚（亞苯基 醚)顆粒具有比單獨(dú)的聚(亞苯基醚)低〇至50°C、特別地0至40°C、更特別地0至30°C、更加特 別地0至20°C、并且更加特別地0至10°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實(shí)施方式中，聚（亞苯基 醚)不與另一熱塑性樹脂共混，并且聚（亞苯基醚)顆粒由聚（亞苯基醚)組成。當(dāng)聚（亞苯基 醚)不與另一熱塑性樹脂共混時(shí)，聚(亞苯基醚)顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是單獨(dú)的聚(亞苯基 醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0058] 組合物包含60至99重量百分?jǐn)?shù)的聚甲醛。聚甲醛是具有式（I)的甲醛重復(fù)單元的 聚合物
[0059] -CH2〇- (I)
[0060] 聚甲醛可以是甲醛的均聚物，其中，式（II)的末端半縮醛基基團(tuán)
[0061] -CH20H (II)
[0062] 由烷基基團(tuán)或?；鶊F(tuán)封端，以分別形成式（III)的末端醚基基團(tuán)或式（IV)的末 端酯基基團(tuán)，
[0063]
[0064] 其中，R是&-18烷基、環(huán)烷基、或芳基基團(tuán)。
[0065] 聚甲醛還可以是包含甲醛和二醇重復(fù)單元的共聚物，并且可以通過甲醛與二醇或 環(huán)醚的共聚形成。除了甲醛重復(fù)單元，聚甲醛共聚物可以具有式(V)的重復(fù)單元
[0066]
[0067] 其中，獨(dú)立地選自氫、&-6烷基、和鹵素或羥基取代的(^-6烷基，并且η是1至3 的整數(shù)。聚甲醛共聚物可以具有基于甲醛重復(fù)單元和式(V)的重復(fù)單元的總摩爾數(shù)的85至 99.9摩爾百分?jǐn)?shù)的甲醛重復(fù)單元和0.1至15摩爾百分?jǐn)?shù)的式(V)的重復(fù)單元。
[0068] 在一些實(shí)施方式中，聚甲醛選自用乙酸酐封端的甲醛的均聚物、甲醛和環(huán)氧乙烷 或二氧戊環(huán)的共聚物、和它們的組合。用乙酸酐封端的甲醛的均聚物的實(shí)例是可以獲得自 DuPont的DELRIN? 900Ρ NC010。甲醛和環(huán)氧乙烷或二氧戊環(huán)的共聚物的實(shí)例是可以獲得自 Ticona的CELCON? M90?。
[0069] 組合物包含基于聚(亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重量的60至99重量百分?jǐn)?shù)、特別 地60至95重量百分?jǐn)?shù)、并且更特別地60至90重量百分?jǐn)?shù)的聚甲醛。
[0070] 在組合物的一些應(yīng)用中存在的金屬、類金屬、和它們的氧化物可以是不利的。因 此，組合物包含基于組合物的總體積的小于0.1體積百分?jǐn)?shù)、特別地小于0.01體積百分?jǐn)?shù)、 并且更特別地小于0.001體積百分?jǐn)?shù)的顆粒金屬、類金屬，它們的氧化物、和它們的組合。如 本文中定義的，類金屬是具有金屬和非金屬之間的性質(zhì)的化學(xué)元素。類金屬的實(shí)例包括硼、 硅、鍺、砷、銻、和碲。在一些實(shí)施方式中，金屬和類金屬選自鐵、銅、鋁、鎂、鉛、鋅、錫、鉻、鎳、 鎢、娃、金、銀、鉬、和它們的合金。
[0071] 組合物中可以不存在聚苯乙烯。因此，在一些實(shí)施方式中，組合物包含：（a)l