取代吡唑基吡唑衍生物及其作為除草劑的用圖
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及取代化挫基化挫衍生物、W及該化合物作為除草劑的用途。
【背景技術】
[0002] 近年來，在栽培農(nóng)作物時使用大量的除草劑，有助于農(nóng)業(yè)操作的省力化和提高農(nóng) 作物的生產(chǎn)性。在旱田、水稻栽培中許多除草劑已被實用化。
[0003] 然而，雜草的種類多樣化，而且各雜草的發(fā)芽和生長期不一樣，進而多年生雜草長 期生長。因此，很難通過散布一次除草劑來防除所有的雜草。
[0004] 水稻的初中期一次性處理劑顯示出在直到碑草（7 t''工）（稻碑化chinochloa oryzicol曰）、野碑（Echinochlo曰 crus-g曰lli v曰r. crus-g曰lli)、臺灣野碑(Echinochlo曰 crus-g曰lli V曰r. formosensis)、細葉旱碑(Echinochlo曰 crus-g曰lli v曰r. pr曰ticol曰）、 長芒碑化chinochloa crus-galli var. caudata)的總稱）的2~3葉期的處理中有效，經(jīng)過 一次處理可W防除主要雜草(參考非專利文獻1)。但是，在實用化的初中期一次性處理劑 中，防除碑草在生長至3.5葉期W上的時期的雜草是非常困難的，碑草的3葉期時的防除與 3.5葉期時的防除存在著技術鴻溝。
[000引進而，長期維持除草效果(殘效性)在減少農(nóng)藥散布、操作的省力化、降低成本方面 很重要，成為初中期一次性處理劑所必須的性能。
[0006] 另外，近年來ALS(乙酷乳酸合成酶)抑制劑被廣泛普及，對ALS抑制劑具有抵抗性 的雜草成為問題。尤其對多年生的野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea)的ALS抑制劑抵抗性生物型具有充分效果的除草劑很少。另外，作為近年來成問題 的雜草，多年生雜草中可列舉出野華莽化leocharis kuroguwai )、扁桿薦草（Sci;rpus 口1日11；[(311111113)、^江薦草（5(3；[巧113]11口口〇]1；[(3113)等，一年生雜草中可列舉出合萌 (Aeschynomene indica)、千金子（Leptochloa chinensis)、痛草(Murdannia keisak)等， 對運些難防除雜草具有充分效果的除草劑很少。
[0007] 另一方面，許多化挫衍生物作為除草劑而被實用化，例如4-(2,4-二氯苯甲酯基)-1，3-二甲基-5-化挫基對甲苯橫酸醋(通用名：呵比挫特(PyrazolateΓ )、2-[4-(2，4-二氯苯 甲酯基)-1,3-二甲基化挫-5-基氧基]乙酷苯(通用名："節(jié)草挫(Pyrazoxyfenr)、2-[4-(2， 4- 二氯間甲苯酷基）-1,3-二甲基化挫-5-基氧基]-4'-甲基乙酷苯（通用名："化草酬 (Benzofenap)")等被廣泛使用，但是運些除草劑的單劑在日本注冊的對碑草的適用范圍均 是直到1.5葉期，運些化挫衍生物雖對廣范圍的雜草有效，但對高葉齡的碑草的效果未必充 分。
[0008] 另外，專利文獻1記載的實施例4.73的化合物即1-(3-氯-4，5，6，7-四氨化挫并[1， 5- a]化晚-2-基）-5-[甲基（丙-2-烘基）氨基]化挫-4-臘（通用名："雙挫草臘 (Pyracloniir，商品名：弓夕口シ)對廣范圍的雜草有效，但對高葉齡的碑草的效果不充 分，在日本注冊的運種除草劑單劑對碑草的適用范圍是直到1.5葉期。
[0009] 現(xiàn)有技術文獻 專利文獻 專利文獻l:W094/08999 非專利文獻 非專利文獻1:水田雜草的生態(tài)及其防除-水稻作物的雜草和除草劑解說-159頁(水田 雑草。生態(tài)專。防除一水稲作。雑草除草剤解説一159頁）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明的目的在于提供一種具有廣泛殺草譜，能夠防除實用上成問題的更高葉齡的重 要雜草，并且對水稻等作物不產(chǎn)生藥害的除草劑組合物。
[0011] 用于解決問題的方案 本發(fā)明人等為達成上述目的進行了反復深入研究，結果發(fā)現(xiàn)具有特定化學結構的化挫 基化挫衍生物長期具有廣泛的殺草譜，而且對高葉齡的重要雜草顯示出優(yōu)異的除草效力， 另一方面，對栽培作物具有充分的安全性，從而根據(jù)此見解完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提 供下式(I)代表的化合物，即化挫基化挫衍生物；
上式中， Ri表示面素原子， R2表示氯基、硝基， R3表示氨原子、面素原子、（根據(jù)情況被1個或更多個面素原子取代的)Ci~C6烷基、Cl~ Cs烷氧基(Cl~Cs)烷基， a表示3~5,且 b表示1~3。
[001引本說明書中，各取代基之前的如"Ca~扣'的記載是指，各自所對應的基團中碳原子 存在a個~b個。
[001引"面素原子'包括氣、氯、漠和艦原子。
[0014] "烷基"可為直鏈狀或支鏈狀，沒有限制，例如可列舉出甲基、乙基、正丙基或異丙 基、正下基、異下基、仲下基或叔下基、正戊基、正己基等，可在指定的碳原子數(shù)范圍內(nèi)進行 選擇。
[0015] "烷氧基"是指烷基部分具有上述含義的烷基-0-基團，沒有限制，例如可列舉出甲 氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正下氧基、異下氧基、仲下氧基或叔下氧基等，可在各 自指定的碳原子數(shù)范圍內(nèi)進行選擇。
[0016] 對于"烷基"，取代基中所含氨原子的至少一個可被面素原子取代，沒有限制，例如 可W是氯甲基、二氯甲基、Ξ氣甲基、氯乙基、二氯乙基、Ξ氣乙基、四氣丙基、漠乙基、漠丙 基、氯下基、氯己基、全氣己基，可在指定的碳原子數(shù)范圍內(nèi)進行選擇。
[0017] 在上述基團或其一部分被面素原子多取代的情況下，該基團可被多于一個的相同 或不同的面素原子和/或取代基取代。
[0018] W下列舉的所有化學式中，取代基和符號只要沒有另行定義，均具有與對式（I)的 定義相同的含義。本發(fā)明所提供的式（I)的化合物例如可通過式（II)代表的化合物的烷基 化反應而簡便地合成；
[0019] 式（II)的化合物可按照W093/10100和W094/08999，由四氨-2H-郵喃-2-亞基乙臘、 或者5-氯戊酷氯合成。
[0020] 式（II)的化合物的烷基化反應可W參考其本身、公知的反應條件而進行合成（例 如參照W094/08999)。根據(jù)情況，可W按照保護氨基、烷基化、脫保護的步驟進行。
[0021] 由后述試驗例^3中記載的除草活性試驗的結果表明，本發(fā)明提供的式(I)的化合 物具有優(yōu)異的除草效果，作為除草劑有用。
[0022] 本發(fā)明的式（I)的化合物對多種農(nóng)耕地雜草和非農(nóng)耕地雜草具有活性。作為栽培 植物，可列舉例如稻子、小麥、大麥、玉米、燕麥、高梁等禾木科植物;大豆、棉花、甜菜、向日 葵、油菜子等闊葉作物，除此之外還可列舉出果樹、果菜類、根菜類、葉菜類等蔬菜、草等，可 在運些植物的栽培中使用。
[0023] 本發(fā)明的化合物對于水田中W下列舉的成問題的各種雜草，在灌概或非灌概狀態(tài) 下的±壤處理、±壤混和處理、W及莖葉處理的任意處理方法中均具有除草效力。W下對該 雜草進行示例，但并不限于此例。
[0024] 作為可由本發(fā)明的式（I)的化合物防除的水田雜草，例如可列舉出：窄葉澤瀉 (Alisma canaliculatum)、野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea) 等澤瀉科雜草；異型莎草（Cyperus difformis)、水莎草（Cyperus serotinus)、蛋簡 (Scirpus juncoides )、野華莽（E1 eochar i s kuroguwai )、扁桿薦草（Sc irpus planiculmis)、Ξ江薦草（Scirpus nipponicus)等莎草科雜草；口百上菜化indernia procumbens)、北美母草（夕 ^b7i^'*KLinde;rnia dubia subsp. dubia)、美洲母草 (Xindernia dubia)等玄參科雜草;鴨舌草(Monochoria vaginalis)、雨久花(Monochoria korsakowii)等雨久花科雜草；眼子菜(Potamogeton distinc1:us)等眼子菜科雜草;節(jié)節(jié)菜 (Rotala indica)、多花水寬（Ammannia multiflora)等千屈菜科雜草；狼把草（Bidens tripartita