聚酮聚合催化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚酬聚合催化劑，更具體地設(shè)及新型聚酬聚合催化劑，W及制備構(gòu)成 聚酬聚合催化劑的配體的方法，其中，通過將（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基）雙 (亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟）用作構(gòu)成聚酬聚合催化劑的配體，能夠降低生產(chǎn)成本 且能夠商業(yè)化批量合成，該配體具有簡單的結(jié)構(gòu)和小的分子量同時(shí)具有高的活性。
【背景技術(shù)】
[0002] -氧化碳和乙締化不飽和化合物的共聚物(尤其是，具有W下結(jié)構(gòu)的聚酬:在該結(jié) 構(gòu)中，來自C0的重復(fù)單元W及來自乙締化不飽和化合物的重復(fù)單元基本上交替連接到彼 此），是可W應(yīng)用于多種用途中的材料，運(yùn)是因?yàn)榫鄢昃哂袃?yōu)異的機(jī)械性能和熱性能、高的 耐磨性、耐化學(xué)性和氣體阻隔性。
[0003] 由于交替共聚物聚酬的高分子化合物具有高的機(jī)械性能、高的熱性能和優(yōu)異的經(jīng) 濟(jì)性，故可W認(rèn)為作為工程塑料是有用的。例如，由于聚酬具有高的耐磨性，其用在諸如車 輛的齒輪的部件中是有用的；由于聚酬具有高的耐化學(xué)性，故其用在化學(xué)物質(zhì)輸送管道等 的線路材料是有用的；W及由于聚酬具有高的氣體阻隔性，故其用在輕量油箱等中是有用 的。
[0004] 此外，在具有超高分子量和2或更大的本征粘度的聚酬用在纖維中的情況下，可W 實(shí)現(xiàn)高的拉伸，并且纖維在拉伸方向上被定向時(shí)，其可具有高的強(qiáng)度和彈性模量。因此，其 變成用作皮帶、橡膠管等的加強(qiáng)筋、輪胎簾布和混凝±的加強(qiáng)筋、建筑材料和工業(yè)材料的非 常合適的材料。
[0005] 在制備聚酬中所用的聚合催化劑通常由Pd(II)/雙齒麟配體/酸的系統(tǒng)組成。
[0006] 例如，在1999年，由化ell公司研制和商業(yè)化鈕（II)醋酸鹽/1,3-雙[二（2-甲氧基 苯基)麟基]丙烷/Ξ氣乙酸(Pd(OAc) 2-BD0MPP-TFA)系統(tǒng)。
[0007] 1,3-雙[二(2-甲氧基苯基)麟基]丙烷(F.wt:532.54g/mol)
[000引
[0009]基于在催化劑的Ξ種成分中的雙麟配體的改性，已經(jīng)進(jìn)行研制在制備聚酬中所用 的高活性聚合催化劑。
[0010] 通常，已知超出抓OMPP的活性的2,2-二甲氧基-1，3-雙[二（2-甲氧基苯基)麟基] 丙烷、3,3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基)麟甲基(口1103口11曰]17111161:1171)]-1,5-二氧雜-螺[5,5]十 一燒等。盡管它們平均地表達(dá)的聚合活性大于抓0MPP系統(tǒng)的活性兩倍，然而具有W下不利 之處:它們不容易商業(yè)化合成且具有高的價(jià)格。
[0011]此外，在關(guān)于3,3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基)麟甲基]-1,5-二氧雜-螺[5,5]十一燒 的專利(W02001-002463A1)中描述的合成方法是僅可W在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模中發(fā)生的危險(xiǎn)反應(yīng)， 其中，使用裡，且具有W下問題:其對于商業(yè)上進(jìn)行批量生產(chǎn)的方法是不合適的。
[00。] 2,2-二甲氧基-1,3-雙[二(2-甲氧基苯基)麟基]丙烷(F.wt:560.59g/mol)
[0013]
[0014] 3，3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基）麟甲基]-1,5-二氧雜-螺[5,5]^燒(胖02001-002463Al)(F.wt:672.73g/mol)
[0015]
[0016] 因此，已經(jīng)需要研制新型聚酬聚合催化劑和合成方法，其可w在經(jīng)濟(jì)上容易地且 大量地商業(yè)化合成同時(shí)表達(dá)出高的聚合活性。
[0017][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0018] [專利文獻(xiàn)]
[0019] (專利文獻(xiàn)1)國際公開專利號W0 2001-002463。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 技術(shù)問題
[0021] 本發(fā)明設(shè)計(jì)用于解決W上問題，本發(fā)明的目的是提供一種包括具有簡單結(jié)構(gòu)和低 分子量同時(shí)呈現(xiàn)高活性的特定配體的聚酬聚合催化劑，w及提供一種w低的制備成本大量 商業(yè)化制備配體的方法(合成方法）。
[0022] 技術(shù)方案
[0023] 為了解決該問題，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種聚酬聚合催化劑，包括：（A) 金屬離子；（B)作為配體的W下化學(xué)式1表示的（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙 (亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟）；和(C)酸。
[0024] [化學(xué)式。
[0025]
[0026] 此外，(A)的金屬離子是屬于VIII族的過渡金屬離子。
[0027] 另外，（C)的酸是Ξ氣乙酸、Ξ氣甲橫酸、對甲苯橫酸、硫酸、或馬來酸。
[0028] 并且，組分(A)和組分(B)與組分(C)的摩爾比是1:7至1:20。
[0029] 此外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了制備用于聚酬聚合催化劑的配體的方法，其 特征在于，利用雙(2-甲氧基苯基)麟、5,5-雙(漠甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)、和氨化 鋼，獲得（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟）。
[0030] 另外，提供制備用于聚酬聚合催化劑的配體的方法，其特征在于，包括下列步驟： (a)在氮?dú)夥障略诜磻?yīng)容器中放入雙(2-甲氧基苯基)麟和二甲基亞諷，然后在室溫下加入 氨化鋼，然后攬拌混合物；（b)將5,5-雙(漠甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)和二甲基亞諷 加入所獲得的混合物中，然后進(jìn)行攬拌W使其反應(yīng)；（C)在完成反應(yīng)之后注入甲醇，和進(jìn)行 攬拌；（d)加入甲苯和水，在將油層與水分離之后，用水洗涂油層，然后用無水硫酸鋼進(jìn)行干 燥后，進(jìn)行減壓過濾和減壓濃縮;和（e)用甲醇再結(jié)晶殘留物W獲得（（2,2-二甲基-1,3-二 氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟）。
[0031] 有益效果
[0032] 本發(fā)明提供了新型的聚酬聚合催化劑，通過引入具有高活性、較簡單的結(jié)構(gòu)和低 分子量的用于聚酬聚合催化劑的配體的（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲 基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟），可最高的水平表達(dá)催化活性同時(shí)降低生產(chǎn)成本和生產(chǎn) 價(jià)格。
[0033] 此外，根據(jù)制備用于本發(fā)明的聚酬聚合催化劑的配體的方法，可W在安全的環(huán)境 下（其中不使用裡)使用簡單的工藝大量商業(yè)化合成（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二 基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟）。
【具體實(shí)施方式】
[0034]在下文中，將描述本發(fā)明。
[00對聚酬聚合催化劑
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的聚酬聚合催化劑包括：（A)金屬離子；（B)作為配體的（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟;和(C)酸。
[0037] 金屬離子的種類不受特別的限制，可W使用周期表的第如矣、第9族、第10族或第11 族的過渡金屬離子。例如，金屬離子可W由易于獲取且是便宜的Ni和Cu的化合物和在聚酬 的產(chǎn)量和分子量方面上是優(yōu)選的鈕化合物(特別是在催化活性和本征粘度的改善方面是優(yōu) 選的鈕（II)醋酸鹽)組成。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，金屬離子可W是屬于周期表的第8族 的過渡金屬離子，例如化、Ru、0s等。
[0038] 由于金屬離子(或過渡金屬化合物）的用量的合適值根據(jù)所選的乙締化不飽和化 合物或其他聚合條件而變化，故其范圍不會一致地受限制。然而，基于典型的反應(yīng)段的容量 該用量可W在0.01毫摩爾/升至100毫摩爾/升的范圍，特別地在約0.01毫摩爾/升至10毫摩 爾/升。其中，反應(yīng)段的容量是指反應(yīng)器的液體容量。此外，當(dāng)鈕(II)醋酸鹽被用作構(gòu)成催化 劑組合物的過渡金屬化合物時(shí)，在約0.001摩爾至0.1摩爾的范圍的用量是合適的。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的聚酬聚合催化劑源自對于金屬離子/配體/酸系統(tǒng)引入由下列化學(xué) 式1表示的作為配體的（（2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧 基苯基)麟）。
[0040] [化學(xué)式。
[0041]
[0042] ((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟） 具有較簡單的結(jié)構(gòu)和低分子量，同時(shí)呈現(xiàn)相當(dāng)于3,3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基)麟甲基]-1， 5-二氧雜-螺[5,5]十一燒活性表達(dá)的活性表達(dá)，3,3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基)麟甲基]-1， 5-二氧雜-螺[5,5]十一燒在目前引入的聚酬聚合催化劑中被已知呈現(xiàn)最高活性。因此，根 據(jù)本發(fā)明的聚酬聚合催化劑可W確保在相關(guān)領(lǐng)域中的高活性，且可W具有降低的制備成本 和成本價(jià)。
[00創(chuàng)分子量的比較(化學(xué)式量)
[0044] ((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)雙(亞甲基））雙(雙(2-甲氧基苯基)麟） 一F.wt:632.66g/mol
[0045] 3,3-雙-[雙-(2-甲氧基苯基）麟甲基]-1，5-二氧雜-螺[5,5]^^ -燒一 F.wt: 672.73g/mol
[0046] 在催化劑組合物中含有的配體的量可W為與過渡金屬化合物相比的1摩爾當(dāng)量至 1.2摩爾當(dāng)量的范圍，考慮催化活性、本征粘度、經(jīng)濟(jì)性催化劑制備等，該范圍是優(yōu)選的。
[00