一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化工產(chǎn)品的精細化工產(chǎn)品領域，涉及沒食子酸丙酯晶體晶型G的 制備方法。
【背景技術】
[0002] 上世紀40年代初，F(xiàn).Bohm和Th.Salotischka等就發(fā)現(xiàn)沒食子酸丙酯對油脂的保護 作用。油脂含有大量不飽和脂肪酸，在生產(chǎn)、加工食品及貯存中不可避免地出現(xiàn)程度不同的 氧化變質，產(chǎn)生異味、變色、降低食品品質、破壞營養(yǎng)價值。這些油脂氧化物大多數(shù)對人體有 害，能導致多種疾病?，F(xiàn)在，沒食子酸丙酯已經(jīng)成為各國廣泛使用的幾種油脂抗化劑品種之 一，我國在上世紀50年代開始生產(chǎn)，并將它用于餅干等點心的保質。美國食品和藥物管理局 (FDA)于1976年批準其具有GRAS(公證安全)資格。
[0003] 沒食子酸丙酯 沒食子酸丙酯(Propyl gallate)又名三羥基苯甲酸正丙酯(n-Propyl benzoate)，分 子式:C10H1205,分子量:212.20。是一種世界各國公認為安全的油脂抗氧化劑，用溶劑溶解 后使用油脂、肉類、奶類、海產(chǎn)、禽蛋類等多種食品和化妝品中，近些年來，在歐美也推廣應 用于飼料中。最佳使用量為0.01~0.02 g/Kg。但是沒食子酸丙酯耐高溫性能差、容易吸潮、 光照可促使其分解等物化性質對于其存儲和安全使用是一個不利因素。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術問題是:提供一種沒食子酸丙酯穩(wěn)定性晶型，即晶型G，本發(fā) 明的另一目的在于提供沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備方法，以解決現(xiàn)有技術的不足。
[0005] 本發(fā)明的技術方案是:一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，穩(wěn)定性晶型為沒食子酸 丙酯晶型G晶體:在如下測試條件下:X-射線管:Cu-K靶輻射;X-射線波長1.5406埃;管電壓 40KV;管電流40mA;步長0.02度;掃描范圍：4-100度;掃描速度:每分鐘6度;該晶型晶體的X-射線粉末衍射，其在反射角2q掃描下，具有以下特征峰:2.31 ± 0.2，3.28 ± 0.2，3.36 ± 0.2， 3.84±0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;該晶型的紅外光譜圖在 3501·9,3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3， 1197 · 9，1037 · 7cm-l處有特征吸收峰。
[0006] -種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，沒食子酸丙酯在易溶溶劑中溶解 后，以微晶化法在攪拌下，滴加到難溶性溶劑中析晶，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G。
[0007] 溶解沒食子酸丙酯所用溶劑的量，按沒食子酸丙酯的加入重量計，取相對于沒食 子酸丙酯1~10倍的溶劑。
[0008]易溶溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。
[0009] 難溶性溶劑包括水、正己烷或環(huán)己烷。
[0010]易溶溶劑與難溶性溶劑的比例為1:100~10:90,按體積比計。
[0011]結晶時，溫度在10~30°c攪拌析出晶體。
[0012]結晶時，在25°C靜置攪拌析出晶體。
[0013] 晶體干燥溫度為20~100°C。
[0014] 晶體干燥溫度為70°C。
[0015] 本發(fā)明的有益效果:沒食子酸丙酯晶型G晶體的穩(wěn)定性實驗顯示，在正常存儲條件 下（如75%相對濕度，25°C)下具有很好的穩(wěn)定性，能夠很好地保持晶型且不發(fā)生化學變化。 這種性質說明其適于長期儲存。
【附圖說明】
[0016] 圖1為沒食子酸丙酯晶型G晶體的X射線粉末衍射圖譜； 圖2為沒食子酸丙酯晶型G晶體的紅外吸收光譜圖； 圖3為沒食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測照片1; 圖4為沒食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測照片2; 圖5為沒食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測照片3; 圖6為沒食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測照片1; 圖7為沒食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測照片2; 圖8為沒食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測照片3。
【具體實施方式】
[0017]下面結合實施例對本發(fā)明做進一步闡述，但這些實施例不對本發(fā)明構成任何限 制。下列實施例中X粉末衍射測定所采用的分析儀器為:德國布魯克公司D8 DISCOVER X 射線衍射儀。
[0018] 實施例1 沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒食子酸丙酯l.〇g與lmLDMF(N，N-二甲基甲酰胺）混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到 100mL反滲透水中，室溫(25°C)，保持攪拌，緩慢析出晶體，過濾收集。70°C干燥12小時，得到 沒食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn)品0.91 g。
[0019] 實施例2 沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒食子酸丙酯1. 〇g與lmL甲醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到1 OOmL反滲透水中，室溫 (25°C)，保持攪拌，緩慢析出晶體，過濾收集。70°C干燥12小時，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶 體產(chǎn)品〇.78g。
[0020] 實施例3 沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒食子酸丙酯l.〇g與lmL乙醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL反滲透水中，室溫 (25°C)，保持攪拌，緩慢析出晶體，過濾收集。70°C干燥12小時，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶 體產(chǎn)品〇.82g。
[0021 ] 實施例4 沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒食子酸丙酯1. 〇g與lmL乙醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL環(huán)己烷中，室溫(25 °〇,保持攪拌，緩慢析出晶體，過濾收集。70°C干燥12小時，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn) 品0.94g。
[0022] 實施例5 沒食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒食子酸丙酯1. 〇g與lmL甲醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL正己烷中，室溫(25 °〇,保持攪拌，緩慢析出晶體，過濾收集。70°C干燥12小時，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn) 品0·90g。
[0023] 穩(wěn)定性試驗 取沒食子酸丙酯的G晶體，置于下述存儲條件進行穩(wěn)定性試驗。測定結果如表1所示。
[0024] 存儲條件:60 ± 10%濕度，25 ± 2〇C，避光。
[0025] 表1沒食子酸丙酯G晶體的長期穩(wěn)定性試驗
【主權項】
1. 一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，其特征在于:穩(wěn)定性晶型為沒食子酸丙酯晶型G晶 體:在如下測試條件下:X-射線管:Cu-K靶輻射;X-射線波長1.5406±矣;管電壓40KV;管電流 40mA;步長0.02度;掃描范圍：4-100度;掃描速度:每分鐘6度;該晶型晶體的X-射線粉末衍 射，其在反射角2Θ掃描下，具有以下特征峰：2.31 ±0.2,3.28 ±0.2,3.36 ±0.2,3.84 土 0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;該晶型的紅外光譜圖在3501.9， 3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3,1197.9， 1037.7cm-l處有特征吸收峰。2. 如權利要求1所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:沒食 子酸丙酯在易溶溶劑中溶解后，以微晶化法在攪拌下，滴加到難溶性溶劑中析晶，得到?jīng)]食 子Ife丙醋晶型G。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:溶 解沒食子酸丙酯所用溶劑的量，按沒食子酸丙酯的加入重量計，取相對于沒食子酸丙酯1~ 10倍的溶劑。4. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：易 溶溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。5. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:難 溶性溶劑包括水、正己烷或環(huán)己烷。6. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：易 溶溶劑與難溶性溶劑的比例為1:100~10:90,按體積比計。7. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:結 晶時，溫度在10~30°C攪拌析出晶體。8. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:結 晶時，在25°C靜置攪拌析出晶體。9. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：晶 體干燥溫度為20~100°C。10. 根據(jù)權利要求2所述的一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于： 晶體干燥溫度為70°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種沒食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，其特征在于：穩(wěn)定性晶型為沒食子酸丙酯晶型G晶體：在如下測試條件下：X-射線管：Cu-K靶輻射；X-射線波長1.5406埃；管電壓40KV；管電流40mA；步長0.02度；掃描范圍：4-100度；掃描速度：每分鐘6度；該晶型晶體的X-射線粉末衍射，其在反射角掃描下，具有以下特征峰:2.31±0.2，3.28±0.2，3.36±0.2，3.84±0.2，5.94±0.2，7.00±0.2，7.67±0.2和9.65±0.2；該晶型的紅外光譜圖在3501.9，3328.9，1690.6，1616.6，1540.4，1467.61，1407.4，1340.4，1313.7，1248.3，1197.9，1037.7cm-1處有特征吸收峰。
【IPC分類】C07C69/84, C07C67/52
【公開號】CN105523938
【申請?zhí)枴緾N201510516536
【發(fā)明人】羅波, 羅志軍
【申請人】貴陽單寧科技有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2015年8月21日