一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種涂料印花粘合劑，具體涉及一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合 劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑是目前我國涂料印花中應(yīng)用較廣的一類粘合劑，這是 因?yàn)樗哂型该鞫雀?、耐摩擦、耐皂洗、耐老化，對涂料和纖維的粘附力強(qiáng)，價(jià)格便宜等諸多 優(yōu)點(diǎn)。然而同時(shí)它也具有耐溶劑性差，柔韌性差，"熱粘冷脆"等缺點(diǎn)，使得印花織物手感硬、 牢度差、耐皂洗性能差，嚴(yán)重阻礙了產(chǎn)品質(zhì)量的提升，一些高質(zhì)量產(chǎn)品仍需從國外進(jìn)口。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決上述問題，本發(fā)明提出了一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑，按重 量份計(jì)，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 類石墨烯片狀二維二氧化硅0.1-1重量份； 乳化劑0.5-3重量份； 引發(fā)劑〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物為具有至少一個(gè)雙鍵和至少一個(gè)羧基或酸酐基團(tuán)的化合物。
[0004] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，還包括超支化聚氨酯1-10重量份。
[0005] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的超支化聚氨酯為三元醇與二異氰酸酯 合成。
[0006] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，合成所述的超支化聚氨酯的過程中，二異氰 酸酯與三元醇的加入量使異氰酸基和羥基的摩爾比為1-3:1。
[0007] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的超支化聚氨酯與類石墨烯片狀二維二 氧化硅的加入量的質(zhì)量比為2-5:1。
[0008] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述類石墨烯片狀二維二氧化硅的厚度在3-500nm〇
[0009] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的烯酸化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬 來酸、巴豆酸、富馬酸、油酸中的一種或幾種。
[0010] 作為本申請的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，采用半連續(xù)種子乳液聚合工藝。
[0011] 本申請的另一方面提供了 一種印花漿料，按重量份計(jì)，包括： 色衆(zhòng)5_30重量份； 粘合劑5-20重量份； 去離子水10-30重量份； 消泡劑0.5-1.0重量份； 增稠劑2.0-4.0重量份， 其中，所述粘合劑即為上述的核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑。
[0012]本發(fā)明還提供了所述印花衆(zhòng)料的制備方法，包括如下步驟： (1) 將粘合劑、去離子水及其他助劑等按所需比例混合，并充分?jǐn)嚢杈鶆颍?(2) 加入相應(yīng)比例的色漿，繼續(xù)攪拌l-3h，混合均勻，在轉(zhuǎn)速為3000-8000r/min的條件 下離心10-15min，過濾，即得所述印花衆(zhòng)料。
[0013] 參考以下詳細(xì)說明更易于理解本發(fā)明的上述以及其他特征、方面及優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
[0015] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
[0016] 如本文所用術(shù)語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0017]連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0018] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開 了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、 "1-3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和 在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0019] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0020] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語 "聚合物"包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0021] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包括 術(shù)語"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。
[0022] 除非另有指明，本申請溫度均以攝氏度表示，所有聚合物分子量按數(shù)均分子量計(jì)， 數(shù)均分子量的測試方法為蒸汽壓法。
[0023] 本發(fā)明一方面提供了一種核殼型聚丙烯酸酯乳液印花粘合劑，按重量份計(jì)，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 類石墨烯片狀二維二氧化硅0.1-1重量份； 乳化劑0.5-3重量份； 引發(fā)劑〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物為具有至少一個(gè)雙鍵和至少一個(gè)羧基或酸酐基團(tuán)的化合物。
[0024] 丙烯酸酯 本申請所述聚丙烯酸酯是指以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及乙烯基類單體為主要原料共 聚而成的物質(zhì)。按照選用的聚丙烯酸酯的合成單體不同，可以分為核層單體和殼層單體，其 中，殼層單體還可以包括軟殼類單體和功能單體。所述聚丙烯酸酯的加入量為50-90重量 份。
[0025] 本發(fā)明中，合成所述的聚丙烯酸酯乳液的核層單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基 丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯 酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙酯中的一種或幾 種，優(yōu)選地，合成所述的聚丙烯酸酯的核層單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、 丙烯酸丁酯中的一種或幾種。所述的聚丙烯酸酯乳液的核層單體的加入量為40-60重量份。 [0026]合成所述聚丙烯酸酯乳液的軟殼類單體為丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸 正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸 正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊 酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸壬基酯、甲基丙烯酸壬基酯、丙 烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙 烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸 甲基環(huán)己基酯、甲基丙烯酸甲基環(huán)己基酯中的一種或幾種。所述聚丙烯酸酯乳液的軟殼類 單體的加入量為8-20重量份。
[0027] 合成殼層所用的聚丙烯酸酯乳液的功能單體為丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、β-羥基乙基酯、丙烯酸縮水甘油 基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己 基甲基酯、丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基乙基酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基乙基酯、丙烯酸3,4_ 環(huán)氧環(huán)己基丙基酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基丙基酯中的一種或幾種。
[0028] 除此之外，合成殼層所用的功能單體還包括烯酸化合物，所述的烯酸化合物為具 有至少一個(gè)雙鍵和至少一個(gè)羧基或酸酐基團(tuán)的化合物。所述烯酸化合物選自丙烯酸、甲