一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于材料制備領(lǐng)域，尤其涉及一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在材料制備領(lǐng)域，很多的原材料來自于自然的產(chǎn)物。松香是來自于松樹分泌物的一種天然產(chǎn)物。松香的主要成分是樅酸型樹脂酸，其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)羧基和一個(gè)共軛雙鍵兩個(gè)活性基團(tuán)，利用這兩個(gè)活性中心可以對松香進(jìn)行化學(xué)改性，制備高性能材料。但是，由于松香樹脂中含有大量的稠環(huán)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致樹脂黏度較大，不利于樹脂的加工成型，所得材料的脆性亦較大。歧化松香(DR)是一種重要的改性松香產(chǎn)品，它是利用松香分子中的雙鍵結(jié)構(gòu)同時(shí)發(fā)生加氫和脫氫歧化反應(yīng)而制得。DR可進(jìn)一步進(jìn)行酯化反應(yīng)制得松香型樹月旨，這些樹脂產(chǎn)品已經(jīng)在膠粘劑、涂料、造紙、油墨、橡膠、蠟染、食品等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)的方法先將松香樹脂酸酰氯化，再與烯丙醇反應(yīng)制得松香樹脂酸烯丙酯，但上述方法存在操作過程繁雜、產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明旨在解決上述問題，提供一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法。
[0004]—種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于:取150gDR加入到燒瓶中，升溫至100°C，待DR完全熔融后，取對苯二酚和十六烷基三甲基氯化銨加入到反應(yīng)體系，開動(dòng)攪拌裝置；取71.1gGMA于滴液漏斗中，緩慢滴加到反應(yīng)體系中；滴加完畢后緩慢升溫至120°C并反應(yīng)2h，而后，停止加熱并收集反應(yīng)產(chǎn)物DR-GMA單體；將DR-GMA單體與苯乙烯進(jìn)行混合，加入樹脂總質(zhì)量2.00%的熱引發(fā)劑，攪拌均勻后將混合物倒入密閉模具中預(yù)固化，再升溫至100°C固化120min，接著降至常溫得DR-GMA單體/苯乙烯共聚材料。
[0005]本發(fā)明所述的一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于所述燒瓶為四口燒瓶，其上安裝有攪拌裝置和溫度計(jì)。
[0006]本發(fā)明所述的一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于所述對苯二酚的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.15%。
[0007]本發(fā)明所述的一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于所述十六烷基三甲基氯化銨的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.50%。
[0008]本發(fā)明所述的一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于所述熱引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
[0009]本發(fā)明所述的一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于所述預(yù)固化的溫度為70°C，時(shí)間為150min。
[0010]本發(fā)明所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，通過制備工藝及對制備材料的改性處理，使得所制備的共聚材料斷裂面較為平滑規(guī)整，且具有良好的熱穩(wěn)定性，本發(fā)明所述的共聚材料制備方法操作簡單，易于推廣。
【具體實(shí)施方式】
[0011]—種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于:取150gDR加入到燒瓶中，升溫至100°C，待DR完全熔融后，取對苯二酚和十六烷基三甲基氯化銨加入到反應(yīng)體系，開動(dòng)攪拌裝置；取71.1g GMA于滴液漏斗中，緩慢滴加到反應(yīng)體系中；滴加完畢后緩慢升溫至120°C并反應(yīng)2h，而后，停止加熱并收集反應(yīng)產(chǎn)物DR-GMA單體；將DR-GMA單體與苯乙烯進(jìn)行混合，加入樹脂總質(zhì)量2.00%的熱引發(fā)劑，攪拌均勻后將混合物倒入密閉模具中預(yù)固化，再升溫至100°C固化120min，接著降至常溫得DR-GMA單體/苯乙烯共聚材料。
[0012]本發(fā)明所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，所述燒瓶為四口燒瓶，其上安裝有攪拌裝置和溫度計(jì)。所述對苯二酚的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.15%。所述十六烷基三甲基氯化銨的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.50%。所述熱引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。所述預(yù)固化的溫度為70°C，時(shí)間為150min。苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí)，共聚材料形成較優(yōu)異的半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，增加了分子鏈間的相互交聯(lián)，當(dāng)受到彎曲應(yīng)力作用時(shí)，優(yōu)異的交聯(lián)體系阻礙了分子鏈間的相對滑移；另一方面，當(dāng)苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí)，苯乙烯鏈段與DR-GMA鏈段形成分布比較均一的共聚物，使材料內(nèi)部的不均一性降至最低，從而在一定程度上提高了共聚，材料的彎曲強(qiáng)度。而隨著苯乙烯含量的繼續(xù)增加，過多的苯乙烯均聚形成鏈狀分布，致使DR-GMA單體與苯乙烯共聚組分減少，故此時(shí)體系的彎曲強(qiáng)度會有所降低。隨苯乙烯含量增加，雙鍵之間發(fā)生交聯(lián)的幾率增大，樹脂的交聯(lián)程度較高，因此具有較高的儲能模量。聚合物分子鏈的鏈段松弛運(yùn)動(dòng)溫區(qū)也發(fā)生了類似的變化，即其運(yùn)動(dòng)分散性先變小而后又有所增大，鏈段松弛過程先變短而后又變長，這可能是由于過多苯乙烯添加導(dǎo)致共聚體系內(nèi)出現(xiàn)了部分苯乙烯分子間的均聚物，且此種均聚物的分子鏈段松弛運(yùn)動(dòng)過程較長所致。苯乙烯與DR-GMA單體已形成良好的共聚體系，其初始分解溫度可達(dá)到370°C左右，最快分解速率對應(yīng)的溫度保持在425°C左右，8000C條件下材料幾乎全部分解。DR-GMA單體/苯乙烯共聚材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種松香乙稀基酯單體與苯乙稀共聚材料的制備方法，其特征在于:取150gDR加入到燒瓶中，升溫至100°C，待DR完全熔融后，取對苯二酚和十六烷基三甲基氯化銨加入到反應(yīng)體系，開動(dòng)攪拌裝置；取71.1g GMA于滴液漏斗中，緩慢滴加到反應(yīng)體系中；滴加完畢后緩慢升溫至120°C并反應(yīng)2 h，而后，停止加熱并收集反應(yīng)產(chǎn)物DR-GMA單體；將DR-GMA單體與苯乙烯進(jìn)行混合，加入樹脂總質(zhì)量2.00%的熱引發(fā)劑，攪拌均勻后將混合物倒入密閉模具中預(yù)固化，再升溫至100°C固化120 min，接著降至常溫，得DR-GMA單體/苯乙烯共聚材料。2.如權(quán)利要求1所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，其特征在于所述燒瓶為四口燒瓶，其上安裝有攪拌裝置和溫度計(jì)。3.如權(quán)利要求1所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，其特征在于所述對苯二酚的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.15%。4.如權(quán)利要求1所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，其特征在于所述十六烷基三甲基氯化銨的質(zhì)量為DR和GMA總質(zhì)量0.50%。5.如權(quán)利要求1所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，其特征在于所述熱弓I發(fā)劑為過氧化苯甲酰。6.如權(quán)利要求1所述的一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，其特征在于所述預(yù)固化的溫度為70°C，時(shí)間為150min。
【專利摘要】一種松香乙烯基酯單體與苯乙烯共聚材料的制備方法，屬于材料制備領(lǐng)域。其特征在于：取DR加入到燒瓶中，升溫完全熔融后，取對苯二酚和十六烷基三甲基氯化銨加入反應(yīng)體系，開動(dòng)攪拌裝置；取GMA緩慢滴加到反應(yīng)體系中；完畢后升溫至120℃并反應(yīng)，停止加熱并收集反應(yīng)產(chǎn)物DR-GMA單體；將DR-GMA單體與苯乙烯進(jìn)行混合，加入熱引發(fā)劑，攪拌均勻后將混合物倒入密閉模具中預(yù)固化，再升溫固化，接著降至常溫得DR-GMA單體／苯乙烯共聚材料。通過制備工藝及對制備材料的改性處理，使得所制備的共聚材料斷裂面較為平滑規(guī)整，且具有良好的熱穩(wěn)定性，本發(fā)明所述的共聚材料制備方法操作簡單，易于推廣。
【IPC分類】C08F290/00, C09F1/04, C08F212/08
【公開號】CN105524233
【申請?zhí)枴緾N201510759128
【發(fā)明人】李長英
【申請人】陜西聚潔瀚化工有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2015年11月10日