H2的氫）；4.18(與噁唑烷酮基連接的 CH2的氫）；1.24(甲基的氫），2.59(亞甲基氫）。
[0066] 實施例3
[0067] 化合物3具有如下結(jié)構(gòu)：
[0069]制備方法為：
[0070] (1)在裝有攪拌機(jī)的三口 lOOOmL的玻璃反應(yīng)器中投入環(huán)氧當(dāng)量為153g/eq的如下 結(jié)構(gòu)所示的環(huán)氧樹脂230g (1.5eq)、和四甲基氯化銨0.1 g，一邊通入氮氣、一邊攪拌溶解、一 邊升溫到105°C，然后用240min時間均勻滴入62.5g的4，4 ' -MDI (0.5eq)后升溫到130°C繼續(xù) 反應(yīng)640min，得到環(huán)氧當(dāng)量為320g/eq的環(huán)氧樹脂292.5g，將此生成物環(huán)氧樹脂命名為環(huán)氧 樹脂C。
[0072] 性能表征：
[0073] 紅外：環(huán)氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S甲基 2960cm _\2870cm_1；
[0074] 核磁lH-NMR(DMS0-d6，ppm):6 ·45~6 ·49(s，0-Ar-0苯上的氫）；6 · 50~6 · 60(s，0-Ar-Ο 苯上的氫）；7.50~7.55(m，N-Ar-C 苯上的氫）；7.00 ~7.10(m，N-Ar-C 苯上的氫）；2.47
亞甲基的氫）；3.00~3.10 (m，
中甲基的氫）；5.05~ 5.12(噁唑烷酮基基上中甲基的氫）；4.03~4.10(與環(huán)氧基連接的CH2的氫）；4.18(與噁唑 烷酮基連接的CH2的氫）；3.81 (連接兩個苯環(huán)的碳上的氫）；2.3~2.4(苯環(huán)上的甲基上的 氫）；2.35(甲基的氫）。
[0075] 實施例4
[0076] 取實施例1得到的環(huán)氧樹脂A 100g，加入酚羥基當(dāng)量為105g/eq的線型酚醛樹脂 25.0g和O.lg的2-苯基咪唑，用適當(dāng)?shù)谋芙獬扇芤海脴?biāo)準(zhǔn)玻璃纖維布上膠，壓合成覆 銅板，將此覆銅板命名為覆銅板a。測得覆銅板a的性能如表-1所示。
[0077] 實施例5
[0078]取實施例2得到的環(huán)氧樹脂B 100g，加入具有如下結(jié)構(gòu)的樹脂化合物63.7g，酯當(dāng) 量為220，和0.2g的吡啶，用適當(dāng)?shù)谋芙獬扇芤?，用?biāo)準(zhǔn)玻璃纖維布上膠，壓合成覆銅 板，將此覆銅板命名為覆銅板b。測得覆銅板b的性能如表-1所示。
[0080] 實施例6
[0081]取實施例3得到的環(huán)氧樹脂B 100g，加入如示性式所示的、具有如下結(jié)構(gòu)的樹脂化 合物63.7g，酯當(dāng)量為220，和0.2g的吡啶，用適當(dāng)?shù)谋芙獬扇芤?，用?biāo)準(zhǔn)玻璃纖維布上 膠，壓合成覆銅板，將此覆銅板命名為覆銅板c。測得覆銅板c的性能如表-1所示。
[0083] 比較例1
[0084] 取市場銷售的環(huán)氧當(dāng)量為380.0g/eq的MDI改性環(huán)氧樹脂100g，加入酚羥基當(dāng)量為 105g/eq的線型酚醛樹脂27.3g和0. lg的2-苯基咪唑，用適當(dāng)?shù)谋芙獬扇芤海脴?biāo)準(zhǔn)玻 璃纖維布上膠，壓合成覆銅板，將此覆銅板命名為覆銅板d。測得覆銅板d的性能如表-1所 不。
[0085] 比較例2
[0086]取市場銷售的環(huán)氧當(dāng)量為380.0g/eq的MDI改性環(huán)氧樹脂100g，加入具有如下結(jié)構(gòu) 的樹脂化合物57.9g，酯當(dāng)量為220，和0.2g的吡啶，用適當(dāng)?shù)谋芙獬扇芤海脴?biāo)準(zhǔn)玻璃 纖維布上膠，壓合成覆銅板，將此覆銅板命名為覆銅板e。測得覆銅板e的性能如表-1所示。
[0088]性能測試
[0089] 將覆銅板a、覆銅板b、覆銅板c、覆銅板d和覆銅板e進(jìn)行如下性能測試：
[0090] (1)介電常數(shù)/介電損耗
[0091 ]制備大小為50mm X 50mm的試樣，試樣表面蒸鍍上厚度約為ΙΟΟΑ的銅層，之后將試 樣置于兩測試平板電極之間，測定其在指定頻率范圍內(nèi)的介電常數(shù)。
[0092] (2)吸水率
[0093] 將100mm X 100mm X 1 · 6mm板材置于105°C的烘箱中干燥lh，冷卻后稱重并放置在 105kPa的蒸汽壓下蒸煮120min，最后擦干稱重并計算出吸水率。
[0094] (3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0095] 制備測試樣品的寬度約為8-12mm，長度為60mm，測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
[0096] (4)彎曲強(qiáng)度與彎曲模量
[0097]制備25mmX65m的試樣，使用游標(biāo)卡尺測量其厚度，將材料萬能試驗機(jī)的測試模式 調(diào)為彎曲測試模式，測量彎曲強(qiáng)度與彎曲模量。
[0098] (5)拉伸強(qiáng)度
[0099]制備250mmX25m的試樣，使用游標(biāo)卡尺測量其厚度，將材料萬能試驗機(jī)的測試模 式調(diào)為拉伸測試模式，測量拉伸強(qiáng)度。
[0100] (6)剝離強(qiáng)度測定
[0101 ] 將覆銅層疊板切成100mm X 3mm的試驗片，使用抗剝儀試驗裝置，以速度50.8mm/ min對銅箱進(jìn)行剝離分層，測試銅箱與樹脂的剝離強(qiáng)度。
[0102] 實施例制備的銅箱基板的性能測試結(jié)果如表1所示；
[0103] 表1實施例制備的銅箱基板的性能測試結(jié)果
[0105]申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的工藝方法，但本發(fā)明并不局 限于上述工藝步驟，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述工藝步驟才能實施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的 技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明所選用原料的等效替換及輔助成分的 添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：其中，R選自亞有機(jī)基團(tuán)； R1、R2、R3、R4各自獨立地選自氫原子或有機(jī)基團(tuán)；且Ri、R 2、R3、R4不同時為氫原子； η為大于或等于零的整數(shù)。2. 如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂具有式(I I)所示結(jié)構(gòu)：其中，R選自亞有機(jī)基團(tuán)； 所述Ri、R2、R3、R4各自獨立地選自氫原子或有機(jī)基團(tuán)；且Ri、R 2、R3、R4不同時為氫原子； 所述η為大于或等于零的整數(shù)。3. 如權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂，其特征在于，R選自取代或未取代的直鏈亞烴基、 取代或未取代的支鏈亞烴基、取代或未取代的亞芳香基;優(yōu)選C 1-C3q的取代或未取代的直 鏈亞烴基、C1-C3q取代或未取代的支鏈亞烴基、C 6~C3q取代或未取代的亞芳香基;進(jìn)一步優(yōu)其中，所述R5、R6、R7、R8、R9、Rio、Rn、Ri 2、Ri3、Ri4、Ris、Rn各自獨立地選自氫原子或有機(jī)基 團(tuán)，優(yōu)選自氫原子、取代或未取代的直鏈烴基、取代或未取代的支鏈烴基或取代或未取代的 芳香基;優(yōu)選C1-C 3q的取代或未取代的直鏈烴基、C1-C3q取代或未取代的支鏈烴基或C6~ C30取代或未取代的芳香基； 所述R16各自獨立地選自有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選自取代或未取代的直鏈亞烴基、取代或未取代 的支鏈亞烴基或取代或未取代的亞芳香基;優(yōu)選C1-C3q的取代或未取代的直鏈亞烴基、C 1 ~C3q取代或未取代的支鏈亞烴基或C6~C3q取代或未取代的亞芳香基； 所述m為大于或等于零的整數(shù)。4. 如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂，其特征在于，所述他、1?6、1?7、1?8、1?9、1?1()、1?11、1?12為氫原 子； 優(yōu)選地，所述Ri3、Ri4、Ri5、Rn各自獨立地選自取代或未取代的N-噁唑烷酮基； 優(yōu)選地，所述R16選自心~(：5的取代或未取代的直鏈亞烴基，優(yōu)選亞甲基、亞乙基或亞正 丙基中的任意1種。5. 如權(quán)利要求1~4之一所述的環(huán)氧樹脂，其特征在于，所述R選自優(yōu)選地，所述心、1?2、1?3、1?4各自獨立地選自氫原子、取代或未取代的直鏈烴基、取代或未 取代的支鏈烴基或取代或未取代的芳香基;優(yōu)選C1-C3q的取代或未取代的直鏈烴基、(^~ C30取代或未取代的支鏈烴基或C6~C3q取代或未取代的芳香基，優(yōu)選氫原子。6. -種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂組合物包括環(huán)氧樹脂和固化劑;所 述環(huán)氧樹脂部分或全部為權(quán)利要求1~5之一所述的異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂還包括液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂、液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂、固態(tài)雙酚 A型環(huán)氧樹脂、固態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、環(huán)異戊二烯型環(huán)氧樹脂或聯(lián)苯型 環(huán)氧樹脂中的任意1種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述固化劑包括優(yōu)選胺類、多元酚化合物、酯類化合物、酸類、酸酐類中的任意 1種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂組合物中還包含固化促進(jìn)劑，所述固化促進(jìn)劑為咪唑類固化促 進(jìn)劑、有機(jī)膦固化促進(jìn)劑、三級胺固化促進(jìn)劑或吡啶及其衍生物中的任意一種或至少兩種 的混合物； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂組合物還包含無機(jī)填料； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂組合物還包含阻燃劑； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂組合物還包含脫模劑。7. -種預(yù)浸板，其特征在于，其由如權(quán)利要求6所述環(huán)氧樹脂組合物含浸或涂布于基材 而成； 優(yōu)選地，所述基材為玻璃纖維基材、聚酯基材、聚酰亞胺基材、陶瓷基材或碳纖維基材。8. -種復(fù)合金屬基板，其特征在于，其包括一張以上如權(quán)利要求7所述預(yù)浸板依次進(jìn)行 表面覆金屬層、重疊、壓合而成； 優(yōu)選地，所述表面覆金屬層的材質(zhì)為鋁、銅、鐵及其任意組合的合金，優(yōu)選銅； 優(yōu)選地，所述復(fù)合金屬基板為CEM-I覆銅板、CEM-3覆銅板、FR-4覆銅板、FR-5覆銅板、 CEM-I鋁基板、CEM-3鋁基板、FR-4鋁基板或FR-5鋁基板。9. 一種線路板，其特征在于，由權(quán)利要求8所述的復(fù)合金屬基板的表面加工線路而成。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：其中，R選自亞有機(jī)基團(tuán)；R1、R2、R3、R4各自獨立地選自氫原子或有機(jī)基團(tuán)；n為大于或等于零的整數(shù)。本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂采用含有2個以上的多異氰酸酯為原料制備，與具有環(huán)氧基的樹脂單體反應(yīng)，達(dá)到在環(huán)氧樹脂單體中引入噁唑烷酮基的目的，且本發(fā)明提供的環(huán)氧樹脂以環(huán)氧基封端，使提供的環(huán)氧樹脂組分具有高耐熱、低介電的性能。
【IPC分類】B32B27/04, B32B15/092, H05K1/03, C08L61/06, C08G59/26, C08L63/00
【公開號】CN105524253
【申請?zhí)枴緾N201510937788
【發(fā)明人】潘慶崇
【申請人】廣東廣山新材料有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2015年12月15日