酯轉(zhuǎn) 化率為97. 2%。改為減壓蒸餾裝置，前餾分回收待套用，得到無色透明的胡莫柳酯13. 98g， 收率81. 1%，GC純度大于99%。
[0025] 實施例3
[0026] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇18. 7g，氫氧化鈉 0. 20g，水楊酸鉀0. lg，升溫至160°C反應(yīng)8h，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為94. 8%。
[0027] 實施例4
[0028] 250ml三口瓶中加入水楊酸乙酯10. 0g，3，3，5-三甲基環(huán)己醇7. 5g，60 %鈉氫 0.1(^，70°(：保溫211，然后升溫至140°(：反應(yīng)過夜。氣相色譜監(jiān)測3,5-三甲基環(huán)己醇轉(zhuǎn)化率 為 86. 2%。
[0029] 實施例5
[0030] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3,3,5-三甲基環(huán)己醇14. 0g，甲醇鈉 0. 80g，升溫至180°C反應(yīng)5h，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為94. 7%。
[0031] 實施例6
[0032] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3,3,5-三甲基環(huán)己醇13. lg，氧化鈣 0. 70g，升溫至170°C反應(yīng)8h生成，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為87. 1%。
[0033] 實施例7
[0034] 250ml三口瓶中加入水楊酸乙酯10.0g，3,3,5-三甲基環(huán)己醇19.0g，磷酸鈉 10. 〇g，升溫至130-140°C反應(yīng)15h，氣相色譜監(jiān)測水楊酸乙酯轉(zhuǎn)化率為81. 2%。
[0035] 實施例8
[0036] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3,3,5-三甲基環(huán)己醇14. 0g，碳酸鈣 〇. 20g，四丁基溴化銨0. 5g，升溫至150-160°C反應(yīng)5. 5h生成胡莫柳酯。氣相色譜監(jiān)測水楊 酸甲酯轉(zhuǎn)化率為94. 6 %，減壓蒸餾，收率77. 1 %。
[0037] 實施例9
[0038] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇19. 0g， Na-Na0H-A1203固體超強(qiáng)堿0. 4g，干燥氮氣保護(hù)下室溫攪拌2h，然后逐步升溫至150-160°C 反應(yīng)過夜，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為96. 1 %，冷卻至60°C以下，濾除催化劑，濾液 減壓蒸餾，得到無色透明的胡莫柳酯，收率92%。。
[0039] 實施例10
[0040] 5000ml三口瓶中加入水楊酸乙酯200. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇500. 0g，水楊酸鈉 20g，十六甲基三甲基溴化銨5g，升溫至150-160°C反應(yīng)過夜，氣相色譜監(jiān)測水楊酸乙酯轉(zhuǎn) 化率為90. 16 %，減壓蒸餾，收率74. 62 %
[0041] 實施例11
[0042] 50L反應(yīng)爸中加入水楊酸甲酯10. 2kg，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇18. 0kg，碳酸氫鈉 700g，芐基三甲基溴化銨50g，升溫至KKTC反應(yīng)18h，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為 79. 4 %，減壓蒸餾，收率63 %。
[0043] 實施例12
[0044] 50L反應(yīng)釜中加入水楊酸乙酯10. 0kg，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇18. 0kg，對甲苯磺酸 鈉500g，升溫至140°C反應(yīng)15h，氣相色譜監(jiān)測水楊酸乙酯轉(zhuǎn)化率為82. 6%，減壓蒸餾，收率 75%。
[0045] 實施例13
[0046] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇14. 0g，混合均勻，加 入活性炭負(fù)載氫氧化鈉2. 0g，升溫至140-150°C反應(yīng)過夜，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化 率為98. 8%。濾除催化劑，濾液減壓蒸餾，得到無色透明的胡莫柳酯，收率94%。
[0047] 實施例14
[0048] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇17. 0g，Ca0-A1203固 體超強(qiáng)堿〇. 7g，干燥氮氣保護(hù)下室溫攪拌2h，然后逐步升溫至150-160°C反應(yīng)過夜，氣相色 譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率為97. 7%。冷卻至60°C以下，濾除催化劑，濾液減壓蒸餾，得到無 色透明的胡莫柳酯，收率93 %。
[0049] 實施例15
[0050] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇15. 0g，強(qiáng)堿性離子 交換樹脂（苯乙烯型）2. 0g，升溫至150-160°C反應(yīng)過夜，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率 為93. 4%。冷卻至60°C以下，濾除催化劑，濾液減壓蒸餾，得到無色透明的胡莫柳酯，收率 88%〇
[0051] 實施例16
[0052] 250ml三口瓶中加入水楊酸甲酯10. 0g，3, 3, 5-三甲基環(huán)己醇15. 0g，回收套用的 Ca0-A1203固體超強(qiáng)堿0. 6g，升溫至150-160°C反應(yīng)過夜，氣相色譜監(jiān)測水楊酸甲酯轉(zhuǎn)化率 為95. 4%。冷卻至60°C以下，濾除催化劑，濾液減壓蒸餾，得到無色透明的胡莫柳酯，收率 89%〇
【主權(quán)項】
1. 一種胡莫柳酯的合成方法，其特征是水楊酸甲酯或水楊酸乙酯和3,3,5-三甲基環(huán) 己醇在堿催化下加熱進(jìn)行酯交換反應(yīng)，再經(jīng)減壓蒸餾得到胡莫柳酯；其中作為催化劑的堿 是選自無機(jī)堿或有機(jī)堿，如堿金屬、堿土金屬的無機(jī)鹽，堿金屬、堿土金屬的有機(jī)鹽，C1-C50 有機(jī)胺及其季銨鹽，特別氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨水、 碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉、磷酸氫二鈉、三乙胺、二異丙基胺、吡啶、四丁基溴化銨、 三甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、氫化鈉、氫化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、水 楊酸鈉、水楊酸鉀中的一種或二種以上的混合物或這些堿與氧化鋁、氧化鋯、活性炭、樹脂 等基質(zhì)組成的負(fù)載型固體堿；催化劑的投料量是水楊酸酯質(zhì)量的〇. 1-20% ;水楊酸甲酯或 水楊酸乙酯和3,3,5_三甲基環(huán)己醇的投料量的摩爾比是0.8 : 1至1 : 1.5;酯交換反應(yīng) 溫度是 100_180°C。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種以水楊酸甲酯或者水楊酸乙酯和3，3，5-三甲基環(huán)己醇在堿催化下經(jīng)酯交換反應(yīng)合成胡莫柳酯的方法。該方法操作簡便，轉(zhuǎn)化率高，經(jīng)濟(jì)環(huán)保，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C67/03, C07C69/84
【公開號】CN105541634
【申請?zhí)枴緾N201410619254
【發(fā)明人】陳華明, 王節(jié)鵬, 馬子騰, 趙堅, 馮高亮
【申請人】南京秾康生物科技有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2014年11月4日