縮合固化型有機(jī)硅樹脂組合物、縮合固化型有機(jī)硅樹脂固化物和光半導(dǎo)體元件密封體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及粘接性優(yōu)異的縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物。另外，本發(fā)明設(shè)及使用 該縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物而成的縮合固化型有機(jī)娃樹脂固化物和光半導(dǎo)體元件密 封體。
【背景技術(shù)】
[0002] 縮合固化型有機(jī)娃樹脂被廣泛地用作灌封材料等電子材料、建筑用的密封膠，運(yùn) 些縮合固化型有機(jī)娃樹脂與空氣中的水分反應(yīng)，通過縮合固化反應(yīng)而變?yōu)橄鹉z狀，由此顯 現(xiàn)出與固化時(shí)所接觸的基材的粘接性。但是，W往的縮合固化型有機(jī)娃樹脂存在對(duì)半導(dǎo)體 材料的構(gòu)成部件的粘接性低的問題。例如，在光半導(dǎo)體器件用途中，W往的縮合固化型有機(jī) 娃樹脂存在如下問題:相對(duì)于作為反射材料的PPA(聚鄰苯二甲酯胺樹脂）的粘接性差，粘接 性因來自發(fā)光元件的發(fā)熱、溫度循環(huán)而進(jìn)一步降低，在基材與有機(jī)娃樹脂之間發(fā)生剝離。
[0003] 為了解決運(yùn)樣的粘接性的課題，通常，配合硅烷偶聯(lián)劑等增粘劑。例如，專利文獻(xiàn) 1、2中公開了配合具有氨基或縮水甘油基的硅烷偶聯(lián)劑的方法，專利文獻(xiàn)3中公開了通過使 用具有脈鍵的硅烷偶聯(lián)劑來提高與基材的粘接性的方法。
[0004] 另外，專利文獻(xiàn)4中公開了為了提高粘接性而對(duì)基材進(jìn)行引物處理的方法。
[0005] 但是，如專利文獻(xiàn)1~3所公開的配合硅烷偶聯(lián)劑的方法中，提高相對(duì)于基材的粘 接性的效果不充分，而且還具有由于顯著的吸濕而使粘接性降低等耐久性差的缺點(diǎn)。
[0006] 另外，如專利文獻(xiàn)4所公開的進(jìn)行引物處理的方法中，工序數(shù)增加，因此不經(jīng)濟(jì)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平5-194857號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2012-219113號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2011-251936號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2001-040286號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] 本發(fā)明的目的在于提供粘接性優(yōu)異的縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物。另外，本發(fā) 明的目的在于提供使用該縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物而成的縮合固化型有機(jī)娃樹脂固 化物和光半導(dǎo)體元件密封體。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明為一種縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物，其含有縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合 物和增粘劑，上述增粘劑含有在下述式(1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元與下述式（1-2)所表示的結(jié) 構(gòu)單元之間具有下述式(1-3)所表示的結(jié)構(gòu)單元和/或下述式（1-4)所表示的結(jié)構(gòu)單元的化 合物。
[0017][化1]
[001 引
[0019] 式（1-1)和式（1-2)中，Ria各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基 或芳烷基。式(1-3)和式(1-4)中，Rib各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基 或芳烷基。式（1-3)中，m為1~50的整數(shù)，式（1-4)中，η為1~1500的整數(shù)。式（1-1)~（1-3) 中，A各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或下述式(2)所表示的 基團(tuán)。其中，式(1-1)~（1-3)中，至少一個(gè)A為式(2)所表示的基團(tuán)。
[0020] [化2]
[0021]
[0022] 式(2)中，R2a表示除了與娃原子鍵合的碳原子W外的一部分碳原子可W被氧原子 取代的碳原子數(shù)為1~8的亞烷基，R2b各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基，R3各自獨(dú) 立地表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基，R4各自獨(dú)立地表示氨原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、具 有0H基的碳原子數(shù)為1~3的烷基或面素基團(tuán)。式(2)中，X為0~2的整數(shù)。
[0023] W下詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0024] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物中配合具有特定結(jié)構(gòu)的化合 物作為增粘劑，能夠得到具有極其優(yōu)異的粘接性的縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物，從而完 成了本發(fā)明。
[0025] 本發(fā)明的縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物含有縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物。
[0026] 上述縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物是指，固化前為液態(tài)、通過在產(chǎn)生反應(yīng)副產(chǎn)物 的同時(shí)發(fā)生固化而形成橡膠彈性體的有機(jī)娃樹脂。具體而言，在聚硅氧烷中存在烷氧基甲 娃烷基、乙酷氧基甲娃烷基等水解性基團(tuán)，運(yùn)些基團(tuán)在空氣中的水分的作用下水解為硅烷 醇基，該硅烷醇基相互縮合，由此形成穩(wěn)定的硅氧烷鍵而交聯(lián)。
[0027] 例如，加成固化型有機(jī)娃樹脂混合物幾乎不產(chǎn)生副產(chǎn)物，而通常用作交聯(lián)劑的銷 催化劑與含有硫、氮、憐原子的化合物接觸時(shí)，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生固化阻礙，因此需要對(duì)固化條件 進(jìn)行嚴(yán)格管理。另一方面，上述縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物能夠在不嚴(yán)格地管理固化條 件的情況下固化。
[0028] 上述縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物可W使用一般公知的單液型或雙液型。作為單 液型，可W舉出目虧型、醇型、丙酬型、乙酸型等，運(yùn)些之中，優(yōu)選不會(huì)腐蝕金屬的醇型和丙酬 型。
[0029] 作為雙液型，可W舉出醇型、丙酬型等。
[0030] 上述縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物的縮合固化反應(yīng)中，可W根據(jù)需要使用錫、鐵、 胺化合物作為催化劑。
[0031] 上述縮合固化型有機(jī)娃樹脂混合物中，作為市售品，例如可W舉出作為單液縮合 丙酬型的 KE-3490、KE-3493、KE-3494、KE-3497、KE-3466、KE-3412、KE-3421、KE-3423、KE- 3495(均為信越有機(jī)娃公司制造）、作為單液縮合醇型的KE-4806-W、KE-4901-W、KE-4920T、 KE-4920、KE-4921-B、KE-4921-W(均為信越有機(jī)娃公司制造）、作為雙液縮合丙酬型的KE- 200、KE-210(均為信越有機(jī)娃公司制造)等。
[0032] 本發(fā)明的縮合固化型有機(jī)娃樹脂組合物含有下述有機(jī)娃化合物下也稱為"本 發(fā)明的增粘劑"）作為增粘劑，該有機(jī)娃化合物在上述式（1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元與上述式 (1-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元之間具有上述式（1-3)所表示的結(jié)構(gòu)單元和/或上述式（1-4)所表 示的結(jié)構(gòu)單元。
[0033] 需要說明的是，式(1-1)和式(1-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元表示分子末端。
[0034] 本發(fā)明的增粘劑可W為嵌段共聚物，也可W為無規(guī)共聚物。
[0035] 本發(fā)明的增粘劑可W單獨(dú)使用巧巾，也可W組合使用巧巾W上。
[0036] 上述式（1-1)和上述式（1-2)中，Ria各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)燒 基、芳基或芳烷基。需要說明的是，本說明書中，"各自獨(dú)立地"是指"可W相同也可W不同"。
[0037] 作為上述Ria所表示的碳原子數(shù)為1~18的烷基，例如可W舉出甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正下基、異下基、叔下基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正庚基、2,2，4-Ξ甲基戊 基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基等。其中，優(yōu)選甲基。
[0038] 作為上述Ria所表示的環(huán)烷基，例如可W舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)己基 等。
[0039] 作為上述Ria所表示的芳基，例如可W舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、糞基 等。其中，優(yōu)選苯基。
[0040] 作為上述Ria所表示的芳烷基，例如可W舉出芐基、α-苯基乙基、β-苯基乙基等。
[0041] 運(yùn)些之中，上述Ria優(yōu)選碳原子數(shù)為1~18的烷基、芳基，更優(yōu)選甲基、苯基。
[0042] 上述式（1-3)和上述式（1-4)中，Rib各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)燒 基、芳基或芳烷基。
[0043] 作為上述Rib所表示的碳原子數(shù)為1~18的烷基，例如可W舉出甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正下基、異下基、叔下基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正庚基、2,2，4-Ξ甲基戊 基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基等。其中，優(yōu)選甲基。
[0044] 作為上述Rib所表示的環(huán)烷基，例如可W舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)己基 等。
[0045] 作為上述Rib所表示的芳