7.0，經(jīng)過(guò)兩次洗 滌，兩次離心，得到中間物料；
[0039] (2)將中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品3-1;-部分進(jìn)入攪拌機(jī) 內(nèi)，然后將5000g的去離子水均勻噴淋到攪拌機(jī)內(nèi)，溫度控制在60°C，攪拌60min;
[0040] (3)最后將攪拌好的物料烘干粉碎，即為本發(fā)明的顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品3- 2〇
[0041 ] 實(shí)施例4
[0042] (1)在攪拌條件下，將一定量的聚合度為750的木漿纖維素與1.35質(zhì)量（以纖維素 的量為基礎(chǔ)，以下相同）的氫氧化鈉溶液(氫氧化鈉溶液質(zhì)量濃度50 % )和2.6倍質(zhì)量的乙醇 溶液（乙醇溶液體積濃度93 % )的混合液加入捏合機(jī)中，投料時(shí)間1 Omin，進(jìn)行堿化反應(yīng)，堿 化溫度為27°C，堿化時(shí)間為50min，堿化結(jié)束后將1.2倍質(zhì)量的氯乙酸的乙醇溶液(氯乙酸質(zhì) 量濃度64% )均勻地噴淋至捏合機(jī)內(nèi)，控制加料時(shí)間30min，加完后攪拌15min，緩慢升溫至 78°C進(jìn)行醚化反應(yīng)，升溫時(shí)間為15min，醚化反應(yīng)時(shí)間為50min;醚化結(jié)束后冷卻至45 °C，將 物料加入到體積濃度為60%的乙醇水溶液中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.5~7.0，經(jīng)過(guò)兩次洗滌，兩 次離心，得到中間物料；
[0043] (2)將中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品4-1; 一部分進(jìn)入攪拌機(jī) 內(nèi)，然后將2500g的去離子水均勻噴淋到攪拌機(jī)內(nèi)，溫度控制在45°C，攪拌50min;
[0044] (3)最后將攪拌好的物料烘干粉碎，即為本發(fā)明的顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品4- 2 ； 〇
[0045] 實(shí)施例5
[0046] (1)將實(shí)施例4中的纖維素原料改為聚合度為1000的切成片的木漿纖維素，其余操 作與實(shí)施例3中步驟(1)相同；
[0047] (2)將（1)中的中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品5-1;-部分進(jìn)入 攪拌機(jī)內(nèi)，然后將2500g的去離子水均勻噴淋到攪拌機(jī)內(nèi)，溫度控制在45°C，攪拌50min;
[0048] (3)最后將攪拌好的物料烘干粉碎，即為本發(fā)明的顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品5- 2 ； 〇
[0049] 對(duì)比例1
[0050] 與實(shí)施例1中（1)的操作步驟相同
[0051] (2)將中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品6-1;-部分進(jìn)入到汽提 機(jī)的同時(shí)加入1.2倍的濃度為1.5%的氯化鋁的酒精溶液(酒精濃度65% )，汽提反應(yīng)35min;
[0052] (3)最后將反應(yīng)好的物料烘干粉碎，即得顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品6-2。
[0053] 對(duì)比例2
[0054] (1)與實(shí)施例2中（1)的操作步驟相同；
[0055] (2)將中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品7-1;-部分進(jìn)入到汽提 機(jī)的同時(shí)加入1.5倍質(zhì)量濃度為1.3 %的氯化鋁的酒精溶液（酒精濃度65 % )，汽提反應(yīng) 40min；
[0056] (3)最后將反應(yīng)好的物料烘干粉碎，即得顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品7-2。
[0057] 對(duì)比例3
[0058] (1)與實(shí)施例3中（1)的操作步驟相同；
[0059] (2)將中間物料分為兩部分，一部分直接烘干粉碎得產(chǎn)品8-1;-部分進(jìn)入到汽提 機(jī)的同時(shí)加入1.4倍質(zhì)量濃度為1.0%的氯化鋁的酒精溶液，汽提反應(yīng)30min;
[0060] (3)最后將反應(yīng)好的物料烘干粉碎，即得顆粒型聚陰離子纖維素產(chǎn)品8-2。
[0061]試驗(yàn)結(jié)果：
[0062] 測(cè)定實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~3所得產(chǎn)品的粘度，所述粘度采用DNJ-79型旋轉(zhuǎn)粘度 計(jì)測(cè)定，測(cè)試溫度為20°C，測(cè)試前先將聚陰離子纖維素配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的水溶液，測(cè) 試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0063] 測(cè)定實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~3所得產(chǎn)品的取代度、pH值，所述取代度、pH值根據(jù)國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)GB1904-2005進(jìn)行分析，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0064] 測(cè)定測(cè)定實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~3所得產(chǎn)品的表觀粘度和失水，所述表觀粘度 的測(cè)試方法如下：取358g的4%鹽水，加入35g KC1，將3.0g聚陰離子纖維素試樣加入到鹽水 溶液中，用多功能攪拌器攪拌20min，在室溫25°C下靜置16小時(shí)，用FANN35黏度計(jì)測(cè)其在 600r/min時(shí)的讀數(shù)，讀數(shù)的1/2即為樣品的表觀粘度。測(cè)定實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~3的失 水，按照API標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0065] 表1實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~3的檢測(cè)結(jié)果
[0066]
[0067]上述檢測(cè)結(jié)果表明：本發(fā)明生產(chǎn)的聚陰離子纖維素工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備選型簡(jiǎn)單，在 把聚陰離子纖維素做成顆粒狀，不產(chǎn)粉塵的同時(shí)維持物料的理化及應(yīng)用指標(biāo)不受影響，滿(mǎn) 足對(duì)聚陰離子纖維素的性能要求，同時(shí)也避免了在聚陰離子纖維素中添入鋁元素，擴(kuò)大了 顆粒狀聚陰離子纖維素的應(yīng)用范圍。
[0068]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 將纖維素進(jìn)行堿化處理，再進(jìn)行醚化處理后與乙醇水溶液混合，然后調(diào)節(jié)pH，控制 pH在6.5~8.5，經(jīng)洗滌、離心后，得到中間物料； (2) 所述中間物料進(jìn)入攪拌機(jī)內(nèi)，溫度控制在20°C~60°C，邊攪拌邊將去離子水噴淋到 中間物料上，攪拌40min~lOOmin，得初纖維素產(chǎn)品； (3) 攪拌好的所述初纖維素產(chǎn)品經(jīng)干燥，烘干，粉碎，即得顆粒型聚陰離子纖維素。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)中，所述纖維素為精制棉纖維素和/或木漿纖維素;所述精制棉纖維素的平均聚合度為 2 1500,所述木漿纖維素的平均聚合度為600~1200。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)中，所述堿化處理采用下述步驟:先將質(zhì)量濃度為45 %~50 %的氫氧化鈉溶液和體積濃 度為90%~95%的乙醇水溶液加入到捏合機(jī)中，攪拌lOmin，再將所述纖維素投入到捏合機(jī) 中進(jìn)行纖維素的堿化，控制投料時(shí)間lOmin，堿化反應(yīng)的時(shí)間30~60min，堿化反應(yīng)的溫度20 ~35°C ;所述氫氧化鈉溶液與所述纖維素的重量比為1.35~1.51:1，所述乙醇水溶液與所 述纖維素的重量比為1.5~3.0:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)中，所述醚化處理采用下述步驟:堿化結(jié)束后，加入醚化劑，醚化劑的質(zhì)量是纖維素的 1.10~1.40倍，醚化劑為氯乙酸的乙醇溶液，其中，氯乙酸的質(zhì)量百分比濃度為60%~ 75 %，乙醇溶液的體積濃度為90 %~95 %，控制醚化反應(yīng)時(shí)間40~90min，醚化反應(yīng)溫度為 60 ~8(TC〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)中，所述醚化處理后經(jīng)過(guò)冷卻處理，所述冷卻處理將物料冷卻至45°C，所述洗滌使用乙 醇水溶液的體積濃度為60%~80%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)中，所述調(diào)節(jié)pH采用鹽酸調(diào)節(jié)，控制pH在6.5~8.0，所述鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%~33%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1) 中，所述離心分離采用臥式沉降離心機(jī)進(jìn)行。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (2) 中，所述去離子水與所述步驟(1)中的所述纖維素的質(zhì)量比為3~10:1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，其特征在于，所述步驟 (3) 中，所述干燥采用真空干燥，所述真空干燥一般在真空耙式干燥機(jī)中進(jìn)行，所述真空干 燥的真空度為_(kāi)200pa~-400pa，所述真空干燥的溫度為40~85°C，所述真空干燥的耙干時(shí) 間為50~80min; 所述烘干在流化床中進(jìn)行，所述烘干的溫度為95~120°C; 所述粉碎中用的篩網(wǎng)為40目，篩網(wǎng)上物質(zhì)為顆粒產(chǎn)品。10. -種顆粒型聚陰離子纖維素，其特征在于，所述顆粒型聚陰離子纖維素通過(guò)權(quán)利要 求1至9任一項(xiàng)所述顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法制備。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種顆粒型聚陰離子纖維素的制備方法，包括如下步驟：(1)將纖維素進(jìn)行堿化處理，再進(jìn)行醚化處理后與乙醇水溶液混合，然后調(diào)節(jié)pH，控制pH在6.5～8.5，經(jīng)洗滌、離心后，得到中間物料；(2)中間物料進(jìn)入攪拌機(jī)內(nèi)，溫度控制在20℃～60℃，邊攪拌邊將去離子水噴淋到中間物料上，攪拌40min～100min，得初纖維素產(chǎn)品；(3)攪拌好的初纖維素產(chǎn)品經(jīng)干燥，烘干，粉碎，即得顆粒型聚陰離子纖維素。解決現(xiàn)有技術(shù)中粉末狀的聚陰離子纖維素生產(chǎn)和使用過(guò)程中粉塵大、環(huán)境污染大，溶解過(guò)程中容易抱團(tuán)，不易溶解，溶解耗費(fèi)的時(shí)間長(zhǎng)等使用不方便的問(wèn)題，和現(xiàn)有的顆粒型羧甲基纖維素制備工藝復(fù)雜，制備的顆粒型羧甲基纖維素含有鋁元素，使用范圍受到限制的問(wèn)題。
【IPC分類(lèi)】C08B11/12, C08J3/12
【公開(kāi)號(hào)】CN105566500
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610073897
【發(fā)明人】倪志青, 錢(qián)文樹(shù)
【申請(qǐng)人】上海長(zhǎng)光企業(yè)發(fā)展有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年2月2日