抗黃變組合物和樹脂組合物和金屬-樹脂復(fù)合體及制備方法和應(yīng)用和電子產(chǎn)品外殼的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種抗黃變組合物，本發(fā)明還涉及一種含有所述抗黃變組合物的樹脂 組合物，本發(fā)明又涉及一種由所述樹脂組合物與金屬形成的金屬-樹脂復(fù)合體及其制備方 法和應(yīng)用，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種使用所述樹脂組合物的電子產(chǎn)品外殼。
【背景技術(shù)】
[0002] 在電子設(shè)備制造領(lǐng)域中，需要金屬與樹脂一體化成型技術(shù)。
[0003] 目前，常用的將金屬和樹脂相結(jié)合的方法是膠合技術(shù)。該技術(shù)通過化學(xué)膠粘劑將 金屬與已成型樹脂結(jié)合在一起得到金屬-樹脂復(fù)合體。但是，采用膠合技術(shù)形成的金屬-樹 脂復(fù)合體的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性不高。并且，隨著移動電子設(shè)備向小型化和輕型化的方向發(fā)展，通過 膠合技術(shù)形成的金屬-樹脂復(fù)合體由于存在膠合層，因而厚度較大，難以滿足使用要求。
[0004] 針對膠合技術(shù)存在的不足，研究人員又開發(fā)了新的金屬與樹脂一體化成型技 術(shù)一一在金屬基材表面形成微孔和/或溝槽，然后將樹脂注塑在金屬基材表面，形成樹脂 層，得到金屬-樹脂復(fù)合體，其中，樹脂層中的部分樹脂填充在金屬基材表面的微孔和/或 溝槽中，以增強(qiáng)金屬與樹脂之間的結(jié)合力。
[0005] CN1492804A公開了一種鋁合金與樹脂的復(fù)合體的制造方法，該方法包括以下工 序：
[0006] 機(jī)械加工鋁合金，形成鋁合金形狀物的加工工序；
[0007] 將前述鋁合金形狀物與選自氨、肼、肼衍生物、及水溶性胺系化合物中的一種以上 的化合物接觸的接觸工序；
[0008] 在成型用的模具中插入用前述接觸工序接觸處理過的前述鋁合金形狀物，在前述 鋁合金形狀物的表面將選自聚對苯二甲酸亞烷基酯、以所述聚對苯二甲酸亞烷基酯為主體 的共聚物、和含有前述聚對苯二甲酸亞烷基酯成分的熱塑性樹脂組合物中的一種以上進(jìn)行 加壓、加熱一體化成型工序。
[0009] CN102371697A公開了一種金屬與樹脂復(fù)合體的制備方法，該方法包括以下步驟：
[0010] 提供一金屬件；
[0011] 對該金屬件進(jìn)行脫脂除油清洗；
[0012] 對該金屬件進(jìn)行局部遮蔽處理；
[0013] 使用硬質(zhì)顆粒噴射該金屬件，以在金屬件暴露的表面形成微孔；
[0014] 將該金屬件嵌入到一成型模具中，并加熱金屬件至100_350°C ;
[0015] 于所述模具中注射熔融的結(jié)晶型熱塑性樹脂并冷卻，樹脂侵入金屬件表面的微孔 中與金屬件結(jié)合。
[0016] CN102371649A公開了一種金屬與樹脂復(fù)合體的制備方法，該方法包括以下步驟：
[0017] 提供一金屬件；
[0018] 對該金屬件進(jìn)行脫脂除油清洗；
[0019] 用聚焦離子束對金屬件進(jìn)行蝕刻，以在金屬件表面形成納米孔點陣；
[0020] 將金屬件嵌入到一成型模具中，并加熱金屬件至100_350°C ;
[0021] 于所述模具中注射熔融的結(jié)晶型熱塑性樹脂并冷卻，樹脂侵入金屬件表面的納米 孔中與金屬件結(jié)合。
[0022] CN102442028A公開了一種金屬與樹脂的復(fù)合體的制備方法，該方法包括以下步 驟：
[0023] 提供一金屬件；
[0024] 對該金屬件進(jìn)行脫脂除油清洗；
[0025] 用激光束燒蝕金屬件表面，以在金屬件表面形成若干微孔，所述微孔的開口直徑 小于孔底直徑；
[0026] 將金屬件嵌入到一成型模具中，并加熱金屬件至100_350°C ;
[0027] 于所述模具中注射熔融的樹脂并冷卻，樹脂侵入金屬件表面的微孔中與金屬件結(jié) 合。
[0028] CN103286908A公開了一種金屬-樹脂一體化成型方法，該方法包括以下步驟：
[0029] 對金屬表面進(jìn)行處理，在金屬表面形成納米孔；
[0030] 將熱塑性樹脂熔融在金屬表面，然后直接一體注塑成型，其中，所述熱塑性樹脂為 含有主體樹脂和聚烯烴樹脂的共混物，所述主體樹脂為聚苯醚和聚苯硫醚的混合物，所述 聚烯烴樹脂的熔點為65_105°C，
[0031] 所述金屬表面處理的方法為對金屬表面進(jìn)行陽極氧化，在金屬表面形成含有納米 孔的氧化物膜層。
[0032] CN103290449A公開了一種鋁合金-樹脂復(fù)合體的制備方法，該方法包括：
[0033] 將經(jīng)過前處理的鋁合金通過陽極氧化，得到表面含有孔徑在10-100nm范圍內(nèi)的 微孔的陽極氧化膜層的鋁合金；
[0034] 將表面具有陽極氧化膜層的鋁合金浸泡到蝕刻液中在陽極氧化膜層外表面形成 孔徑為200-2000nm的腐蝕孔；
[0035] 將經(jīng)蝕刻的鋁合金置于模具中，然后將樹脂組合物注入模具中與鋁合金基體相結(jié) 合，成型后得到鋁合金-樹脂復(fù)合體。
[0036] 現(xiàn)有的金屬-樹脂復(fù)合體制備工藝中，用于形成樹脂層的樹脂組合物一般也會添 加抗氧劑，例如受阻酚型抗氧劑（如抗氧劑1010 :四[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙 酸]季戊四醇）和/或有機(jī)亞磷酸酯型抗氧劑，但是隨使用時間的延長，樹脂層仍然極易發(fā) 生黃變，對使用該復(fù)合體的產(chǎn)品的外觀產(chǎn)生不利影響，并且也使樹脂層變脆，導(dǎo)致復(fù)合體的 力學(xué)性能降低，縮短產(chǎn)品的使用壽命。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0037] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的金屬-樹脂復(fù)合體中，樹脂層在使用過程中易于出 現(xiàn)黃變，影響產(chǎn)品外觀和力學(xué)性能的技術(shù)問題。
[0038] 本發(fā)明的發(fā)明人針對上述問題進(jìn)行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)：將藍(lán)色染料和紫色染料 組合使用，能有效地抑制金屬-樹脂復(fù)合體中的樹脂層發(fā)生黃變。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā) 明。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，本發(fā)明提供了一種抗黃變組合物，該組合物含有至少 一種藍(lán)色染料和至少一種紫色染料，相對于100重量份藍(lán)色染料，所述紫色染料的含量為 1-5重量份。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，本發(fā)明提供了一種樹脂組合物，該樹脂組合物含有主 體樹脂和抗黃變劑，其中，所述抗黃變劑為根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的第三個方面，本發(fā)明提供了一種金屬-樹脂復(fù)合體，該復(fù)合體包括 金屬基體以及附著在所述金屬基體的至少部分表面的樹脂層，其中，所述樹脂層由根據(jù)本 發(fā)明的樹脂組合物形成。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的第四個方面，本發(fā)明提供了一種金屬-樹脂復(fù)合體的制備方法，該 方法包括將根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物混合均勻后，注入金屬基體表面并進(jìn)行成型，以在所 述金屬基體表面形成樹脂層。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的第五個方面，本發(fā)明提供了根據(jù)本發(fā)明的金屬-樹脂復(fù)合體、或者 由本發(fā)明的方法制備的金屬-樹脂復(fù)合體在制備電子產(chǎn)品外殼中的應(yīng)用。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的第六個方面，本發(fā)明提供了一種電子產(chǎn)品外殼，該外殼包括金屬殼 本體以及附著于所述金屬殼本體的至少部分內(nèi)表面和/或至少部分外表面的至少一個樹 脂件，所述樹脂件由根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物形成。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物具有優(yōu)異的抗黃變效果，能更為有效地抑制樹脂發(fā)生 黃變。
[0046] 將根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物應(yīng)用于制備金屬-樹脂復(fù)合體的樹脂組合物中，能 有效地抑制復(fù)合體中的樹脂層在使用過程中發(fā)生黃變，這樣使用該復(fù)合體的產(chǎn)品不會由于 樹脂層發(fā)生黃變而影響外觀和力學(xué)性能。
[0047] 由含有根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物的樹脂組合物與金屬基體形成的金屬-樹脂 復(fù)合體特別適于制備電子產(chǎn)品的外殼，如手機(jī)外殼。
【附圖說明】
[0048] 圖1為用于示意性地說明根據(jù)本發(fā)明的手機(jī)外殼的剖視圖，包括主視圖和俯視 圖；
[0049] 圖2為用于示意性地說明根據(jù)本發(fā)明的智能表外殼的剖視圖。
[0050] 附圖標(biāo)記說明
[0051] 1 :手機(jī)金屬殼本體 2 :樹脂層
[0052] 3:開口 4:智能表金屬殼本體
[0053] 5:樹脂內(nèi)襯層 6:信號元件開口
【具體實施方式】
[0054] 本發(fā)明提供了一種抗黃變組合物，該組合物含有至少一種藍(lán)色染料和至少一種紫 色染料。本發(fā)明中，"至少一種"表示一種或兩種以上。
[0055] 所述藍(lán)色染料可以為各種能夠分散在樹脂中的藍(lán)色染料。優(yōu)選地，所述藍(lán)色染料 為選自群青、酞菁藍(lán)和鋁酸鈷中的一種或兩種以上。
[0056] 所述紫色染料可以為各種能夠分散在樹脂中的紫色染料。優(yōu)選地，所述紫色染料 為2, 9-二甲基喹吖啶酮和/或磷酸鈷紫。
[0057] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，所述紫色染料為2, 9-二甲基喹吖啶酮，且所 述藍(lán)色染料為鋁酸鈷，將該抗黃變組合物應(yīng)用于樹脂組合物中，能獲得更好的抗黃變效果。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物，所述紫色染料的含量可以根據(jù)藍(lán)色染料的含量進(jìn)行 選擇。一般地，相對于100重量份藍(lán)色染料，所述紫色染料的含量為1-5重量份。從進(jìn)一步 提高根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物的抗黃變性能的角度出發(fā)，相對于1〇〇重量份藍(lán)色染料， 所述紫色染料的含量優(yōu)選為1. 5-4. 5重量份，更優(yōu)選為2-4重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為3-4重量 份。本發(fā)明中，在說明數(shù)值范圍時，均包括兩個端值。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的抗黃變組合物，從進(jìn)一步提高抗黃變效果的角度出發(fā)，該抗黃變組 合物還含有至少一種含磷化合物和至少一種季戊四醇酯。
[0060] 所述季戊四醇酯是指羧酸與季戊四醇通過縮合反應(yīng)形成的化合物。所述季戊四 醇酯可以為通常用作抗氧劑的各種季戊四醇酯，即所述季戊四醇酯可以選自季戊四醇酯 型抗氧劑。具體地，所述季戊四醇酯可以為四_[β_十二烷基硫代丙酸]季戊四醇、四 [3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯和雙 (2, 6-二叔丁基