從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及石油勘探領(lǐng)域，具體而言，涉及一種從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志 化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 石油原油中通常包含一些生物標(biāo)志化合物，如飽和姪、芳姪等。通過(guò)送些生物標(biāo)志 化合物可W進(jìn)行油-源對(duì)比及油-油對(duì)比，從而為研究人員進(jìn)行原油分析提供依據(jù)。例如： Zumberge (1980)根據(jù)降解油的飽和姪和芳香姪碳同位素變化趨勢(shì)進(jìn)行油-油對(duì)比；張大江 等（1987)曾通過(guò)恢復(fù)中度降解油的醬焼指紋曲線進(jìn)行克拉瑪依的降解原油的油-源對(duì)比。 送些方法均是基于飽和姪和芳姪進(jìn)行油源對(duì)比。
[0003] 然而，我國(guó)中西部含油氣盆地W疊合盆地為主，發(fā)育多套姪源巖和儲(chǔ)集層系，含油 氣系統(tǒng)比較復(fù)雜，且原油遭受生物降解比較嚴(yán)重。由于生物降解作用首先消耗飽和姪，對(duì)于 遭受嚴(yán)重生物降解的原油而言，其飽和姪類生物標(biāo)志化合物部分或者全部降解。如果使用 常規(guī)方法進(jìn)行油-源對(duì)比及油-油對(duì)比較為困難，甚至由于生物標(biāo)志物特征的改變有可能 誤導(dǎo)應(yīng)用研究人員，得出錯(cuò)誤的結(jié)論。
[0004] 為了解決生物降解原油因常規(guī)生物標(biāo)志化合物流失導(dǎo)致的油-源對(duì)比困難的問(wèn) 題，需要一種新的從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法，W為生物降解原油的 油-源對(duì)比提供依據(jù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在提供一種從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法，W解決現(xiàn)有 技術(shù)中生物降解原油因常規(guī)生物標(biāo)志化合物流失導(dǎo)致的油-源對(duì)比困難的問(wèn)題。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種從生物降解原油中獲得 生物標(biāo)志化合物的方法，其包括W下步驟；S1、提取生物降解原油中的漸青質(zhì)；S2、使?jié)u青 質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)，得到氧化粗產(chǎn)物；S3、采用醋化試劑對(duì)氧化粗產(chǎn)物進(jìn)行醋化，得到生物標(biāo) 志化合物；其中，醋化試劑為Η氣化測(cè)甲醇溶液、重氮甲焼或Η甲基娃烷基重氮甲焼。
[0007] 進(jìn)一步地，步驟S2中使?jié)u青質(zhì)在釘離子的催化作用下發(fā)生氧化反應(yīng)。
[0008] 進(jìn)一步地，步驟S2包括；S2a、將漸青質(zhì)與有機(jī)溶劑混合，形成混合溶液；S化、向混 合溶液中加入CHsCN和水，形成過(guò)渡溶液；S2c、向過(guò)渡溶液中加入RuCls和氧化劑形成反應(yīng) 體系，使反應(yīng)體系進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到氧化粗產(chǎn)物。
[0009] 進(jìn)一步地，步驟S3包括；分離氧化粗產(chǎn)物中的有機(jī)相和水相；在有機(jī)相中加入醋 化試劑，待反應(yīng)后去除溶劑，得到第一生物標(biāo)志化合物；在水相中加入醋化試劑，待反應(yīng)后 去除溶劑，得到第二生物標(biāo)志化合物。
[0010] 進(jìn)一步地，在有機(jī)相中加入醋化試劑之前還包括W下步驟；采用氮?dú)鈱?duì)有機(jī)相進(jìn) 行吹掃W去除有機(jī)相中的溶劑，得到剩余物；采用無(wú)水己離分離剩余物中的無(wú)水己離可溶 物，得到溶解液；向溶解液中加入醋化試劑。
[0011] 進(jìn)一步地，在水相中加入醋化試劑之前還包括W下步驟：向水相中加入甲醇形成 反應(yīng)液；使反應(yīng)液反應(yīng)，得到產(chǎn)物體系；對(duì)產(chǎn)物體系進(jìn)行固液分離，得到濾液；向?yàn)V液中加 入醋化試劑。
[0012] 進(jìn)一步地，加入醋化試劑后，在80~110°C溫度下反應(yīng)2~30min W進(jìn)行醋化；去 除溶劑的過(guò)程中，采用氮?dú)獯祾遅去除溶劑。
[0013] 進(jìn)一步地，Η氣化測(cè)甲醇溶液的質(zhì)量濃度為14~50%。
[0014] 進(jìn)一步地，步驟S2a中，有機(jī)溶劑為Η氯甲焼，混合溶液中漸青質(zhì)的濃度為5~ lOg/L步驟S2b中，加入的CHsCN與有機(jī)溶劑的體積比為1:1~1:2 ;加入的水與有機(jī)溶劑 的體積比為2:2~3:2 ;步驟S2c中，加入的RuCls為漸青質(zhì)質(zhì)量的5~20% ;加入的氧化 劑為漸青質(zhì)質(zhì)量的1. 25~3. 5%。
[001引進(jìn)一步地，氧化劑為化104。
[0016] 進(jìn)一步地，步驟S2c中氧化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20~3(TC，反應(yīng)時(shí)間為24~72h ;
[0017] 進(jìn)一步地，步驟S1中提取生物降解原油中的漸青質(zhì)的步驟包括：將生物降解原油 與正己焼混合后進(jìn)行離必，得到沉淀，將沉淀在脂肪抽屜器中提純，得到漸青質(zhì)。
[0018] 進(jìn)一步地，生物降解原油相對(duì)于正己焼的用量為0. 017~0. 02g/ml。
[0019] 應(yīng)用本發(fā)明的一種從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法，本發(fā)明所提供 的上述從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法中，將漸青質(zhì)從生物降解原油中提取 出來(lái)W后，使?jié)u青質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)。該氧化反應(yīng)能夠?qū)蜴I合在漸青質(zhì)中的芳環(huán)結(jié)構(gòu) 的化合物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的駿酸，形成相應(yīng)的氧化粗產(chǎn)物。對(duì)該氧化粗產(chǎn)物進(jìn)行醋化，能夠?qū)ⅡE 酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醋類。送些醋類脫離漸青質(zhì)的包覆和鍵合，并能夠溶解于色譜溶劑中，從而 能夠作為生物標(biāo)志化合物對(duì)油-源對(duì)比提供依據(jù)，從而為分析生物降解原油的信息提供較 為可靠的依據(jù)。
【附圖說(shuō)明】
[0020] 構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的說(shuō)明書附圖用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明的示 意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。在附圖中：
[0021] 圖1示出了本發(fā)明實(shí)施例1中第一生物標(biāo)志化合物中醬焼酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖；
[0022] 圖2示出了本發(fā)明實(shí)施例1中第一生物標(biāo)志化合物中蕾焼酸甲醋類化合物和伽馬 蠟焼酸甲醋的質(zhì)量色譜圖；
[0023] 圖3示出了本發(fā)明實(shí)施例1中第二生物標(biāo)志化合物中苯駿酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖；
[0024] 圖4示出了本發(fā)明實(shí)施例2中第一生物標(biāo)志化合物中醬焼酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖；
[00巧]圖5示出了本發(fā)明實(shí)施例2中第一生物標(biāo)志化合物中蕾焼酸甲醋類化合物和伽馬 蠟焼酸甲醋的質(zhì)量色譜圖；
[0026] 圖6示出了本發(fā)明實(shí)施例2中第二生物標(biāo)志化合物中苯駿酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖；
[0027] 圖7示出了本發(fā)明實(shí)施例3中第一生物標(biāo)志化合物中醬焼酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖；
[0028] 圖8示出了本發(fā)明實(shí)施例3中第一生物標(biāo)志化合物中蕾焼酸甲醋類化合物和伽馬 蠟焼酸甲醋的質(zhì)量色譜圖；
[0029] 圖9示出了本發(fā)明實(shí)施例3中第二生物標(biāo)志化合物中苯駿酸甲醋類化合物的質(zhì)量 色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可W相 互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0031] 正如【背景技術(shù)】部分所描述的，生物降解原油因常規(guī)生物標(biāo)志化合物流失，使得依 據(jù)送些生物標(biāo)志化合物進(jìn)行油-源對(duì)比較為困難。為了解決送一問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種 從生物降解原油中獲得生物標(biāo)志化合物的方法，其特征在于，包括W下步驟；S1、提取生物 降解原油中的漸青質(zhì)；S2、使?jié)u青質(zhì)在釘離子的催化作用下發(fā)生氧化反應(yīng)，得到氧化粗產(chǎn) 物；S3、采用醋化試劑對(duì)氧化粗產(chǎn)物進(jìn)行醋化，得到生物標(biāo)志化合物；其中，醋化試劑為Η 氣化測(cè)甲醇溶液、重氮甲焼或Η甲基娃烷基重氮甲焼。
[0032] 漸青質(zhì)因其固有的分子結(jié)構(gòu)特征使它可W吸附、包裹油藏中的其他組分。由于得 到了漸青質(zhì)的保護(hù)，包裹或鍵合在漸青質(zhì)中的組分較少受到后期演化的影響，具有原生性 且包含原油未降解前的原始信息。正常的成熟原油中漸青質(zhì)含量一般不超過(guò)5%。但生物 降解原油中漸青質(zhì)的含量較高，大約在8%~20%左右。且在生物降解過(guò)程中，漸青質(zhì)往往 不會(huì)發(fā)生明顯變化。然而，由于漸青質(zhì)難溶于色譜溶劑