。
[0098] (4)分子量和分子量分布;采用凝膠滲透色譜法,在商購自WATERS公司的WATER GPCV2K凝膠色譜儀上進行,所使用的流動相為鄰二氯苯,測試溫度為15(TC,采用單分散聚 苯己帰作為標準物。
[0099] (5) Η元組序列分布PPE、陽P、EPE、邸P的總含量;采用瑞±化址er公司生產(chǎn)的 AM-300型"C-NMR核磁共振波譜儀測定,測定溫度為12(TC,采樣次數(shù)為5000,溶劑為気代 鄰二氯苯,內(nèi)標為四甲基娃焼,具體操作為:將試樣在溫度為12(TC的情況下用気代鄰二氯 苯溶解,配制成濃度為15體積%的溶液,在12(TC的油浴中溶解4-5小時。
[0100] (6)拉伸屈服應(yīng)力、拉伸斷裂應(yīng)力、斷裂拉伸應(yīng)變、屈服拉伸應(yīng)變:根據(jù)GB/ T1040. 2-2006中規(guī)定的方法進行測定;
[0101] 彎曲應(yīng)力(定挽度)、彎曲模量;根據(jù)GB/T 9341-2008中規(guī)定的方法進行測定; [010引簡支梁缺口沖擊強度(23°C、-2(TC和-3(TC );根據(jù)GB/T1043. 1-2008中規(guī)定的方 法進行測定;
[0103] 負荷變形溫度化45MPa);根據(jù)GB/T1634. 2-2004中規(guī)定的方法進行測定。
[0104] (7)洛氏硬度;根據(jù)GB/T3398. 2-2008中規(guī)定的方法進行測定。
[010引做結(jié)晶熱洽、結(jié)晶溫度、烙融熱洽、烙融溫度;根據(jù)GB/T19466. 3-2004中規(guī)定的 方法進行測定。
[0106] 制備例1
[0107] 制備例1用于制備帰姪聚合催化劑體系中的固體組分。
[010引 (1)氯化鎮(zhèn)醇合物的制備
[0109] 裝有攬拌器和溫度計的Η口瓶用氮氣置換Η次,然后加入5g無水氯化鎮(zhèn)、30mL正 癸焼和23血己醇。邊攬拌邊升溫至13(TC,并在此溫度下反應(yīng)2小時,預(yù)先將1. 5血鐵酸四 了醋和2血鄰苯二甲酸二異了醋加到5血甲苯中,在室溫下攬拌反應(yīng)0. 5小時。將上述甲 苯溶液添加到Η 口瓶中,并在13(TC繼續(xù)反應(yīng)1小時,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫形成穩(wěn)定均勻 的氯化鎮(zhèn)醇合物溶液。
[0110] (2)催化劑的固體組分的制備
[0111] 裝有攬拌器和溫度計的反應(yīng)器用氮氣置換Η次,然后加入200血四氯化鐵, 在-2(TC下,將步驟(1)制備的氯化鎮(zhèn)醇合物溶液在30分鐘內(nèi)滴加到該反應(yīng)器中。滴加完 成后,經(jīng)3. 5小時升溫至11(TC。在11(TC下加入1.2血鄰苯二甲酸二異了醋,并在此溫度 下反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束后濾除液體,重新加入2000mL四氯化鐵,并接著在11(TC反應(yīng)1. 5 小時。反應(yīng)結(jié)束后濾除反應(yīng)液,將得到的固體用Η氯甲焼在6(TC洗涂60分鐘,然后用正己 焼洗至濾液中無游離的氯離子,剩余固體產(chǎn)物經(jīng)真空干燥得到催化劑的固體組分C1。該固 體組分中Ti的含量為2. 36wt%。
[0112] 對比制備例1
[0113] (1)氯化鎮(zhèn)醇合物的制備
[0114] 采用與制備例1中的步驟(1)相同的方法制備氯化鎮(zhèn)醇合物,不同的是,使用鄰苯 二甲酸二正丙醋代替鄰苯二甲酸二異了醋,從而制備氯化鎮(zhèn)醇合物溶液。
[0115] (2)催化劑的固體組分的制備
[0116] 采用與制備例1中的步驟(2)相同的方法制備催化劑的固體組分,不同的是,使用 鄰苯二甲酸二正丙醋代替鄰苯二甲酸二異了醋,從而得到催化劑的固體組分DC1。該固體組 分中Ti的含量為2.03wt%。
[0117] 實施例1
[0118] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0119] (1)將制備例1制備的催化劑固體組分C1 W 1. 5g/h連續(xù)加入到第一個50m3的連 續(xù)邸式攬拌床氣相反應(yīng)器下稱為第一反應(yīng)器)中,用泉連續(xù)加入Η己基鉛,Η己基鉛的 加入量使得Η己基鉛中的鉛與催化劑固體組分中的鐵的摩爾比Al/Ti = 300,連續(xù)加入二 異丙基二甲氧基娃焼值巧(Η己基鉛中鉛的量與二異丙基二甲氧基娃焼中的娃的量的摩 爾比Al/Si = 20),混合均勻。然后,向第一反應(yīng)器中通入丙帰和氨氣進行聚合反應(yīng),其中, 第一反應(yīng)器的壓力為2. 20MPa,第一反應(yīng)器的溫度為7(TC,第一反應(yīng)器中的氨氣/丙帰的摩 爾比(H2/C3)為0. 005(mol/mol),丙帰和氨氣在反應(yīng)器中的平均停留時間為40min,將第一 反應(yīng)器輸出的混合物送入中間罐中脫除未反應(yīng)的丙帰和氨氣;
[0120] (2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物輸送至第二個50m3的連續(xù)邸式攬拌床氣相反應(yīng)器(W 下稱為第二反應(yīng)器),并向第二反應(yīng)器中通入己帰和丙帰的混合氣,其中,第二反應(yīng)器的壓 力為2. 20MPa,第二反應(yīng)器的溫度為70。第二反應(yīng)器中的氨氣/丙帰的摩爾比化2/C3)為 0. 025 (mol/mol),第二反應(yīng)器中的己帰/丙帰的摩爾比(C2/C3)為0. 3 (mol/mol),平均停留 時間為40min。得到的聚丙帰樹脂A1的性能測試見表1,聚丙帰樹脂A1的Η元組序列分布 結(jié)果見表2,丙帰均聚物相的性能測試見表3,二元己丙橡膠相的性能測試見表4,二元己丙 橡膠相的Η元組序列分布結(jié)果見表5。
[0121] 對比例1
[0122] 本對比例用于說明參比聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0123] 采用與實施例1相同的方法制備聚丙帰樹脂,所不同的是,第一反應(yīng)器中的氨氣/ 丙帰的摩爾比化2/C3)為0. l(m〇l/mol)。從而得到參比聚丙帰樹脂DAl,參比聚丙帰樹脂的 性能測試見表1,參比聚丙帰樹脂DA1的Η元組序列分布結(jié)果見表2,丙帰均聚物相的性能 測試見表3,二元己丙橡膠相的性能測試見表4,二元己丙橡膠相的Η元組序列分布結(jié)果見 表5。
[0124] 對比例2
[0125] 本對比例用于說明參比聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0126] 采用與實施例1相同的方法制備聚丙帰樹脂,所不同的是,第二反應(yīng)器中的氨氣/ 丙帰的摩爾比化2/C3)為0. l(m〇l/mol),從而得到參比聚丙帰樹脂DA2,參比聚丙帰樹脂的 性能測試見表1。
[0127] 對比例3
[012引本對比例用于說明參比聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0129] 采用與實施例1相同的方法制備聚丙帰樹脂,所不同的是,第二反應(yīng)器中的己帰/ 丙帰的摩爾比(C2/C3)為0. 5 (mol/mol),從而得到參比聚丙帰樹脂DA3,參比聚丙帰樹脂的 性能測試見表1。
[0130] 對比例4
[0131] 本對比例用于說明參比聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0132] 采用與實施例1相同的方法制備聚丙帰樹脂,所不同的是,步驟(1)中,采用相同 摩爾數(shù)的苯甲酸己醋代替二異丙基二甲氧基娃焼,從而得到參比聚丙帰樹脂DA4,參比聚丙 帰樹脂的性能測試見表1。
[0133] 實施例2
[0134] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0135] (1)將制備例1制備的催化劑固體組分W 1. 5g/h連續(xù)加入到第一個50m3的連續(xù) 邸式攬拌床氣相反應(yīng)器(第一反應(yīng)器)中,用泉連續(xù)加入Η己基鉛,Η己基鉛的加入量使得 Η己基鉛中的鉛與催化劑固體組分中的鐵的摩爾比Al/Ti = 500,連續(xù)加入二異丙基二甲 氧基娃焼值巧(Η己基鉛中鉛的量與二異丙基二甲氧基娃焼中的娃的量的摩爾比Al/Si = 30),混合均勻。然后,向第一反應(yīng)器中通入丙帰和氨氣進行聚合反應(yīng),其中,第一反應(yīng)器的 壓力為l.SMPa,第一反應(yīng)器的溫度為8(TC,第一反應(yīng)器中的氨氣/丙帰的摩爾比化2/C3)為 0. 04 (mol/mol),丙帰和氨氣在反應(yīng)器中的平均停留時間為60min,將第一反應(yīng)器輸出的混 合物送入中間罐中脫除未反應(yīng)的丙帰和氨氣;
[0136] (2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物輸送至第二個50m3的連續(xù)邸式攬拌床氣相反應(yīng)器 (第二反應(yīng)器),并向第二反應(yīng)器中通入己帰和丙帰的混合氣,其中,第二反應(yīng)器的壓力為 l.SMPa,第二反應(yīng)器的溫度為8(TC,第二反應(yīng)器中的氨氣/丙帰比化2/C3)為0. 〇23(mol/ mol),第二反應(yīng)器中的己帰/丙帰比(C2/C3)為0.28 (mol/mol),平均停留時間為60min。得 到的聚丙帰樹脂A2的性能測試見表1,聚丙帰樹脂A2的Η元組序列分布結(jié)果見表2,丙帰 均聚物相的性能測試見表3,二元己丙橡膠相的性能測試見表4,二元己丙橡膠相的Η元組 序列分布結(jié)果見表5。
[0137] 實施例3
[013引本實施例用于說明本發(fā)明提供的聚丙帰樹脂及其制備方法。
[0139] (1)將制備例1制備的催化劑固體組分W 1. 5g/h連續(xù)加入到第一個50m3的連續(xù) 邸式攬拌床氣相反應(yīng)器(第一反應(yīng)器)中,用泉連續(xù)加入Η己基鉛,Η己基鉛的加入量使得 Η己基鉛中的鉛與催化劑固體組分中的鐵的摩爾比Al/Ti = 300,連續(xù)加入二異丙基二甲 氧基娃焼值巧(Η己基鉛中鉛的量與二異丙基二甲氧基娃焼中的娃的量的摩爾比Al/Si = 20),混合均勻。然后,向第一反應(yīng)器中通入丙帰和氨氣進行聚合反應(yīng),其中,第一反應(yīng)器的 壓力為3MPa,第一反應(yīng)器的溫度為6(TC,第一反應(yīng)器中的氨氣/丙帰的摩爾比化2/C3)為 0. 02(mol/mol),丙帰和氨氣在反應(yīng)器中的平均停留時間為50min,將第一反應(yīng)器輸出的混 合物送入中間罐中脫除未反應(yīng)的丙帰和氨氣;
[0140] (2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物輸送至第二個50m3的連續(xù)邸式攬拌床氣相反應(yīng) 器(第二反應(yīng)