聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及具有期望的光學(xué)特性的聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物，W及 制造運(yùn)類嵌段共聚物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 娃酬-聚碳酸醋(有機(jī)娃-聚碳酸醋，si 1 icone-po lycarbonate)嵌段共聚物由于其 延展性和在低溫下的沖擊強(qiáng)度W及阻燃性得到認(rèn)可。然而，運(yùn)種嵌段共聚物的特性可能基 于娃酬起始材料的來源而顯著改變。此外，由于聚合物的整個(gè)分子量分布上的折射率和紫 外吸收信號(hào)的可變性，使用傳統(tǒng)方法評(píng)估娃酬材料，如徑基芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷聚 合物可能是具有挑戰(zhàn)性的。
[0003] 存在對(duì)于具有一致的光學(xué)特性的聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物，W及生 產(chǎn)該嵌段共聚物的方法的需要。此外，存在對(duì)于完全表征娃酬聚合物，如徑基芳基封端的聚 二有機(jī)硅氧烷的特性的分析方法的需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 在方面，本發(fā)明公開了用于制備聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的方法，該 方法包括：
[0005] (a)提供包含具有W下式(la)的徑基芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷單體的組合物：
[0006]
[0007]其中：
[000引每個(gè)R獨(dú)立地是打-Ci3-價(jià)有機(jī)基團(tuán)；
[0009] 每個(gè)X獨(dú)立地是C2-C4亞烷基(aA^en^)基團(tuán)；
[0010] 每個(gè)R'獨(dú)立地選自由面素、氯基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、 C2-C8鏈締基、C2-C8鏈締氧基、C3-C挪烷基、C3-C8環(huán)烷氧基、Cs-ClQ芳基、Cs-ClQ芳氧基、C7-C12 芳烷基、和C7-C12芳烷氧基；
[0011] 每個(gè)m獨(dú)立地是0、1、2、3或4;并且
[0012] η是約2至約200;
[0013] 其中，組合物具有通過尺寸排阻色譜與紫外（UV)和折射率(RI)檢測測量的小于 2.2的多分散性指數(shù)(1*/^11);并且
[0014] 其中，組合物具有小于15%的低分子量組分％ ; W及
[0015] (b)使組合物與碳酸醋前體和式（ia)的二徑基單體反應(yīng)W形成聚二有機(jī)硅氧烷- 聚碳酸醋嵌段共聚物：
[0016] 冊(cè)-Ri-OH (ia)
[0017] 其中，Ri包括脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)或它們的任意組合。
[0018] 在另一方面，本發(fā)明公開了一種制備聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的方 法，該方法包括：
[0019] (a)提供包括具有W下式(la)的徑基芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷單體的組合物：
[0020]
[0021] 其中：
[0022] 每個(gè)R獨(dú)立地是打-Ci3-價(jià)有機(jī)基團(tuán)；
[0023] 每個(gè)X獨(dú)立地是C2-C4亞烷基基團(tuán)；
[0024] 每個(gè)R'獨(dú)立地選自由面素、氯基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、 C2-C8鏈締基、C2-C8鏈締氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷氧基、Cs-ClQ芳基、Cs-ClQ芳氧基、C7-C12 芳烷基、和C7-C12芳烷氧基組成的組；
[0025] 每個(gè)m獨(dú)立地是0、1、2、3或4;并且
[00%] η是約2至約200;
[0027]其中，通過尺寸排阻色譜與紫外(UV)和折射率(RI)檢測測量的組合物的多分散性 指數(shù)(1*/^11)小于2.3;并且
[002引其中，組合物的低分子量組分％小于15%;且
[0029] (b)使具有碳酸醋前體的組合物與式(ia)的二徑基單體反應(yīng)W形成聚二有機(jī)娃氧 燒-聚碳酸醋嵌段共聚物：
[0030] 冊(cè)-Ri-OH (ia)
[0031] 其中，Ri包括脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)或它們的任意組合。
[0032] 根據(jù)下文的描述和附圖，其他方面和實(shí)施方式將變得明顯。
【附圖說明】
[0033] 圖1示出了 W下示圖：a)對(duì)于由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造的 3.15mm模制板測量的濁度％值相對(duì)于相同的模制板的測量的化值的圖；b)前文描述的測量 的化值相對(duì)于用于制備嵌段共聚物的下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材料的多分散性 指數(shù)(PDI)的圖；和C)前文描述的測量的濁度％值相對(duì)于用于制備嵌段共聚物的下香酪封 端的聚二甲基硅氧烷起始材料的PDI的圖。
[0034] 圖2示出了 W下示圖：曰)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二 甲基硅氧烷起始材料的低分子量組分％相對(duì)于相同下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材 料的PDI;和b)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材 料的高分子量組分比相同的下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材料的PDI的圖。
[0035] 圖3示出了 W下示圖：曰)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二 甲基硅氧烷起始材料的低分子量組分％相對(duì)于由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制 造的3.15mm模制板的測量的濁度％值的圖，該嵌段共聚物由下香酪封端的聚二甲基硅氧烷 起始材料制備；和b)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二甲基硅氧烷 起始材料高分子量組分％相對(duì)于由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造的3.15mm模 制板的濁度％值的圖，該嵌段共聚物由下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材料制備。
[0036] 圖4示出了 W下示圖：曰)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二 甲基硅氧烷起始材料的低分子量組分％相對(duì)于由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制 造的3.15mm模制板的測量的化值的圖，該嵌段共聚物由下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始 材料制備；和b)使用前文描述的SEC-UV-RI方法測定的下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始 材料的高分子量組分％相對(duì)于由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造的3.15mm模制 板的測量的化值的圖，該嵌段共聚物由下香酪封端的聚二甲基硅氧烷起始材料制備。
[0037] 圖5示出了由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造的模制品的預(yù)期的濁 度％值相對(duì)于實(shí)驗(yàn)的濁度％值的圖。
[0038] 圖6示出了由聚二甲基硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制備的模制品的預(yù)期化值相 對(duì)于實(shí)驗(yàn)化值的圖。
[0039] 圖7示出了各種制劑的化的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 本發(fā)明設(shè)及聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物及其制備方法。對(duì)于運(yùn)種嵌段 共聚物的最終特性而言，盡管對(duì)于運(yùn)類嵌段共聚物的最終特性，如聚二有機(jī)硅氧烷嵌段的 長度、在最終的嵌段共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷的負(fù)載、W及嵌段共聚物的總的分子量的特 定參數(shù)的效果具有廣泛理解，當(dāng)由不同批次的聚二有機(jī)硅氧烷單體制備共聚物時(shí)，可W觀 察到光學(xué)樹脂品質(zhì)的顯著改變。本文描述的分析工具是尺寸排阻色譜(SEC)與紫外化V)和 折射率(RI)檢測的結(jié)合，其可W用于獲得聚二有機(jī)硅氧烷單體的化學(xué)成分的詳細(xì)信息，該 聚二有機(jī)硅氧烷單體用作形成最終嵌段共聚物。分析工具包括在SEC-UV和SEC-RI數(shù)據(jù)的基 礎(chǔ)上的間接經(jīng)典最小平方（indirect classical least square,Lies)計(jì)算W測量并計(jì)算 分子量分布(MwD)和聚二有機(jī)硅氧烷單體的組分的含量和化學(xué)成分分布(CCD)。計(jì)算允許在 聚二有機(jī)硅氧烷的多分散性指數(shù)(PDI)和高分子量組分和低分子量組分的百分比與最終嵌 段共聚物的關(guān)鍵光學(xué)特性，如濁度％之間發(fā)生關(guān)聯(lián)。
[0041] 除非另外限定，本文中使用的所有技術(shù)術(shù)語和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人 員通常理解的相同的含義。在沖突的情況下，包括的定義的本文獻(xiàn)控制。將在下文中描述優(yōu) 選的方法和材料，但相似或等同于本文描述的運(yùn)些的方法和材料也可W應(yīng)用于本發(fā)明的實(shí) 踐或測試中。本文提及的全部的公開內(nèi)容、專利申請(qǐng)、專利和其它參考文件均結(jié)合通過引證 W其整體結(jié)合于此。本文公開的材料、方法和實(shí)例僅是說明性的且并不旨在進(jìn)行限制。
[0042] 本文中使用的術(shù)語"包括"、"包含"、"具有"、"有"、"可妒'、"含有"和它們的變體均 意指開放式過渡詞、術(shù)語或詞語，其不排除另外的動(dòng)作或結(jié)構(gòu)的可能。除非文中有其他清楚 的描述，單數(shù)的形式"一個(gè)"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)的參考。無論前文是否進(jìn)行了描述，本 發(fā)明也考慮其他具體形式"包括"、"組成為"和"主要組成為"本發(fā)明表現(xiàn)的實(shí)施方式或元 素。
[0043] 連接術(shù)語"或"包括由連接術(shù)語關(guān)聯(lián)的一個(gè)或多個(gè)所列出的元素的任意和全部的 組合。例如，短語"裝置包括A或B"可W表示設(shè)備包括A而B不存在、設(shè)備包括B而A不存在、或 設(shè)備包括A與B的兩者且其均存在。短語"A、B、···和N中的至少一個(gè)"或"Α、Β、···Ν中的至少一 個(gè)或它們的組合"在最廣泛的意義上進(jìn)行定義W表示選自包括A、B、…和N的組中的一個(gè)或 多個(gè)元素，也就是說，一個(gè)或多個(gè)元素 A、B、…或N的任意組合包括任意單獨(dú)的一個(gè)元素或任 意一個(gè)元素與一個(gè)或多個(gè)其他元素的組合，其也可W包括未列出的另外的元素的組合。
[0044] 本文中使用的術(shù)語"第一"、"第二"、"第等并不表示任何順序、數(shù)量或重要性， 而是用于區(qū)分一個(gè)元素與另一元素。
[0045] 與量相關(guān)聯(lián)的修飾語"約"包含確定的值并且具有上下文中表示的含義(例如，其 包括與特定的量的測量相關(guān)的最少的誤差度）。修飾語"約"也可W理解為公開了由兩端點(diǎn) 的絕對(duì)值限定的范圍。例如，表達(dá)"約2至約4"也公開了 "2至4"的范圍。術(shù)語"約"可W表示所 示出的數(shù)加或減10%。例如，"約10%"可W表示9%至11 %的范圍，并且"約Γ可W意味著 0.9-1.1。"約"的其他含義可W是上下文中明顯的，如舍入，因此例如"約Γ也可W意味著 0.5 至 1.4。
[0046] 對(duì)于本文中數(shù)字范圍的詳述，介于相同精密度之間的每個(gè)中介數(shù)是明確預(yù)期的。 例如，對(duì)于6-9的范圍，除6和9外，數(shù)字7和8是可預(yù)期的，并且對(duì)于6.0-7.0的范圍，數(shù)字6.0、 6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、和7.0均是可^明確預(yù)期的。
[0047] 本文中所使用的有關(guān)包含聚二有機(jī)硅氧烷單體的組合物(例如，徑基芳基封端的 聚二有機(jī)硅氧烷，如下香酪封端的聚二甲基硅氧烷）的術(shù)語"低分子量組分（部分，饋分， fraction)%"表示基于在每個(gè)保留時(shí)間點(diǎn)，聚二有機(jī)硅氧烷單體中的下香酪末端基團(tuán)的濃 度的圖，具有基于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線的小于或等于3000g/mol的重均分子量的聚合物在組 合物中的百分比?？蒞通過首先測量在每個(gè)保留時(shí)間點(diǎn)處聚二有機(jī)硅氧烷單體中重復(fù)的二 有機(jī)硅氧烷單元(例如，二甲基硅氧烷單元-(Si(CH3)2-〇)-)濃度的圖中曲線下總面積，然后 計(jì)算基于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線的小于或等于3000g/mol的組分的曲線下面積來測定低分子量 組分％。低分子量組分％對(duì)應(yīng)于基于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線的小于或等于3000g/mol的組分的 曲線下面積除W曲線下的總面積乘W100的比率。
[004引本文中所使用的有關(guān)包含聚二有機(jī)硅氧烷單體的組合物(例如，徑基芳基封端的 聚二有機(jī)硅氧烷，如下香酪封端的聚二甲基硅氧烷)的術(shù)語"高分子量組分％"是指具有基 于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線的大于約22000g/mol的重均分子量的聚合物在組合物中的百分比?？?W通過首先測量在每個(gè)保留時(shí)間點(diǎn)處聚二有機(jī)硅氧烷單體中重復(fù)的二有機(jī)硅氧烷單元(例 如，二甲基硅氧烷單元-(Si(C出)2-0)-)濃度的圖中曲線下總面積，然后計(jì)算基于聚苯乙締 標(biāo)準(zhǔn)曲線的大于約22000g/mol的組分的曲線下面積來測定高分子量組分％。高分子量組 分％對(duì)應(yīng)于基于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線的大于約22000g/mo 1的組分的曲線下面積除W曲線下 的總面積乘W100的比率。
[0049] 本文中所使用的"鏈締基"可W意指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的直鏈、支鏈或環(huán)狀 徑基基團(tuán)，如乙締基基團(tuán)、締丙基基團(tuán)、異丙締基基團(tuán)等。
[0050] 本文中所使用的"烷氧基"可W意指結(jié)構(gòu)-0R，其中R在此處定義為烷基。
[0051] 本文中所使用的"烷基"可W意指直鏈、支鏈或環(huán)狀控基基團(tuán)，如甲基基團(tuán)、乙基基 團(tuán)、正丙基基團(tuán)、異丙基基團(tuán)、正下基基團(tuán)、異下基基團(tuán)、叔下基基團(tuán)、正戊基基團(tuán)、異戊基基 團(tuán)、正己基基團(tuán)、異己基基團(tuán)、環(huán)戊基基團(tuán)、環(huán)己基基團(tuán)等。
[0052] 本文中所使用的"亞烷基(a化ylene)"或"亞烷基(曰化如611如)"可^意指在此處定 義為二價(jià)烷基，如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH (邸3) C出-等。
[0053] 本文中所使用的烘基可W意指具有至少一個(gè)碳-碳Ξ鍵的直鏈、支鏈或環(huán)狀控基 基團(tuán)，如乙烘基基團(tuán)、烘丙基基團(tuán)等。
[0054] 本文中所使用的"芳基"可W意指包含6至36環(huán)碳原子的取代的或非取代的芳基基 團(tuán)。芳基的實(shí)例包括，但不限于苯基基團(tuán)、糞基基團(tuán)、二環(huán)控類稠環(huán)系統(tǒng)或Ξ環(huán)控類稠環(huán)系 統(tǒng)，其中，一個(gè)或多個(gè)環(huán)是苯基基團(tuán)。
[0055] 如本文中限定的，本文中所使用的"亞芳基"或"亞芳香基(a巧lenyir可W意指二 價(jià)芳基，如鄰亞苯基、間亞苯基或?qū)啽交?br>[0056] 本文中所使用的"芳氧基"可W表示結(jié)構(gòu)-0R，其中，R在此處定義為芳基。
[0057] 如本文限定的，本文中所使用的"芳烷基"可W意指芳基，通過此處定義的控基附 接至母分子部分。
[0058] 所使用的"芳烷氧基"是指結(jié)構(gòu)-0R，其中，R在此處定義為芳烷基。
[0059] 在本文中所使用的"嵌段共聚物分子量"表示嵌段共聚物的分子量，在實(shí)施方式中 其基于聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)曲線且通過尺寸排阻色譜測定。
[0060] 通常，可W通過多種方式測量聚合物分子量。例如，可W使用質(zhì)樸分析法測量如嵌 段共聚物的聚合物的分子量。在一些實(shí)施方式中，可W使用尺寸排阻色譜(SEC)測量嵌段共 聚物分子質(zhì)量。在使用SEC的實(shí)施方式中，可W產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)曲線W使一個(gè)或多個(gè)保留時(shí)間與一 個(gè)或多個(gè)分子質(zhì)量關(guān)聯(lián)。在運(yùn)種實(shí)施方式中，方法可W包括使用已知分子量的聚合物樣本， 如聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)或聚碳酸醋標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0061] 與僅由一種結(jié)構(gòu)單元或單體物種衍生的均聚物相反，本文中所使用的"共聚物"可 W意指由兩種W上結(jié)構(gòu)單元或單體物種衍生的聚合物。
[0062] 本文中所使用的乂3-C8"環(huán)烷基"可W意指環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚 基、環(huán)辛基。
[0063] 本文中所使用的乂 3-C8環(huán)烷氧基"表示結(jié)構(gòu)-0R，其中，R在此處定義為C3-C8環(huán)燒 基。
[0064] 本文中所使用的"抓"表示在樣本和標(biāo)準(zhǔn)參考顏色之間沿黃-藍(lán)軸使用分光光度計(jì) 測量的"b*"值的差值。
[0065] 本文中所使用的"面素"可W是取代基，前綴附接至其，由一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的 面素基取代。例如/'C1-C6面代燒"意指C1-C6烷基取代基，其中，獨(dú)立選擇的面素基取代一個(gè) 或多個(gè)氨原子。C1-C6面代烷基的非限定性實(shí)例包括氯甲基、1-漠乙基、氣甲基、二氣甲基、Ξ 氣甲基和1，1，1-Ξ氣乙基。應(yīng)該認(rèn)識(shí)到如果取代基被多于一個(gè)的面素基團(tuán)取代，運(yùn)些面素 基可W是相同的或不同的（除非另有說明）。
[0066] 本文使用的"面素"或"面素原子"可W表示氣、氯、漠、艦原子。
[0067] 本文中所使用的"濁度"可W意指為透射光的百分比，通過前向散射透射光穿過樣 本偏離入射光。除非在本文中特別說明，根據(jù)ASTM D1003-07使用Gardner化ze Gard儀器 測量濁度百分比（其可W縮寫為濁度％ )。
[0068] 本文中所使用的"雜芳基"可W意指任何芳香族雜環(huán)，其可W包括具有選自N、0或S 的1至3個(gè)雜原子的可選地苯并稠合的(benzocondensed)的5或6元雜環(huán)。雜芳基基團(tuán)的非限 定性實(shí)例可W包括化晚基、化嗦基、喀晚基、化嗦基、嗎I噪基、咪挫基、嚷挫基、異嚷挫基、化 咯基、苯基-化咯基、巧喃基、苯基-巧喃基、嗯挫基、異嗯挫基、化挫基、嚷吩基、苯并嚷吩基、 異二氨嗎I噪基、苯并咪挫基、哇嘟基、異哇嘟基、1，2，3-Ξ挫基、1-苯基-1，2，3-Ξ挫基等。
[0069] 本文中所使用的"成員原子(member atom)"表示在鏈中組成鏈的一部分的多價(jià)原 子(例如，C、0、N或S原子）。成分原子將W其正常價(jià)態(tài)進(jìn)行取代。例如，在具有碳原子作為成 員原子的鏈中，碳原子將進(jìn)一步被兩個(gè)另外的基團(tuán)取代，如氨原子或其他取代基。例如，具 有一個(gè)碳原子作為成員原子的鏈可W是-C出-、-CH (C出)-或-C (C出)2-。
[0070] 在本文中所使用的"百分比透光率"或"透光率％"可W意指透射光與入射光的比 值，并且可W根據(jù)ASTM D 1003-07測量。
[0071] 本文中所使用的"聚碳酸醋"可W意指通過碳酸醋鍵結(jié)合的低聚物或包括一個(gè)或 多個(gè)聚合物結(jié)構(gòu)單元或單體的基團(tuán)的聚合物。
[0072] 本文中所使用的"多分散性指數(shù)"或"Ρ0Γ表示重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη) 的比值。公示表達(dá)為PDI = Mw/Mn。
[0073] 本文中所使用的"直鏈或支鏈C1-C3烷基"或"直鏈或支鏈C1-C3烷氧基"可W意指為 甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基。
[0074] 本文中所使用的"硫代烷氧基"可W表示結(jié)構(gòu)-SR，其中，R在此處定義為烷基。
[0075] 除非另有說明，每個(gè)前述的基團(tuán)均可W是未取代的或取代的，條件是取代基不會(huì) 顯著不利地影響化合物的合成、穩(wěn)定性或使用。
[0076] 術(shù)語"結(jié)構(gòu)單元"和"單體"在本文中是可W互換的。術(shù)語"結(jié)構(gòu)單元"和"單體"用于 其最寬泛的解釋并且并不受限于單體單元，也包括能夠進(jìn)一步進(jìn)行聚合反應(yīng)的低聚物或部 分聚合物。例如，運(yùn)些術(shù)語可W用于表示包含多個(gè)二有機(jī)硅氧烷重復(fù)單元的二徑基化合物。
[0077] 測量值的縮寫的定義如下：nm-納米；mm-毫米；ppm-份每百萬（parts per mi 111 ion);g-克;心升;ιΛ-毫升;min-分鐘;虹-小時(shí);Mw-重均分子量;g/mol-克每摩爾。
[0078] 本文中公開的聚合物包括聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物。嵌段共聚物由 連接在一起W形成聚合物的主鏈的兩種W上的不同單體嵌段形成。當(dāng)僅有兩種嵌段存在 時(shí)，嵌段共聚物稱為二元嵌段共聚物。下面的結(jié)構(gòu)A和B提供了嵌段共聚物的兩種例證，其由 娃酬嵌段S和聚碳酸醋嵌段C制成。
[0079] -S-C-S-C-S-C- -S-S-C-S-S-C-S-S-
[0080] 結(jié)構(gòu)A 結(jié)構(gòu)B
[0081] 本文中公開的嵌段共聚物可W是至少一種徑基芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷與至 少一種雙酪化合物和碳酸醋前體的反應(yīng)產(chǎn)物。在本文中描述的用于制備徑基芳基封端的聚 二有機(jī)硅氧烷具有小于2.3或小于2.2的PDI，并且制備具有期望的光學(xué)特性，如降低的濁度 的嵌段共聚物。
[0082] 本文中公開的嵌段共聚物包括聚二有機(jī)硅氧烷嵌段，其可W衍生自含二有機(jī)娃氧 燒的二徑基化合物(本文中也稱為"徑芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷"或"徑基芳基封端的聚 二有機(jī)硅氧烷單體"），其包含式(a)的聚二有機(jī)硅氧烷單元：
[0083]
[0084] 和具有式:-化(0H) (R'）m的徑基芳基封端的基團(tuán)。
[0085] 在式(a)中，每次出現(xiàn)的R均是相同的或不同的，并且其是Ci-Ci3-價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例 如，R可W是Cl-Cl3烷基基團(tuán)、Cl-Cl3烷氧基基團(tuán)、C2-C13鏈締基基團(tuán)、C2-C13鏈締氧基基團(tuán)、C3- Cs環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C6環(huán)烷氧基基團(tuán)、C6-Cl4芳基基團(tuán)、Cs-Cio芳氧基基團(tuán)、C7-C13芳烷基基團(tuán)、 C7-C13芳烷氧基基團(tuán)、C7-C13燒芳基基團(tuán)或C7-C13燒芳氧基基團(tuán)。例如，在一些實(shí)施方式中，R 可W是Ci-Ci3烷基基團(tuán)，如C1-C4烷基基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基或正了基。自U述基 團(tuán)均可W完全或部分地通過氣、氯、漠、或艦或它們的組合進(jìn)行面代。前述R基團(tuán)的組合可W 用在相同的聚二有機(jī)硅氧烷嵌段中。
[0086] 式(a)中的η值可W根據(jù)聚二有機(jī)硅氧烷嵌段中的每個(gè)不同單元的類型和相對(duì)量、 嵌段共聚物的期望的特性和其他運(yùn)種考慮在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，η可W具有約2至約 200、特別地為約30至約100、或約70至約110、或約40至約50、或約43至47、或約41至45的平 均值。
[0087] 當(dāng)η是較低的值時(shí)，例如小于或等于40,在制備本文描述的嵌段共聚物時(shí)，可W期 望使用相對(duì)大量的包含聚二有機(jī)硅氧烷的單元。相反，當(dāng)η是較高的值時(shí)，例如大于約40,在 制備本文描述的嵌段共聚物時(shí)，可W期望使用相對(duì)少量的包含聚二有機(jī)硅氧烷的單元。符 號(hào)"Dn"在本文中用于表示二有機(jī)硅氧烷的平均數(shù);例如D45意指聚二有機(jī)硅氧烷嵌段具有 平均值為45的η。
[0088] 在徑基芳基封端的基團(tuán)中，每個(gè)R'均可W是相同的或不同的，并且可選地為面素、 氯基、硝基、&-C8燒硫基、&-C8烷基、&-C8烷氧基、C2-C8鏈締基、C2-C8鏈締氧基基團(tuán)、C3-C跡 烷基、Cs-Cs環(huán)烷氧基Cs-ClQ芳基、Cs-ClQ芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12燒芳基 或C7-C12燒芳氧基。每個(gè)m獨(dú)立地是，例如0、1、2、3或4。
[0089] 在一種實(shí)施方式中，聚二有機(jī)硅烷氧嵌段通過重復(fù)式(b)結(jié)構(gòu)單元提供：
[0090]
[0091] 其中，η如前面定義的；每個(gè)R是相同的或不同的，并且如前面限定的；并且，每個(gè)Ar 是相同的或不同的，且Ar是一個(gè)或多個(gè)C6-C30芳香族基團(tuán)或包含C6-C30芳香族基團(tuán)的或多個(gè) 烷基，其中，主鏈直接連接至芳香族部分。式(b)中的-O-Ar-0-基團(tuán)可W是，例如C6-C30二徑 基芳香族化合物。也可W使用包括前述二徑基芳香族化合物中至少一種的組合。示例性的 二徑基芳香族化合物是1,1-雙(4-徑基苯基）甲燒