算本發(fā)明提供的所述化合物對(duì)靶標(biāo)植物的 根、莖生長(zhǎng)抑制率（％ )，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0124] 根生長(zhǎng)抑制率（％ )=(空白對(duì)照組根生長(zhǎng)量-處理組根生長(zhǎng)量)/空白對(duì)照組根生 長(zhǎng)量X100%
[0125] 莖生長(zhǎng)抑制率（％ )=(空白對(duì)照組莖生長(zhǎng)量-處理組莖生長(zhǎng)量)/空白對(duì)照組莖生 長(zhǎng)量X100%
[0126]表1.化合物的除草活性皿試驗(yàn)結(jié)果
[0127]
[0128] 如表1所示，本發(fā)明實(shí)施例1~8制得的苯甲酰類化合物在100mg/L處理劑量下，對(duì) 蘿卜、黃瓜、油菜、小麥、高粱和稗草均具有較高活性，根、莖生長(zhǎng)抑制率為80~100 %，表現(xiàn)為 抑制根、莖生長(zhǎng)和幼苗白化，表現(xiàn)癥狀同陽(yáng)性對(duì)照硝磺草酮相似。
[0129] 實(shí)驗(yàn)例2除草活性測(cè)試-盆栽法
[0130] (1)試樣配制
[0131] 用分析天平(O.OOOlg)稱取一定質(zhì)量的實(shí)施例1~8制得的苯甲酰類化合物，用含 1 %吐溫-80的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解配制成1.0~5.0 %母液，然后用蒸餾水稀釋備 用。
[0132] (2)試驗(yàn)方法
[0133] 供試靶標(biāo)為冬季雜草芥菜、早熟禾、繁縷、看麥娘、小藜和棒頭草，取內(nèi)徑7.5cm花 盆，裝復(fù)合土（菜園土：育苗基質(zhì)（v: v) = 1: 2)至3/4處，直接播種上述雜草祀標(biāo)（芽率2 85%)，覆土 0.2cm，待雜草長(zhǎng)至3葉期左右備用。各化合物的試樣由自動(dòng)噴霧塔（型號(hào)： 3WPSH-700E)按照150g a.i./ha劑量施藥，施加等量的無(wú)菌蒸餾水作為空白對(duì)照，待雜草葉 面藥液晾干后移入溫室培養(yǎng)，25天后調(diào)查化合物對(duì)雜草的抑制活性，按照十級(jí)目測(cè)法(0級(jí) =無(wú)明顯反應(yīng)，10級(jí)=植株完全死亡)調(diào)查化合物的除草活性，目測(cè)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為處理雜草植 株相對(duì)于空白對(duì)照的生物量抑制百分?jǐn)?shù)(如1.5級(jí)=15% )，即為化合物對(duì)雜草的生長(zhǎng)抑制 率，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0134] 表2.化合物的盆栽除草活性測(cè)試結(jié)果
[0135]
[0136] 如表2所示，本發(fā)明實(shí)施例1、2制得的苯甲酰類化合物在150g a. i . /ha劑量下、苗 后莖葉噴霧處理時(shí)，對(duì)測(cè)試的6種雜草靶標(biāo)活性較高，施藥后7~10天引起雜草葉片白化和 枯萎，尤其心葉白化明顯，進(jìn)而引起整株枯死，25天后雜草植株全部死亡，生長(zhǎng)抑制率為 100%〇
[0137] 實(shí)驗(yàn)例3作物安全性測(cè)試
[0138] (1)試樣配制
[0139] 用分析天平(O.OOOlg)稱取一定質(zhì)量的實(shí)施例1~6制得的苯甲酰類化合物，用含 1 %吐溫-80的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解配制成1.0~5.0 %母液，然后用蒸餾水稀釋備 用。
[0140] (2)試驗(yàn)方法
[0141]供試革E標(biāo)為小麥、油菜，取內(nèi)徑12cm花盆，裝復(fù)合土 (菜園土:育苗基質(zhì)(v:v) = 1: 2)至3/4處，直接播種上述作物種子(芽率2 85%)，覆土0.2cm，待植株長(zhǎng)至3~4葉左右備 用。各化合物按照150g a. i . /ha劑量由自動(dòng)噴霧塔施藥，施加等量的無(wú)菌蒸餾水作為空白 對(duì)照，待葉面藥液晾干后移入人工氣候室(25/15°C，14h光照/10h黑暗)培養(yǎng)，連續(xù)目測(cè)觀察 作物的反應(yīng)，20天后調(diào)查測(cè)試結(jié)果，并按下式計(jì)算化合物對(duì)靶標(biāo)植株的鮮重抑制率，結(jié)果見(jiàn) 表3〇
[0142] 鮮重抑制率=(空白對(duì)照組植株地上部分鮮重-處理組植株地上部分鮮重)/空白 對(duì)照組植株地上部分鮮重X100%
[0143] 表3.化合物的盆栽作物安全性測(cè)試結(jié)果
[0144]
[0146] 如表3所示，在150g a.i./ha劑量下苗后莖葉處理后，本發(fā)明實(shí)施例1~6制得的苯 甲酰類化合物對(duì)油菜均有明顯的藥害，施藥后7~10天引起植株葉片白化，尤其以心葉較為 嚴(yán)重，進(jìn)而不能正常生長(zhǎng)和整株死亡，上述6個(gè)化合物對(duì)油菜地上部分鮮重抑制率均為40 % 以上，均不安全;實(shí)施例3、4、6制得的化合物對(duì)小麥地上部分鮮重抑制率均為10 %以下，對(duì) 小麥相對(duì)安全。
[0147] 以上結(jié)合優(yōu)選實(shí)施方式和范例性實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明。不過(guò)需要聲明的 是，這些【具體實(shí)施方式】?jī)H是對(duì)本發(fā)明的闡述性解釋，并不對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍構(gòu)成任何限 制。在不超出本發(fā)明精神和保護(hù)范圍的情況下，可以對(duì)本發(fā)明技術(shù)內(nèi)容及其實(shí)施方式進(jìn)行 各種改進(jìn)、等價(jià)替換或修飾，這些均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以所附權(quán) 利要求為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 苯甲酰類化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：其中， A選自如式（Π )或式(ΙΠ )所示基團(tuán)；式(m)中，Yi、γ2、γ3選自-H、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或羥基； Β選自烷基磺?；?； X選自-Η、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或鹵原子； R選自烷基、取代烷基或含有至少一個(gè)苯環(huán)的基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述烷基磺酰基選自甲基磺?；?、乙基 磺?；虮酋；?或 所述烷基選自〇~&()的烷基，優(yōu)選為(^~〇5的直鏈烷基、支鏈烷基或環(huán)烷基，更優(yōu)選為 甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基，和/或 所述烷氧基選自Cl~CiQ的烷氧基，優(yōu)選為Cl~C6的烷氧基，更優(yōu)選為甲氧基、乙氧基或 丙氧基，和/或 所述鹵原子選自F、C1或Br，優(yōu)選為F或C1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于， 所述取代烷基為Η被鹵原子所取代的烷基，優(yōu)選為含有1~3個(gè)鹵原子的烷基，和/ 或 所述取代烷氧基為Η被鹵原子所取代的烷氧基，優(yōu)選為含有1~3個(gè)鹵原子的Ci~C6烷氧 基，和/或 所述含有至少一個(gè)苯環(huán)的基團(tuán)優(yōu)選為苯基或取代苯基，所述取代苯基為Η被取代烷基、 硝基或鹵原子所取代的苯基，其中，所述取代烷基優(yōu)選為含有1~3個(gè)鹵原子的&~〇5烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的化合物，其特征在于， Β選自甲基磺?；?和/或 X為-C1;和/或 R選自-CH2CF3、-CH2CHF2或者Η被-CF 3、硝基或-F所取代的苯基;和/或 式(ΙΠ )中，心為羥基，￥2為甲基，Y3選自甲基或環(huán)丙基。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有如下結(jié)構(gòu)：式;6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有如式（IV)或式 (IX)所示的結(jié)構(gòu)：Ν) IX ),7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的苯甲酰類化合物的制備方法，其特征在于，包括以下 步驟： 步驟（1)，3_取代-2-甲基苯胺先與濃鹽酸、亞硝酸鈉水溶液反應(yīng)，然后加入甲硫醇鈉、 氫氧化鈉和碳酸鉀反應(yīng)，得到2-取代-6-甲硫基甲苯； 步驟(2)，乙酰氯與步驟（1)制得的2-取代-6-甲硫基甲苯進(jìn)行?；磻?yīng)，得到2-取代- 3-甲基-4-甲硫基苯乙酮； 步驟(3)，過(guò)氧化氫與步驟(2)制得的2-取代-3-甲基-4-甲硫基苯乙酮進(jìn)行氧化反應(yīng)， 得到2-取代-3-甲基-4-甲基磺?；揭彝?； 步驟(4)，步驟(3)制得的2-取代-3-甲基-4-甲基磺酰基苯乙酮被次氯酸鈉氧化，生成 2_取代-3-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酸； 步驟(5)，步驟(4)制得的2-取代-3-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酸與甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)， 得到2-取代-3-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酸甲酯； 步驟(6)，步驟(5)制得的2-取代-3-甲基-4-甲基磺?；郊姿峒柞ヅcNBS進(jìn)行溴化反 應(yīng)，得到3-溴甲基-2-取代-4-甲基磺?；郊姿峒柞?； 步驟(7)，含有R基團(tuán)的醇或酚與步驟(6)制得的3-溴甲基-2-取代-4-甲基磺?；郊?酸甲酯上的溴原子進(jìn)行取代反應(yīng)，得到2-取代-3-取代甲基-4-甲基磺?；郊姿幔? 步驟(8)，步驟(7)制得的2-取代-3-取代甲基-4-甲基磺?；郊姿崤c1,3-環(huán)己二酮或 1，3，5-取代吡唑進(jìn)行取代反應(yīng)，生成目標(biāo)化合物。8. 含有如權(quán)利要求1至6之一所述化合物的組合物，其特征在于，所述組合物還包括乳 化劑、助溶劑和稀釋劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于， 所述乳化劑為吐溫類乳化劑，優(yōu)選為吐溫-60或吐溫-80，和/或 所述助溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，和/或 所述稀釋劑為水，和/或 如權(quán)利要求1至6之一所述的化合物、乳化劑及稀釋劑的重量比為(0.01~20 ):(0.01~ 10): (50~200)，優(yōu)選為(0.1~15) :(0.1~5): (70~150)，更優(yōu)選為(0.5~10) :(0.5~2): (90~120)。10. 如權(quán)利要求1至6之一所述化合物作為除草劑的用途，其特征在于，所述化合物作為 除草劑用于抑制農(nóng)林作物中雜草的出苗或生長(zhǎng)，優(yōu)選如權(quán)利要求1至6之一所述化合物或如 權(quán)利要求8或9所述組合物直接接觸雜草植株、或者施用至其生長(zhǎng)的土壤或灌溉用水中以抑 制雜草的出苗或生長(zhǎng)。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有如下所示結(jié)構(gòu)式的苯甲酰類化合物、含有該化合物的組合物及其應(yīng)用：其中，A、B、X和R如說(shuō)明書(shū)中所定義。本發(fā)明提供的苯甲酰類化合物對(duì)多種闊葉雜草及禾本科雜草具有較高的生長(zhǎng)抑制活性，對(duì)小麥無(wú)明顯藥害作用，具有良好的作物安全性，且合成步驟少、方法簡(jiǎn)便、制備成本低，適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】A01N41/10, A01N43/56, A01P13/00, C07C317/24, C07C315/04, C07D231/20
【公開(kāi)號(hào)】CN105601548
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610031952
【發(fā)明人】侯廣峰, 張爽, 高金勝, 溫彥鵬
【申請(qǐng)人】黑龍江大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2016年1月18日