含有偏氟乙烯系樹脂的膜和層疊膜、以及層疊體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含有偏氣乙締系樹脂的膜和層疊膜、W及層疊體。本發(fā)明基于2013年8 月14日在日本申請的日本特愿2013-168523號主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援引于此。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏氣乙締系膜耐候性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性及機械特性優(yōu)異，與聚氯乙締樹脂、 聚醋樹脂、聚締控樹脂、丙締酸類樹脂、ABS樹脂、聚碳酸醋樹脂等塑料W及不誘鋼鋼板、侶 板、鍛鋒鋼板等金屬板等層疊而使用。
[0003] 在運些中，在要求透明性的用途中，例如將偏氣乙締系膜用作太陽能電池的表面 包覆材時，對前述膜要求可見光線的透射率高、此外維持低霧度且阻隔紫外線。
[0004] 目P，要求前述偏氣乙締系膜阻隔波長36化mW下的紫外線，由此防止將偏氣乙締系 膜和太陽能電池單元粘接的EVA等密封劑、阻隔膜、背板中使用的聚醋系膜、及用于將它們 貼合的粘接劑的光劣化。
[0005] 為了充分阻隔紫外線，例如若是膜厚為50WI1的膜則至少需要添加2wt% W上的紫 外線吸收劑，但偏氣乙締系樹脂與紫外線吸收劑的相容性差，存在在前述膜中添加2wt% W 上的紫外線吸收劑時膜的霧度變大的問題。
[0006] 如后述的本申請比較例所示，由將聚偏氣乙締、聚甲基丙締酸甲醋及作為紫外線 吸收劑的2-(2H苯并S挫-2-基)-對甲酪混合而獲得的樹脂組合物形成的偏氣乙締系膜能 夠兼顧高的可見光線透射率和紫外線的阻隔性。此外，除了 2-(2H苯并S挫-2-基)-對甲酪 W外，還存在數(shù)種能夠阻隔紫外線且不會使可見光(波長380~780nm)的透射率降低的紫外 線吸收劑。但是，含有運些紫外線吸收劑的偏氣乙締系膜難W長期維持紫外線阻隔性能，現(xiàn) 有技術(shù)中存在在較短時間內(nèi)喪失紫外線阻隔性能的問題。
[0007] 另一方面，專利文獻1及2中進行了如下研究:通過將紫外線吸收劑高分子量化，從 而使其長期表現(xiàn)出紫外線阻隔性。但是，本申請的發(fā)明人進行追加試驗的結(jié)果是，紫外線吸 收性單體單元向丙締酸系樹脂中的導(dǎo)入率低，所W需要使膜的厚度變厚或者配合較多的甲 基丙締酸系樹脂，運種情況下難W使膜的透明性、耐化學(xué)藥品性及耐熱性良好。
[000引此外，專利文獻3記載了 ：將使甲基丙締酸甲醋與超過30質(zhì)量％的紫外線吸收性單 體共聚而成的丙締酸系樹脂混合到少量偏氣乙締系樹脂中，能夠獲得顯示優(yōu)異的紫外線阻 隔性能的偏氣乙締系樹脂，但前述偏氣乙締系樹脂存在霧度大的課題。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻 [0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1:國際公開第2006/016618號
[0012] 專利文獻2:國際公開第2007/004670號
[0013] 專利文獻3:日本特開昭51-76345號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的課題
[0015] 本發(fā)明的目的在于，提供長期地維持高總光線透射率及低霧度、紫外線的阻隔性 能也優(yōu)異的含有偏氣乙締系樹脂的膜及層疊膜、W及層疊體。
[0016] 用于解決課題的手段
[0017] 前述目的通過W下的本發(fā)明[1]~[1引而達成。
[0018] [1]-種膜，其為包含含有丙締酸系樹脂(A)和偏氣乙締系樹脂(B)的樹脂組合物 的膜，
[0019] 前述丙締酸系樹脂(A)包含丙締酸系單體(a-1)單元和紫外線吸收性單體(a-2)單 元，
[0020] 前述丙締酸系樹脂(A)中的前述紫外線吸收性單體(a-2)單元的比率相對于前述 丙締酸系樹脂(A)中的全部單體單元的總質(zhì)量為4~25質(zhì)量％。
[0021] [2]根據(jù)[1]所述的膜，其中，在將前述膜的霧度值設(shè)為(C) %、將前述膜的厚度設(shè) 為(0)皿時，（C)/(D)的值為0.2%/皿^下。
[0022] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的膜，其中，前述丙締酸系樹脂(A)中的前述紫外線吸收性 單體(a-2)單元的比率相對于前述丙締酸系樹脂(A)中的全部單體單元的總質(zhì)量為8~17質(zhì) 量％。
[0023] [4]根據(jù)[1]~[3]任一項所述的膜，其中，前述偏氣乙締系樹脂(B)為偏氣乙締的 均聚物。
[0024] [5]根據(jù)[1]~[4]任一項所述的膜，其中，前述丙締酸系樹脂(A)是使含有前述丙 締酸系單體(a-1)和前述紫外線吸收性單體(a-2)的單體混合物懸浮聚合而獲得的樹脂。
[0025] [6]根據(jù)[1]~[引任一項所述的膜，其中，前述樹脂組合物中的前述丙締酸系樹脂 (A)的含量相對于前述丙締酸系樹脂（A)和前述偏氣乙締系樹脂（B)的總量為15~75質(zhì) 量％。
[0026] [7]根據(jù)[1]~[6]任一項所述的膜，其中，前述樹脂組合物中的丙締酸系樹脂(A) 的含量相對于前述丙締酸系樹脂(A)和前述偏氣乙締系樹脂(B)的總量為19~40質(zhì)量％。
[0027] [引根據(jù)[1]~[7]任一項所述的膜，其中，前述丙締酸系單體(a-1)為具有碳數(shù)1~ 4的烷基的甲基丙締酸烷基醋。
[0028] [9]根據(jù)[1]~[引任一項所述的膜，其中，前述紫外線吸收性單體(a-2)為選自苯 并=挫系單體、二苯甲酬系單體和=嗦系單體中的一種W上單體。
[0029] [10]根據(jù)[1]~[9]任一項所述的膜，其中，前述紫外線吸收性單體(a-2)為苯并= 挫系單體。
[0030] [11]-種層疊膜，其在[1]~[10]任一項所述的膜上層疊有熱塑性樹脂層。
[0031] [12]-種層疊體，其在基材上層疊有[11]所述的層疊膜。
[0032] [13][1]~[10]任一項所述的膜在用于保護車輛內(nèi)外裝部件、建筑用內(nèi)外裝部件、 及太陽能電池部件的膜中的用途。
[0033] [14] [11]所述的層疊膜在用于保護車輛內(nèi)外裝部件、建筑用內(nèi)外裝部件、及太陽 能電池部件的膜中的用途。
[0034] [15] [12]所述的層疊體在用于保護車輛內(nèi)外裝部件、建筑用內(nèi)外裝部件、及太陽 能電池部件的膜中的用途。
[0035] 發(fā)明的效果
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供能夠長期地維持高的總光線透射率、紫外線的阻隔性能優(yōu) 異的含有偏氣乙締系樹脂的膜及層疊膜、W及層疊體。
【具體實施方式】
[0037] 本發(fā)明的膜由含有丙締酸系樹脂(A)及偏氣乙締系樹脂(B)的樹脂組合物構(gòu)成。
[0038] <丙締酸系樹脂(A) >
[0039] 丙締酸系樹脂(A)為由丙締酸系單體(a-1)單元及紫外線吸收性單體(a-2)單元構(gòu) 成的樹脂，前述丙締酸系樹脂(A)中的前述紫外線吸收性單體(a-2)單元的比率相對于前述 丙締酸系樹脂(A)中的全部單體單元的總質(zhì)量為4~25質(zhì)量％。
[0040] [丙締酸系單體(a-1)]
[0041] 丙締酸系單體(a-1)單元（W下也有時將丙締酸系單體(a-1)稱為"單體(a-ir、將 丙締酸系單體(a-1)單元稱為"(a-1)單元"）是為了提高與偏氣乙締系樹脂(B)的相容性而 被導(dǎo)入丙締酸系樹脂(A)中的。
[0042] 作為成為前述(a-1)單元的原料的丙締酸系單體(a-1)，可W舉出例如（甲基)丙締 酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基）丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正 下醋、（甲基）丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締 酸月桂醋、甲基丙締酸、（甲基)丙締酸縮水甘油醋、（甲基)丙締酸四氨慷醋、（甲基)丙締酸 締丙醋、（甲基)丙締酸2-徑基乙醋、（甲基)丙締酸徑基丙醋、（甲基)丙締酸甲氧基乙醋、（甲 基)丙締酸乙氧基乙醋、（甲基)丙締酸二氨基乙醋及其氯甲燒鹽、（甲基)丙締酸二乙基氨基 乙醋及其氯代芐基鹽、鄰苯二甲酸2-甲基丙締酷氧基乙醋、六氨鄰苯二甲酸2-甲基丙締酷 氧基乙醋等。
[0043] 運些可W單獨使用巧巾，也可W將巧巾W上組合使用。
[0044] 運些中，從獲得具有高耐熱性的膜的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有碳數(shù)為1~4的烷基的甲 基丙締酸烷基醋，從獲得具有更高的總光線透射率的膜的觀點出發(fā)，更優(yōu)選甲基丙締酸甲 醋。
[0045] [紫外線吸收性單體(a-2)]
[0046] 紫外線吸收性單體(a-2)單元（W下也有時將紫外線吸收性單體(a-2)稱為"單體 (a-2)"、將紫外線吸收性單體(a-2)單元稱為"(a-2)單元"）是為了對膜賦予紫外線吸收性 而導(dǎo)入到丙締酸系樹脂(A)中的。前述丙締酸系樹脂(A)中的前述紫外線吸收性單體(a-2) 單元的比率相對于前述丙締酸系樹脂(A)中的全部單體單元的總質(zhì)量為4~25質(zhì)量％。通過 設(shè)為該范圍，能夠長期地維持紫外線的阻隔性能，能夠使膜的透明性及耐化學(xué)藥品性良好。
[0047] 作為成為該單體單元的原料的紫外線吸收性單體(a-2)，可W舉出例如苯并S挫 系單體、二苯甲酬系單體、=嗦系單體。
[004引作為苯并S挫系單體，可W舉出例如2-[2'-徑基-5'-((甲基)丙締酷氧基甲基)苯 基]-2H-苯并S挫、2-[2'-徑基-5'-((甲基)丙締酷氧基乙基)苯基]-2H-苯并S挫、2-[2'-徑基-3'-叔下基-5'-((甲基）丙締酷氧基乙基)苯基]-2H-苯并S挫、2-[2'-徑基-5'-叔下 基-3'-((甲基倆締酷氧基乙基)苯基]-2H-苯并S挫、2-[2'-徑基-5'-((甲基倆締酷氧基 乙基）苯基]-5-氯-2H-苯并S挫、2-[2'-徑基-5'-((甲基）丙締酷氧基乙基)苯基]-5-甲氧 基-2H-苯并S挫等。
[0049] 作為二苯甲酬系單體，可W舉出例如2-徑基-4-甲基丙締酷氧基二苯甲酬、2-徑 基-4-[2-(甲基倆締酷氧基化氧基二苯甲酬、2-徑基-4-[2-(甲基)丙締酷氧基]下氧基二 苯甲酬、2,2'-二徑基-4-[2-(甲基倆締酷氧基化氧基二苯甲酬、2-徑基-4-[2-(甲基倆 締酷氧基]乙氧基-4'-(2-徑基乙氧基)二苯甲酬、2-徑基-3-叔下基-4-[2-(甲基)丙締酷氧 基]乙氧基二苯甲酬、2-徑基-3-叔下基-4-[2-(甲基)丙締酷氧基]下氧基二苯甲酬等。
[0050] 作為S嗦系單體，可W舉出例如2-[2-徑基-4-(2-(甲基）丙締酷氧基乙氧基）苯 基]-4,6-二苯基-1，3,5-立嗦、2,4-二苯基-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基)苯基]-1， 3,5-S嗦、2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基）丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3， 5-二嗦、2,4-雙（2-甲氧基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基）丙締酷氧基乙氧基）苯基]-1,3, 5-S嗦、2,4-雙（2-乙基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基）丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1，3,5-二嗦、2,4-雙(2-乙氧基苯基)-6-[2-