氣時(shí)體積空速為 12501^，通入氏和⑶體積比為1.8:1的合成氣，經(jīng)過兩級氣液分離和相分離器后得到室溫 下為固體的蠟相產(chǎn)物、油相產(chǎn)物、水相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物。
[0076] (2)加氫脫氧反應(yīng)：
[0077] 將步驟（1)得到的油相產(chǎn)物在加氫脫氧催化劑cat-4的存在下進(jìn)行加氫脫氧反 應(yīng)，其中，加氫脫氧反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)條件包括：反應(yīng)溫度230°C、反應(yīng)壓力 8MPa、氫氣與油相產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物的摩爾比4:1、液時(shí)體積空速5h、然后從加氫脫 氧產(chǎn)物中分離出石腦油3 (常壓下餾程范圍在56. 6-183. 7°C之間的餾分），其性質(zhì)如表2所 /_J、1 〇
[0078] (3)蒸汽裂解反應(yīng)：
[0079] 將石腦油3送入SL-I型裂解爐中進(jìn)行蒸汽裂解，蒸汽裂解的條件見表3,低碳烯烴 和芳烴的收率見表4。
[0080] 實(shí)施例5-6
[0081] 實(shí)施例5-6用于說明本發(fā)明提供的生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法。
[0082] 按照實(shí)施例4的方法生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴，不同的是，裂解爐爐管出口溫度不同， 具體溫度以及低碳烯烴和芳烴的收率見表4。
[0083] 實(shí)施例7
[0084] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法。
[0085] (1)費(fèi)托合成反應(yīng)：
[0086] 將40mL上述鈷基費(fèi)托合成催化劑cat-3用石英砂按照1:3的重量比稀釋后裝入 25mm反應(yīng)器中，控制反應(yīng)壓力為3. 5MPa，反應(yīng)器入口溫度為230°C，原料的氣時(shí)體積空速為 950h \通入氏和CO體積比為2:1的合成氣，經(jīng)過兩級氣液分離和相分離器后得到室溫下 為固體的蠟相產(chǎn)物、油相產(chǎn)物、水相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物。
[0087] (2)加氫脫氧反應(yīng)：
[0088] 將步驟（1)得到的油相產(chǎn)物在加氫脫氧催化劑cat-4的存在下進(jìn)行加氫脫氧反 應(yīng)，其中，加氫脫氧反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)條件包括：反應(yīng)溫度220°C、反應(yīng)壓力 5. OMPa、氫氣與油相產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物的摩爾比10:1、液時(shí)體積空速6h、然后從加氫 脫氧產(chǎn)物中分離出柴油2 (常壓下餾程范圍在232. 5-282. 3°C之間的餾分），其性質(zhì)如表2 所示。
[0089] (3)蒸汽裂解反應(yīng)：
[0090] 將柴油2送入SL-I型裂解爐中進(jìn)行蒸汽裂解，蒸汽裂解的條件見表3,低碳烯烴和 芳烴的收率見表4。
[0091] 實(shí)施例8-9
[0092] 實(shí)施例8-9用于說明本發(fā)明提供的生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法。
[0093] 按照實(shí)施例7的方法生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴，不同的是，裂解爐爐管出口溫度不同， 具體溫度以及低碳烯烴和芳烴的收率見表4。
[0094] 表 1
[0095]

[0096] 注：表1中，nP表示正構(gòu)烷烴，iP表示異構(gòu)烷烴，N表示環(huán)烷烴，A表示芳經(jīng)，0表 示烯烴，下同。
[0097] 表 2
[0098]
[0101] 表 4
[0102]
[0103] 注：表4中，COT指裂解爐爐管出口溫度。
[0104] 從表4的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明提供的方法能夠獲得更高的低碳烯烴和芳烴 的總收率。此外，采用本發(fā)明提供的生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法可以以豐富的煤炭資源為 起始原料，通過費(fèi)托合成技術(shù)將煤炭資源和蒸汽裂解工藝結(jié)合起來生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴， 從而為生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴開辟了一條新的途徑。
[0105] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0106] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0107] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法，該方法包括以下步驟： (1) 將費(fèi)托合成反應(yīng)的油相產(chǎn)物進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng)，使得所述油相產(chǎn)物中的有機(jī)含氧 化合物基本轉(zhuǎn)變?yōu)闊N，然后從所述加氫脫氧反應(yīng)的產(chǎn)物中分離出石腦油和/或柴油； (2) 將所述石腦油和/或柴油進(jìn)行蒸汽裂解反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述費(fèi)托合成反應(yīng)在費(fèi)托合成催化劑的存在下 進(jìn)行，所述費(fèi)托合成催化劑包括第一載體以及負(fù)載在所述第一載體上的第一活性組分，所 述第一活性組分為W族過渡金屬組分，所述第一載體選自金屬氧化物、分子篩和碳材料中 的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，以所述費(fèi)托合成催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述第 一載體的含量為65-92重量％，以氧化物計(jì)的所述第一活性組分的含量為8-35重量％ ;優(yōu) 選地，以所述費(fèi)托合成催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述第一載體的含量為75-90重量％，以氧 化物計(jì)的所述第一活性組分的含量為10-25重量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一活性組分為鈷。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述費(fèi)托合成反應(yīng)的條件包括：溫 度為200-450°C，壓力為l_15MPa，原料的氣時(shí)體積空速為500-1500h \氫氣與一氧化碳的 體積比為0. 5-2. 5 :1 ;優(yōu)選地，所述費(fèi)托合成反應(yīng)的條件包括：溫度為200-300°C，壓力為 2-8MPa，原料的氣時(shí)體積空速為800-1500h \氫氣與一氧化碳的體積比為1. 5-2. 5 :1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述石腦油和柴油中正構(gòu)烷烴的含量各自獨(dú)立 地為至少60重量％，優(yōu)選為60-90重量％。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述加氫脫氧反應(yīng)在加氫脫氧催化劑的存在下 進(jìn)行，所述加氫脫氧催化劑包括第二載體和負(fù)載在所述第二載體上的第二活性組分，所述 第二活性組分為VIB族金屬組分和/或W族金屬組分，所述第二載體選自金屬氧化物、分子 篩和碳材料中的一種或多種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，以所述加氫脫氧催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述第 二載體的含量為20-97重量％，以氧化物計(jì)的所述第二活性組分的含量為3-80重量％ ;優(yōu) 選地，以所述加氫脫氧催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述第二載體的含量為40-75重量％，以氧 化物計(jì)的所述第二活性組分的含量為25-60重量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求1和6-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述加氫脫氧反應(yīng)的條件包 括：溫度為200-350°C，壓力為0. 5-10MPa，液時(shí)體積空速為0. 5-10h \氫氣與有機(jī)含氧化合 物的摩爾比為3-30 :1 ;優(yōu)選地，所述加氫脫氧反應(yīng)的條件包括：溫度為200-300°C，壓力為 5-10MPa，液時(shí)體積空速為l-6h \氫氣與有機(jī)含氧化合物的摩爾比為4-10 :1。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述蒸汽裂解反應(yīng)在管式裂解爐中進(jìn)行，且在 所述蒸汽裂解反應(yīng)過程中，所述管式裂解爐的爐管出口溫度為780-890°C。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，在所述石腦油的蒸汽裂解反應(yīng)過程中，所述管 式裂解爐的爐管出口溫度為810-89(TC ;優(yōu)選地，在所述柴油的蒸汽裂解反應(yīng)過程中，所述 管式裂解爐的爐管出口溫度為790-840°C。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述低碳烯烴選自乙烯、丙烯和丁二烯中的一 種或多種；優(yōu)選地，所述芳烴選自苯、甲苯和二甲苯中的一種或多種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)低碳烯烴和芳烴的方法，該方法包括以下步驟：(1)將費(fèi)托合成反應(yīng)的油相產(chǎn)物進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng)，使得所述油相產(chǎn)物中的有機(jī)含氧化合物基本轉(zhuǎn)變?yōu)闊N，然后從所述加氫脫氧反應(yīng)的產(chǎn)物中分離出石腦油和/或柴油；(2)將所述石腦油和/或柴油進(jìn)行蒸汽裂解反應(yīng)。采用本發(fā)明提供的方法能夠獲得較高的低碳烯烴和芳烴總收率。
【IPC分類】C07C15/08, C07C11/04, C10G69/06, C07C15/06, C07C11/16, C07C15/04, C07C4/04, C10G2/00, C10G9/36, C07C11/06
【公開號】CN105622310
【申請?zhí)枴緾N201410584930
【發(fā)明人】王國清, 黃龍, 杜志國, 劉同舉, 石瑩, 郭瑩
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年10月27日