接枝共聚物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種接枝共聚物，其涉及軟質(zhì)且與苯乙烯類樹(shù)脂的粘接強(qiáng)度優(yōu)異的接 枝共聚物。
【背景技術(shù)】
[0002] 以ABS樹(shù)脂為代表的苯乙烯類樹(shù)脂具有優(yōu)異的成形加工性和機(jī)械特性平衡，且涂 裝性和電絕緣性優(yōu)異，因此，在車輛內(nèi)外裝飾零件或建材、電氣/電子設(shè)備、0A設(shè)備等廣泛的 領(lǐng)域中使用。近年來(lái)，出于對(duì)樹(shù)脂制品賦予高級(jí)感的目的，為了實(shí)現(xiàn)皮革這樣的手感和質(zhì) 感，尋求一種在由苯乙烯類樹(shù)脂成形的表面粘接軟質(zhì)類樹(shù)脂層的技術(shù)。作為可粘接于苯乙 烯類樹(shù)脂的軟質(zhì)類樹(shù)脂，可以舉出軟質(zhì)PVC樹(shù)脂，但需要大量添加增塑劑，存在增塑劑滲出 的問(wèn)題，并且存在在焚燒時(shí)有可能產(chǎn)生二噁英等環(huán)境問(wèn)題。作為軟質(zhì)PVC樹(shù)脂以外的軟質(zhì)類 樹(shù)脂，例如提出了一種如苯乙烯類彈性體等那樣具有異戊二烯、丁二烯等鏈段的樹(shù)脂作為 軟質(zhì)成分，但存在與ABS樹(shù)脂的粘接強(qiáng)度差這樣的缺點(diǎn)。
[0003] 作為解決這樣的問(wèn)題的技術(shù)方案，在專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)有一種含有烯烴類樹(shù)脂、烯 烴類彈性體、苯乙烯類彈性體、改性烯烴類聚合物及增粘劑的烯烴類樹(shù)脂組合物。另外，在 專利文獻(xiàn)2中提出有一種通過(guò)在聚酯嵌段共聚物中配合特定的橡膠聚合物，從而與苯乙烯 類樹(shù)脂等的熱粘接性也優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物及使用其而得到的成形體。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平7-309980號(hào)公報(bào) [0007] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2008-144091號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0009] 然而，在上述的方法中，與作為苯乙烯類樹(shù)脂等基材的粘接強(qiáng)度未必一定充分，另 外，熱塑性彈性體組合物的邵氏硬度高，軟質(zhì)性不充分。因此，期望一種軟質(zhì)且與苯乙烯類 樹(shù)脂等的粘接性優(yōu)異的材料。
[0010] 本發(fā)明的目的在于，提供一種軟質(zhì)且與苯乙烯類樹(shù)脂等的粘接強(qiáng)度優(yōu)異的材料。
[0011] 用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案
[0012] 為了解決這樣的技術(shù)問(wèn)題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為軟質(zhì)且與苯乙烯類樹(shù) 脂等的粘接性優(yōu)異的材料，通過(guò)將特定的單體接枝聚合在特定的烯烴類聚合物上，可解決 所述技術(shù)問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明為一種接枝共聚物，其如下而得到：
[0014] 在烯烴類聚合物(a)30~80重量份的存在下，使總量為20~70重量份的芳香族乙 烯基類單體(b)和能夠與芳香族乙烯基類單體(b)發(fā)生共聚的其它乙烯基類單體(c) ((a)、 (b)和(c)的總量為100重量份)進(jìn)行接枝聚合，所述烯烴類聚合物(a)的邵氏硬度為30A以上 且低于95A。
[0015]發(fā)明的效果
[0016]本發(fā)明的接枝共聚物可提供一種軟質(zhì)且與苯乙烯類樹(shù)脂等的熱粘接性優(yōu)異的材 料。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下，對(duì)本發(fā)明的接枝共聚物詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
[0018] 本發(fā)明的接枝共聚物如下而得到：
[0019] 在烯烴類聚合物(a)30~80重量份的存在下，使總量為20~70重量份的芳香族乙 烯基類單體(b)和能夠與芳香族乙烯基類單體(b)發(fā)生共聚的其它乙烯基類單體(c) ((a)、 (b)和(c)的總量為100重量份)進(jìn)行接枝聚合，所述烯烴類聚合物(a)的邵氏硬度為30A以上 且低于95A。即，本發(fā)明的接枝共聚物如下而得到:使烯烴類聚合物(a)30~80重量份、以及 總量為20~70重量份的芳香族乙烯基類單體(b)和能夠與芳香族乙烯基類單體(b)發(fā)生共 聚的其它乙烯基類單體(c)((a)、（b)和(c)的總量為100重量份)進(jìn)行接枝聚合，所述烯烴類 聚合物(a)的邵氏硬度為30A以上且低于95A。。
[0020] 作為本發(fā)明的接枝共聚物中所使用的烯烴類聚合物(a)，例如可以舉出：乙烯類聚 合物、丙烯類聚合物、丁烯類聚合物、4-甲基-1-戊烯類聚合物、乙烯/a-烯烴/非共輒二烯共 聚物、它們的改性物、皂化物、氫化物等，可使用1種或2種以上。
[0021]作為乙烯類聚合物，可以舉出：乙烯均聚物、乙烯/a-烯烴共聚物、乙烯/a-烯烴/非 共輒二烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙 烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯環(huán)狀烯烴共聚物等、基于乙烯的單 體單元為主單元(通常，將構(gòu)成聚合物的總單體單元設(shè)為100摩爾％，基于乙烯的單體單元 的含量為50摩爾％以上）的聚合物。
[0022]作為乙烯均聚物，可以舉出：聚乙烯。另外，作為乙烯/a_烯烴共聚物的a_烯烴，可 以舉出：丙稀、1_ 丁稀、1_戊稀、1_壬稀、4_甲基_1_戊稀、1_己稀、4_甲基_1_己稀、1_庚稀、1_ 辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等，可使用1 種或2種以上。
[0023]作為乙烯/a_烯烴/非共輒二烯共聚物的非共輒二烯，可以舉出：亞乙烯基降冰片 烯、亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1，4_己二烯等可使用1種或2種以上。
[0024] 作為丙烯類聚合物，可以舉出：丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/a-烯烴共聚 物、丙烯/乙烯/I-丁烯共聚物、丙烯/環(huán)狀烯烴共聚物等、基于丙烯的單體單元為主單元(通 常，將構(gòu)成聚合物的總單體單元設(shè)為1〇〇摩爾％，基于丙烯的單體單元的含量為50摩爾％以 上）的聚合物。
[0025] 作為丙烯均聚物，可以舉出聚丙烯。另外，作為丙烯/a_烯烴共聚物的a_烯烴，可以 舉出：1-丁稀、1-戊稀、1-己稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬稀、1-癸稀、1-十二碳稀、4-甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-己烯等碳原子數(shù)4~20的a-烯烴，可使用1種或2種以上。
[0026] 作為烯烴類聚合物(a)，從軟質(zhì)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有乙烯丙烯類共聚物。在含 有乙烯丙烯類共聚物作為烯烴類聚合物(a)的情況下，烯烴類聚合物(a)中的乙烯丙烯類共 聚物的含量沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選50~100重量％，更優(yōu)選為60~90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為 70~80重量％。另外，"乙烯丙烯類共聚物"為乙烯及丙烯與任意的單體形成的共聚物，使基 于乙烯的單體單元為主單元及基于丙烯的單體單元為主單元(通常，將構(gòu)成聚合物的總單 體單元設(shè)為100摩爾％，基于乙烯的單體單元和基于丙烯的單體單元的總計(jì)含量為50摩 爾％以上）的聚合物。
[0027] 烯烴類聚合物(a)的邵氏硬度為30A以上且低于95A，優(yōu)選為35A~90A，更優(yōu)選為 40A~85A。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，邵氏硬度A依據(jù)JIS K 7215(1986)使用A型硬度計(jì)進(jìn)行測(cè) 定。
[0028] 用于進(jìn)行聚合的烯烴類聚合物(a)的形狀或尺寸沒(méi)有限制。本發(fā)明的接枝共聚物 中的烯烴類聚合物(a)沒(méi)有特別限制，但從進(jìn)一步提高接枝率的觀點(diǎn)、且從粘接強(qiáng)度的觀點(diǎn) 考慮，通過(guò)下述記載的方法求出的數(shù)均換算粒徑優(yōu)選為500~4500M1，更優(yōu)選為700~3500y m，特別優(yōu)選為1000~2700m。所謂數(shù)均換算粒徑是指如下求得的值:在將1個(gè)粒子以粒子的 最長(zhǎng)的對(duì)角線為高度方向的方式并以粒子內(nèi)接的方式放入圓筒的情況下，使用該圓筒的高 度和直徑以[(高度+直徑)/2]求出，求出10個(gè)粒子的平均。另外，在烯烴類聚合物(a)為大致 圓筒狀的情況下，可使用該圓筒的高度和直徑以[(高度+直徑)/2]求出，對(duì)10個(gè)粒子進(jìn)行平 均而求得的值作為數(shù)均換算粒徑。另外，上述接枝共聚物中的烯烴類聚合物(a)的數(shù)均換算 粒徑與用于接枝聚合的烯烴類聚合物(a)的數(shù)均換算粒徑實(shí)質(zhì)上相同，因此，可以將用于接 枝聚合的烯烴類聚合物(a)的數(shù)均換算粒徑作為上述接枝共聚物中的烯烴類聚合物(a)的 數(shù)均換算粒徑。
[0029] 本發(fā)明中所使用的烯烴類聚合物(a)的制造方法沒(méi)有特別限制，可通過(guò)公知的方 法得到。另外，例如作為烯烴類聚合物(a)，可購(gòu)得住友化學(xué)株式會(huì)社制造的Esprene EPDM、 Espolex TPE系列。
[0030] 烯烴類聚合物(a)為了調(diào)整邵氏硬度，可根據(jù)需要配合礦物油等。礦物油等的混合 方法沒(méi)有特別限制，但從軟質(zhì)性和粘接性平衡的觀點(diǎn)考慮，礦物油等的配合量?jī)?yōu)選相對(duì)于 烯烴類聚合物(a) 100重量份為10~100重量份。
[0031]烯烴類聚合物(a)的密度沒(méi)有特別限制，但從軟