[0050] 實(shí)施例5:
[00511 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：l0mol甲基丙烯酸羥正丁酯與6mol 4-戊烯胺45°C在 0.05mol甲基丙烯基磺酸鈉作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)50min得到分子量為4000 的共聚產(chǎn)物，其中聚合度n為10，m為30;
[0052] 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備:將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入5mol環(huán)氧基聚 乙二醇單甲醚(聚合度r為30)和2mol環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚(聚合度p為200)反應(yīng)50min，再 加入5mol端溴基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為100)反應(yīng)60min加氫氧化鈉中和調(diào)整pH值為7 即得到一種保坍型聚羧酸減水劑。
[0053] 實(shí)施例6:
[OOM] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：lOmolN-甲基丙稀酰胺與5mol異戊稀胺25°C在0. lmol 十二硫醇作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)55min得到分子量為4500的共聚產(chǎn)物，其中 聚合度n為15，m為35;
[0055] 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備:將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入lmol環(huán)氧基聚 乙二醇單甲醚(聚合度r為200)和2mol環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚(聚合度p為200)反應(yīng)50min， 再加入4mol端氟基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為100)反應(yīng)80min加氫氧化鈉中和調(diào)整pH值為 6即得到一種保坍型聚羧酸減水劑。
[0056] 實(shí)施例7:
[0057] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：10mol N，N-二甲基丙烯酰胺與4mol異辛烯胺45°C在 0.05mol疏基乙酸作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)60min得到分子量為3000的共聚產(chǎn) 物，其中聚合度n為10，m為20;
[0058] 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備：：將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入2mol環(huán)氧基聚 乙二醇單甲醚(聚合度r為1〇〇)和lmol環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚(聚合度p為200)反應(yīng)lOmin， 再加入3mol端溴基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為50)反應(yīng)70min加氫氧化鉀中和調(diào)整pH值為 6.5即得到一種保坍型聚羧酸減水劑。
[0059] 實(shí)施例8:
[0060] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：10mol 2-乙烯基苯甲酸與4m〇12-甲基丙烯胺25°C在 0.03mol 2-疏基丙酸作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)65min得到分子量為3500的共 聚產(chǎn)物，其中聚合度n為25，m為20;
[00611 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備:將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入4mol端環(huán)氧基 聚乙二醇單甲醚（聚合度r為100)和2m0l環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚（聚合度p為150)反應(yīng) 50min，再加入2mol端碘基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為200)反應(yīng)90min加氫氧化鈣中和調(diào)整 pH值為6即得到一種保坍型聚羧酸減水劑，。
[0062] 實(shí)施例9:
[0063] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：10mol、2-乙烯基苯乙酸與3mol丙烯胺45°C在0.04mol 3_巰基丙酸作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)70min得到分子量為4000的共聚產(chǎn)物，其 中聚合度n為15，m為30;
[0064] 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備：：將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入3mol端環(huán)氧基 聚乙二醇單甲醚（聚合度r為100)和Imol端環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚（聚合度P為4)反應(yīng) 2〇min，再加入lm〇l端氟基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為4)反應(yīng)llOmin加氫氧化鉀中和調(diào)整 pH值為6即得到一種保坍型聚羧酸減水劑。
[0065] 實(shí)施例10:
[0066] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：lOmol丙稀酸與lmol異辛稀胺25°C在0 . Imol十二硫醇 作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)90min得到分子量為4500的共聚產(chǎn)物，其中聚合度n 為10，m為100;
[0067] 2)抗泥，抗菌，兩性型減水劑的制備:將lOmol端胺基共聚產(chǎn)物加入5mol端環(huán)氧基 聚乙二醇單甲醚(聚合度r為200)和4.5mol端環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚(聚合度p為200)反應(yīng) 50min，再加入5mol端溴基聚乙二醇單甲醚(聚合度q為100)反應(yīng)lOOrnin加氫氧化鈉中和調(diào) 整pH值為7即得到一種保坍型聚羧酸減水劑。
[0068]凈漿流動(dòng)度測(cè)試:參照GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》，對(duì)實(shí)施例1 到實(shí)施例10所得樣品進(jìn)行凈漿流動(dòng)度測(cè)試。W/C為0.29,外加劑折固摻量為水泥用量的 0.15%，5h損失幾乎不損失；
[0069]表1不同樣品的凈漿流動(dòng)度及經(jīng)時(shí)損失
[0072] 混凝土性能測(cè)試:參照GB8076-2008《混凝土外加劑》對(duì)實(shí)施例1到實(shí)施例10所得樣 品進(jìn)行坍落度損失、混凝土強(qiáng)度檢測(cè)。外加劑折固摻量為1.8wt%時(shí)(相對(duì)于水泥用量），3天 抗壓強(qiáng)度提高均大于85%，7天抗壓強(qiáng)度提高均大于70%，28天抗壓強(qiáng)度提高均大于75%。 [0073]表2不同樣品的混凝土保坍性能及力學(xué)性能
[0075] 混凝土性能測(cè)試:參照GB8076-2008《混凝土外加劑》對(duì)實(shí)施例1到實(shí)施例10所得樣 品進(jìn)行混凝土強(qiáng)度檢測(cè)。外加劑折固摻量為1.5wt%時(shí)（相對(duì)于水泥用量），從下表可以看 出，與空白相比對(duì)添加了膨潤(rùn)土的實(shí)施例1到實(shí)施例10所得樣品3天，7天，28天抗壓強(qiáng)度均 有明顯影響，說(shuō)明本抗泥型減水劑抗泥同時(shí)對(duì)混凝土強(qiáng)度有明顯提高。
[0076]表3不同樣品的抗泥性能及其混凝土力學(xué)性能
[0079]抑菌實(shí)驗(yàn)方法：取實(shí)施例1~10得到的吸水樹(shù)脂粉末0.10g、18mL生理鹽水溶液、 lmL LB液體培養(yǎng)基加入lOOmL的錐形瓶中，高壓滅菌后加入lmL培養(yǎng)好的金黃色葡萄球菌 液，置搖床(37°C，150rpm)震蕩培養(yǎng)8h，空白對(duì)照不加樹(shù)脂樣品。用移液槍從錐形瓶中移取 0.5mL菌液做1(T 6、1(T7的稀釋后涂布平板，每個(gè)稀釋度涂三個(gè)培養(yǎng)皿，于37 °C培養(yǎng)箱培養(yǎng) 24h，觀察細(xì)菌生長(zhǎng)情況，計(jì)算每個(gè)平板上菌落數(shù)，取其平均值。按公式計(jì)算樹(shù)脂抑菌率:n = (他，)/見(jiàn)。其中見(jiàn)表示空白對(duì)照培養(yǎng)皿上的平均菌落數(shù)，犯表示加入樹(shù)脂樣品處理后的含 菌液在培養(yǎng)皿上的平均菌落數(shù)。當(dāng)季銨鹽類(lèi)小單體添加量為〇時(shí)，樹(shù)脂的抑菌率接近于〇,排 除了樹(shù)脂抑菌作用是由于在較低中和度條件下合成樹(shù)脂(樹(shù)脂顯酸性)所引起的可能性。隨 著季銨鹽小單體添加量的增加，樹(shù)脂的抑菌率逐漸增大。
[0080]表4不同樣品的抗菌性能
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種抗泥抗菌兩性型聚羧酸系高效減水劑，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)式如下：其中心為!1、堿金屬離子、含1~6個(gè)碳原子烷基、1~6個(gè)碳原子羥烷基、1~6個(gè)碳原子烷 氧基、苯基或苯基衍生物;辦為!1或、1~4個(gè)碳原子烷基、苯基或苯基衍生物;R3為H、含1~6個(gè) 碳原子烷基、苯基或苯基衍生物，R4為1-5個(gè)碳原子的烷基;P為N，NH或0原子;X為Br，I或者F 原子;n，m均為10~100;r，p和q均為4~200。2. -種制備如權(quán)利要求1所述的抗泥抗菌兩性型聚羧酸系高效減水劑的方法，其具體 步驟如下： 1) 端胺基共聚產(chǎn)物的制備:將不同比例的含羰基不飽和小單體與端胺基不飽和小單體 25~45°C在鏈轉(zhuǎn)移劑作用下進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)30~90min，得到含端胺基的共 聚產(chǎn)物；其中所述含羰基不飽和小單體、端胺基不飽和小單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1: (0.1~1):(0.001~0.01); 2) 抗泥抗菌兩性型減水劑的制備:將端胺基共聚產(chǎn)物加入一定比例端環(huán)氧基聚乙二醇 單甲醚進(jìn)行胺基-環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)10~50min后，再加入端鹵素基聚乙二醇單甲醚反應(yīng)60~ 120min，加堿中和調(diào)整pH值為6~7,即得到一種抗泥抗菌兩性型聚羧酸減水劑;其中所述含 端胺基共聚產(chǎn)物、端環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚、端鹵素基聚乙二醇單甲醚摩爾比為1:(0.2~ 1):(0.1~0.5)〇3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟1)中的鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基磺酸鈉或十二硫醇的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟1)中所述的含端胺基的共聚產(chǎn)物的分 子結(jié)構(gòu)式為其中分子量為3000~5000,聚合度n，m為10~100。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟1)中所述的含羰基不飽和小單體的分 子結(jié)構(gòu)式為其中P為N，NH或0原子;RAH或堿金屬離子或含1~6個(gè)碳原子烷基、1~6個(gè)碳原子羥烷 基、1~6個(gè)碳原子烷氧基、苯基或苯基衍生物;辦為!1或含1~4個(gè)碳原子烷基、苯基或苯基衍 生物。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟1)中所述的含羰基不飽和小單體為丙 烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、 甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥 正丁酯、丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基2-丙烯酰胺、2-乙烯基苯甲酸、2-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基苯乙酸、4-乙烯基苯甲酸、4-乙 烯基苯甲酸甲酯、4-乙烯基苯甲酸乙酯或甲氧基丙烯酸胺的一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟1)中所述的端胺基不飽和小單體的分 子結(jié)構(gòu)式為其中R3為H、含1~6個(gè)碳原子烷基、苯基或苯基衍生物，R4為1-5個(gè)碳原子的烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟1)中所述的端胺基不飽和小單體為2-甲基丙烯胺、丙烯胺、2-丁烯胺、異丁烯胺、4-戊烯胺、異戊烯胺或異辛烯胺的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟2)中的端環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚為以 下兩種結(jié)構(gòu)式的不同聚合度的端環(huán)氧基聚乙二醇單甲醚按摩爾比為1:(0.1~9)的混合;兩其中聚合度r，p均為4~200。10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟2)中的端鹵素基聚乙二醇單甲醚結(jié)構(gòu) 式為 \十 H2( H2(%f ， 其中聚合度q為4~200; X為Br，I或者F原子。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種抗泥抗菌兩性型聚羧酸系高效減水劑及其制備方法，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)式如下：；其中R1為H、堿金屬離子、含1～6個(gè)碳原子烷基、1～6個(gè)碳原子羥烷基、1～6個(gè)碳原子烷氧基、苯基或苯基衍生物；R2為H或、1～4個(gè)碳原子烷基、苯基或苯基衍生物；R3為H、含1～6個(gè)碳原子烷基、苯基或苯基衍生物，R4為1?5個(gè)碳原子的烷基；P為N，NH或O；X為Br，I或F；n,m均為10～100；r,p和q均為4～200；先通過(guò)氧化?還原自由基聚合反應(yīng)制備端胺基共聚產(chǎn)物,再制備抗泥抗菌兩性型減水劑,本發(fā)明通過(guò)控制減水劑主鏈和支鏈聚醚的分子結(jié)構(gòu)/分子量來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)品性能，反應(yīng)迅速效率高，無(wú)毒無(wú)污染，操作簡(jiǎn)單。用本發(fā)明方法制備的減水劑，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，適應(yīng)長(zhǎng)期、高溫儲(chǔ)存，特別對(duì)含泥砂石料具有較好的保坍效果。
【IPC分類(lèi)】C04B24/32, C08G81/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105713206
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610035899
【發(fā)明人】錢(qián)珊珊, 張嶺, 丁蓓, 王毅, 姜海東, 鄭春揚(yáng), 郭兆來(lái)
【申請(qǐng)人】江蘇中鐵奧萊特新材料有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月29日
【申請(qǐng)日】2016年1月20日