二(酰胺基(烷基)酚)化合物以及由其形成的聚合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及多酪并且設(shè)及由其制成的聚合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙酪A和雙酪F已被用于制備具有多種特性和用途的聚合物。例如，雙酪A或雙酪F 可與光氣反應(yīng)從而得到可用于形成封裝容器的聚碳酸醋，或與表氯醇反應(yīng)從而得到封裝涂 層。希望在容器和涂層中減少使用或不使用某些基于雙酪A的化合物和基于雙酪F的化合 物，并且尤其是設(shè)及食品或飲料接觸的那些。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 酪封端二酷胺可通過(guò)直接胺化作用或轉(zhuǎn)氨作用制備，例如通過(guò)使酪酸或酪醋(如， 酪一元酸或酪單醋)與二胺(如，直鏈脂族伯二胺)反應(yīng)(即，通過(guò)將反應(yīng)物合并，反應(yīng)物包括
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[0004]
[0005]
[0006] X和y可相同或不同，各自為從1至3的整數(shù)，并且可將徑基基團(tuán)定為位于相對(duì)于所 指示芳族環(huán)上的R2或R 4基團(tuán)的鄰位、間位或優(yōu)選對(duì)位處；
[0007] m和n可相同或不同，優(yōu)選相同，并且為0或1;
[000引 Ri和R5可相同或不同，并且獨(dú)立地為單價(jià)原子(例如，氨，或雜原子如面素）或單價(jià) 基團(tuán)（如，含有C、0、N、S或P的基團(tuán)），通常為有機(jī)基團(tuán)（例如，可為直鏈或支鏈的脂族基團(tuán)或 脂環(huán)族基團(tuán)，或者芳族基團(tuán)），其可包含雜原子(例如，0原子、N原子或S原子），其中Ri和R 5優(yōu) 選為氨；
[0009] R2和R4可相同或不同，優(yōu)選相同，并且當(dāng)存在時(shí)獨(dú)立地可為二價(jià)的脂族、脂環(huán)族或 芳族有機(jī)基團(tuán)（例如，-C也-基、-C也C也-基、-Cs出0-基或-Cs也-Cs化-基），所述基團(tuán)可為直鏈 或支鏈的，可包含雜原子，并且優(yōu)選包含1至約12個(gè)碳原子；
[0010] R3為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)（例如，可為直鏈或支鏈的脂族基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)，或者芳族基 團(tuán)），可包含雜原子(例如，0原子、N原子或S原子），并且優(yōu)選包含1至約200個(gè)并且更優(yōu)選2至 約150個(gè)或約2至50個(gè)碳原子。
[0011] 當(dāng)式I中的m為0時(shí)，式I多酪可被描述為C-C^徑基苯二酷胺。當(dāng)式I中的m為1或更大 時(shí)，式I多酪可被描述為C-C^徑基芐基二酷胺。為了簡(jiǎn)明起見(jiàn)，術(shù)語(yǔ)二(酷胺基(烷基)酪)將 用于共同指代兩類(lèi)化合物，即，其中m為O的化合物或者為1或更大的化合物。
[0012] 本發(fā)明所公開(kāi)的二(酷胺基(烷基)酪)化合物也可通過(guò)使酪胺(如，酪伯單胺）W及 二元酸(如，直鏈脂族二元酸)或二醋(如，直鏈脂族二醋)反應(yīng)（即，通過(guò)將反應(yīng)物合并，反應(yīng) 物包括酪胺W及二元酸或二酷）夾制備由如下所示的式II表示的《酪：
[0013]
[0014] 其中x、y、m、nW及Ri至護(hù)如上文所定義。
[0015] 根據(jù)用于式I的命名類(lèi)推，當(dāng)式II中的m為0時(shí)，式II多酪可被描述為N-滬徑基苯二 酷胺，并且當(dāng)m為1或更大時(shí)，式II多酪可被描述為N-滬徑基芐基二酷胺。為了簡(jiǎn)明起見(jiàn)，術(shù) 語(yǔ)二(酷胺基(烷基)酪)還將用于共同指代兩類(lèi)式II的化合物，即，其中m為0的化合物或者 為1或更大的化合物。式I和式II的化合物也可稱(chēng)為〇, Q遠(yuǎn)藝二酪(diphenol)，即，在化合物 主鏈或鏈的每個(gè)末端處具有反應(yīng)性酪基團(tuán)的化合物。
[0016] 式I和式II的優(yōu)選類(lèi)別化合物可共同稱(chēng)為如下所示的式HI的多酪：
[0017]
[001引其中A和B包含通過(guò)氮原子或幾基基團(tuán)連接至R3基團(tuán)的酷胺基基團(tuán)，并且x、y、Ri、R3 和R5如上文所定義。在一些實(shí)施例中，式HI的化合物為式I和式II的化合物，其中m和n相 同，并且R 2和R4相同。在一些實(shí)施例中，Ri和R5基團(tuán)為氨。在其他實(shí)施例中，除氨之外的一個(gè) 或多個(gè)Ri或R 5基團(tuán)（如，本文所述的有機(jī)Ri或R5基團(tuán)）可位于一個(gè)或兩個(gè)(并且優(yōu)選地兩個(gè)） 示出的亞苯基環(huán)上。在一個(gè)實(shí)施例中，A和B相同。在另一個(gè)實(shí)施例中，A和B相同并且相對(duì)于 R3W鏡像方式布置。在另一個(gè)實(shí)施例中，A為-R2mC0NH-并且B為-畑C0R2m-，或者A為-R 2mN肥0-并且B為-C0NHR2m-，其中m和R2如上文所定義。
[0019] 式I和式II的化合物W及式III的多酪可通過(guò)如上所述的反應(yīng)制備，或通過(guò)產(chǎn)生相 同最終產(chǎn)物的其他合適反應(yīng)或工藝制備。
[0020] 另外提供了用于通過(guò)將如上所述的反應(yīng)物合并來(lái)制備式I和式II的化合物W及式 III的多酪的方法。所選擇反應(yīng)的產(chǎn)率可受到多種因素的影響，包括例如胺基團(tuán)和醋基團(tuán)的 位阻、具有胺官能或醋官能的取代基基團(tuán)的供體或受體電子效應(yīng)、W及芳族環(huán)上的取代基 的位置和性質(zhì)。反應(yīng)產(chǎn)率可例如通過(guò)清除醇副產(chǎn)物、加熱或采用合適的催化劑得W改善。
[0021] 本發(fā)明所公開(kāi)的二(酷胺基(烷基)酪)化合物應(yīng)當(dāng)具有類(lèi)似其他酪化合物的反應(yīng) 性(例如，通過(guò)對(duì)芳族環(huán)的活化或穩(wěn)定碳原子上的親電芳族取代具有反應(yīng)性，并且尤其是在 與徑基基團(tuán)鄰位或?qū)ξ坏沫h(huán)碳原子處）。因此可將本發(fā)明所公開(kāi)的二(酷胺基(烷基)酪)化 合物與多種材料合并，所述材料與酪環(huán)上的徑基基團(tuán)反應(yīng)，W制備多種均聚物和共聚物 (如，直鏈均聚物和直鏈共聚物），包括聚酸、聚醋、乙締基醋、聚氨醋、聚脈、聚碳酸醋和酪醒 樹(shù)脂。所得均聚物和共聚物可提供在一些所需方面與衍生自雙酪A或雙酪F的均聚物和共聚 物的所需特性類(lèi)似的特性(例如，具有增大的柔性、粘附力、耐水解性或耐溶劑性），同時(shí)在 其他可用方面或重要方面與衍生自雙酪A或雙酪F的均聚物和共聚物不同（例如，具有減少 的雌激素活性）。
【附圖說(shuō)明】
[0022] 在附圖中，圖1至圖3為在實(shí)例1、實(shí)例2和實(shí)例5中制備的二(酷胺基(烷基)酪)化合 物的質(zhì)子核磁共振光譜。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 如本文所用，"一種(個(gè)r、"所述(該r、"至少一種(個(gè)r W及"一種或多種(一個(gè)或 多個(gè)r可互換使用。因此，例如，包含"一種"穩(wěn)定劑的涂料組合物可W被解釋為意指涂料組 合物包含"一種或多種"穩(wěn)定劑。
[0024] 術(shù)語(yǔ)"雙酪"是指具有兩個(gè)亞苯基基團(tuán)的多元多酪，所述基團(tuán)各自包括六元碳環(huán)和 附接到環(huán)的碳原子的徑基基團(tuán)，其中兩個(gè)亞苯基基團(tuán)的環(huán)不共享任何共有的原子。
[0025] 術(shù)語(yǔ)"包括"及其變型形式在運(yùn)些術(shù)語(yǔ)出現(xiàn)在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中時(shí)不具有限制 性含義。
[0026] 術(shù)語(yǔ)"交聯(lián)劑"是指能夠在共聚物之間（如，聚合物之間）或在同一共聚物的兩個(gè)不 同區(qū)域之間形成共價(jià)鍵的分子。
[0027] 術(shù)語(yǔ)"易開(kāi)啟端"是指罐端部(通常為食品或飲料容器的端部），其包括（i)易碎開(kāi) 口部分(對(duì)于一些飲料罐端部而言該開(kāi)口部分用作飲用噴管），和(ii)用于使拉片附接于其 上的馴接部分，W便于打開(kāi)易碎開(kāi)口部分來(lái)獲取容納在罐或容器內(nèi)的產(chǎn)品。
[0028] 術(shù)語(yǔ)"雌激素活性"或"雌激素激動(dòng)劑活性"是指化合物通過(guò)與內(nèi)源性雌激素受體 進(jìn)行相互作用來(lái)模擬類(lèi)激素活性的能力，所述內(nèi)源性雌激素受體通常為人類(lèi)內(nèi)源性雌激素 受體。
[0029] 術(shù)語(yǔ)"食品接觸表面"是指與食品或飲料產(chǎn)品接觸或者適于與食品或飲料產(chǎn)品接 觸的制品（如，食品或飲料容器)的表面。
[0030] 術(shù)語(yǔ)"活動(dòng)"在相對(duì)于涂料組合物中的化合物使用時(shí)意指根據(jù)最終用途，針對(duì)某組 限定的條件將涂層(通常約Img/cm2)暴露在測(cè)試介質(zhì)下時(shí)，可從涂料組合物中提取化合物。 運(yùn)些測(cè)試條件的例子為在25°C下將固化涂層暴露在HPLC級(jí)乙臘下保持24小時(shí)。
[0031] 術(shù)語(yǔ)"在…上"在施加在表面或基底上的涂層的語(yǔ)境中使用時(shí)，包括直接或間接施 加于表面或基底的涂層二者。因此，例如，施加于覆蓋基底的底漆層的涂層構(gòu)成施加在基底 上的涂層。
[0032] 術(shù)語(yǔ)"有機(jī)基團(tuán)"意指控基團(tuán)（具有除碳和氨之外的任選元素，諸如氧、氮、硫和 娃），該基團(tuán)可進(jìn)一步分類(lèi)為脂族基團(tuán)、環(huán)狀基團(tuán)（如，芳族基團(tuán)和脂環(huán)族基團(tuán)）或者脂族基 團(tuán)和環(huán)狀基團(tuán)的組合(如，燒芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán)）。術(shù)語(yǔ)"脂族基團(tuán)"意指飽和或不飽和 的直鏈或支鏈的控基團(tuán)。該術(shù)語(yǔ)用于涵蓋例如烷基基團(tuán)、締基基團(tuán)和烘基基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"烷基 基團(tuán)"意指飽和的直鏈或支鏈的控基團(tuán)（如，正丙基異丙基基團(tuán)）。術(shù)語(yǔ)"締基基團(tuán)"意指具有 一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵的不飽和直鏈或支鏈的控基團(tuán)（如，乙締基基團(tuán)）。術(shù)語(yǔ)"環(huán)狀基團(tuán)"意 指閉合環(huán)控基團(tuán)，其被分類(lèi)為脂環(huán)基基團(tuán)或芳族基團(tuán)，上述兩者均可包含雜原子。術(shù)語(yǔ)"月旨 環(huán)基基團(tuán)"意指特性類(lèi)似于脂族基團(tuán)的特性的環(huán)狀控基團(tuán)?？膳c其他基團(tuán)相同或不同的基 團(tuán)可稱(chēng)為"獨(dú)立地"存在的某物?？蒞設(shè)想出本發(fā)明所公開(kāi)的多酪的有機(jī)基團(tuán)上的取代。術(shù) 語(yǔ)"基團(tuán)"和"部分"可用于區(qū)分允許進(jìn)行取代或可被取代的化學(xué)物物質(zhì)與不允許如此被取 代或不可如此被取代的化學(xué)物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)"基團(tuán)"旨在詳述特定部分，W及詳述包括該部分的 取代和未取代結(jié)構(gòu)的更廣泛類(lèi)別。因此，當(dāng)術(shù)語(yǔ)"基團(tuán)"用于描述化學(xué)取代基時(shí)，所述化學(xué)材 料包含未取代的基團(tuán)并且該基團(tuán)在鏈中具有例如O原子、N原子、Si原子或S原子(如在燒氧 基基團(tuán)中一樣），W及幾基基團(tuán)或其他常規(guī)取代。在術(shù)語(yǔ)"部分"用于描述化學(xué)化合物或取代 基的情況下，旨在僅包含未取代的化學(xué)材料。例如，短語(yǔ)"烷基基團(tuán)"旨在不僅包括純開(kāi)鏈飽 和控烷基取代基，諸如甲基、乙基、異丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基 己基等等，而且包括帶有本領(lǐng)域中已知的其他取代基的烷基取代基，諸如徑基、烷氧基、燒 基橫酷基、面素原子、氯基、硝基、氨基、簇基等。因此，"烷基基團(tuán)"包括酸基基團(tuán)、面代烷基、 硝基烷基、簇基烷基、徑基烷基、橫基烷基等。另一方面，短語(yǔ)"烷基部分"限于僅包含純開(kāi)鏈 飽和控烷基取代基，諸如甲基、乙基、異丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙 基己基等等。
[0033] 術(shù)語(yǔ)"多酪"是指具有兩個(gè)亞苯基基團(tuán)的多元材料，所述基團(tuán)各自包含六元碳環(huán)和 附接到環(huán)的碳原子的徑基基團(tuán)，其中兩個(gè)亞苯基基團(tuán)的環(huán)不共享任何共有的原子。
[0034] 術(shù)語(yǔ)"優(yōu)選的"和"優(yōu)選地"是指在某些情況下可提供某些有益效果的本發(fā)明的實(shí) 施例。然而，在相同情況或其他情況下，其他實(shí)施例也可為優(yōu)選的。此外，一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選實(shí) 施例的詳述并不暗指其他實(shí)施例不可用，并且并非意圖將其他實(shí)施例排除在本發(fā)明的范圍 外。
[0035] 術(shù)語(yǔ)"基本上不含"在相對(duì)于可包含特定活動(dòng)化合物的涂料組合物使用時(shí)意指該 涂料組合物包含小于1，〇〇〇份每一百萬(wàn)份(ppm)的所詳述活動(dòng)化合物。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)上不含"在 相對(duì)于可包含特定活動(dòng)化合物的涂料組合物使用時(shí)意指該涂料組合物包含小于100份每一 百萬(wàn)份(ppm)的所詳述活動(dòng)化合物。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)上完全不含"在相對(duì)于可包含特定活動(dòng)化合 物的涂料組合物使用時(shí)意指該涂料組合物包含小于5份每一百萬(wàn)份(ppm)的所詳述活動(dòng)化 合物。術(shù)語(yǔ)"完全不含"在相對(duì)于可包含特定活動(dòng)化合物的涂料組合物使用時(shí)意指該涂料組 合物包含小于20份每十億份(PPb)的所詳述活動(dòng)化合物。如果上述短語(yǔ)在不使用術(shù)語(yǔ)"活 動(dòng)"（如，"基本上不含BPA化合物"）的情況下使用，則不管化合物在涂層中為活動(dòng)的還是結(jié) 合到涂層的取