碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫醚的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用于生產(chǎn)性良好地制造兼具力學(xué)特性和成型循環(huán)性的碳纖維增強(qiáng)聚 芳撐硫酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 包含熱塑性樹脂和增強(qiáng)纖維的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料具有下述特征:發(fā)揮熱塑性樹脂 的特性而成型加工容易，或者再循環(huán)性優(yōu)異運樣的特征。作為運樣的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料，公 知的是使增強(qiáng)纖維片狀地排列的熱塑性預(yù)浸料、使增強(qiáng)纖維無規(guī)分散了的顆粒等多種多樣 的成型材料的形態(tài)。纖維增強(qiáng)復(fù)合材料由于輕量性與力學(xué)特性的平衡優(yōu)異，因此廣泛用作 航空器、汽車、船舶等的結(jié)構(gòu)用構(gòu)件、電子設(shè)備殼體、體育用途、建材等的工業(yè)材料。
[0003] 在熱塑性樹脂中聚芳撐硫酸耐熱性、耐化學(xué)性特別優(yōu)異，可W期待將其與增強(qiáng)纖 維復(fù)合化了的纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸向金屬材料的替代用途中的發(fā)展。然而，作為金屬材料 的替代，在發(fā)展纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸方面，其力學(xué)特性，特別是抗拉強(qiáng)度的進(jìn)一步提高是問 題。運是因為，一般的聚芳撐硫酸的拉伸伸長率比增強(qiáng)纖維的拉伸伸長率(例如如果是碳纖 維則為2%左右)低，因此未充分地發(fā)揮盡增強(qiáng)纖維的增強(qiáng)效果。
[0004] 作為使纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的抗拉強(qiáng)度提高的方法之一，可舉出所用的聚芳撐硫 酸的高伸長率化。然而，聚芳撐硫酸的拉伸伸長率與其分子量、進(jìn)而烙融粘度有相關(guān)關(guān)系， 如果使聚芳撐硫酸的拉伸伸長率提高，則有烙融粘度也會增加，與增強(qiáng)纖維的復(fù)合化變得 困難。進(jìn)一步，在運樣的情況下，由于工藝溫度也需要更高溫，因此對于容易生產(chǎn)性良好地 制造纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸而言是不適合的。因此纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的抗拉強(qiáng)度的提高與 生產(chǎn)性的兼顧成為重要的技術(shù)課題。
[0005] 作為使纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的抗拉強(qiáng)度提高的另一方法，可舉出利用添加劑進(jìn)行 的改性。然而，聚芳撐硫酸一般而言烙點為285°C左右，即使在熱塑性樹脂中也在高的范圍， 在纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型加工中添加劑溶出（也稱為滲出（bleed out)或滲漏 (bleed))，存在污染成型模具的問題。為了獲得外觀品質(zhì)優(yōu)異的成型品，需要定期除去模具 的污染，因此在該情況下，成為大幅損害成型循環(huán)性的問題。
[0006] 基于運些理由，兼具纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性的提高與其制造時的生產(chǎn)性 和成型加工時的成型循環(huán)性成為重要的技術(shù)課題。
[0007] 專利文獻(xiàn)1中公開了包含碳纖維與熱塑性樹脂和碳二亞胺試劑的碳纖維增強(qiáng)熱塑 性樹脂。然而，雖然專利文獻(xiàn)1的說明書中記載了聚芳撐硫酸的應(yīng)用，但是沒有公開有關(guān)于 在高溫下的成型加工時控制滲出的方法，作為碳二亞胺試劑，使用了 1分子中僅具有一個碳 二亞胺基的化合物，它們是易于從碳纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂溶出的添加劑，因此不能抑制纖 維增強(qiáng)聚芳撐硫酸在成型加工時的滲出。
[000引專利文獻(xiàn)2中公開了包含聚苯硫酸和聚碳二亞胺的樹脂組合物。專利文獻(xiàn)2中公開 了將聚苯硫酸與聚碳二亞胺進(jìn)行烙融混煉而制成改性聚苯硫酸的技術(shù)，雖然公開了使用碳 纖維等增強(qiáng)纖維，但沒有公開有關(guān)于在成型加工時控制聚碳二亞胺的滲出的方法，不能抑 制纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型加工時的滲出，作為纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型加工時的成 型循環(huán)性是不充分的。
[0009] 專利文獻(xiàn)3中公開了包含聚芳撐硫酸與脂肪族聚碳二亞胺系樹脂和填充材的樹脂 組合物，作為控制成型加工時成為模具污染的原因的滲出的方法，僅公開了脂肪族聚碳二 亞胺系樹脂的添加量，對于模具污染的程度也沒有公開，仍然不能充分地抑制纖維增強(qiáng)聚 芳撐硫酸的成型加工時的滲出，作為纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型加工時的成型循環(huán)性是不 充分的。
[0010] 專利文獻(xiàn)4中公開了用碳二亞胺化合物進(jìn)行了表面處理的補(bǔ)強(qiáng)材和使用了該補(bǔ)強(qiáng) 材的復(fù)合材，但沒有使用聚芳撐硫酸作為基體樹脂的例示，進(jìn)一步也沒有公開控制成型加 工時成為模具污染的原因的滲出的方法，因此不能充分地抑制纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型 加工時的滲出，作為纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型加工時的成型循環(huán)性是不充分的。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0012]專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平5-156081號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-86291號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平10-273593號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)4:日本特開平8-59303號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的課題
[0018] 本發(fā)明嘗試改善運樣的W往技術(shù)的問題，其課題在于提供可W抑制成型加工時的 滲出，生產(chǎn)性良好地制造兼具力學(xué)特性和成型循環(huán)性的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的方法。
[0019] 用于解決課題的方法
[0020] 發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過經(jīng)由特定的制造工 序，從而可W生產(chǎn)性良好地制造兼具力學(xué)特性和成型循環(huán)性的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸，由 此完成本發(fā)明。
[0021] 本發(fā)明為了解決上述課題，具有W下（1)~(3)的任一構(gòu)成。
[0022] (1)-種碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的制造方法，其包括下述工序(I-I)~（111-1)。
[0023] 工序（I-I):將聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份與1分子中具有至少2個W上碳二亞胺基 的聚碳二亞胺(B)0.1~10質(zhì)量份進(jìn)行混合，將所得的混合物進(jìn)行加熱并烙融混煉，從而獲 得烙融混煉物的工序
[0024] 工序(II -1):將由工序(I -1)獲得的烙融混煉物在聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度W上并且烙點W下的溫度進(jìn)行加熱，從而促進(jìn)烙融混煉物內(nèi)的碳二亞胺基的反應(yīng)而獲得 聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-1)的工序
[0025] 工序（III-I):使由工序（II-I)獲得的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)烙融，與 相對于聚芳撐硫酸(A) 100質(zhì)量份為10~300質(zhì)量份的碳纖維(D)復(fù)合化，獲得復(fù)合體的工序 [00%] (2)-種碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的制造方法，其包括下述工序(1-2)~（111-2)。
[0027]工序（1-2):將1分子中具有至少2個W上碳二亞胺基的聚碳二亞胺(B)在該成分 (B)的軟化點W上的溫度進(jìn)行加熱，從而促進(jìn)碳二亞胺基彼此的反應(yīng)而獲得聚碳二亞胺反 應(yīng)物(B-2)的工序
[002引工序（II-2):將聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份與上述聚碳二亞胺反應(yīng)物(B-2)0.1~10 質(zhì)量份進(jìn)行混合，將所得的混合物進(jìn)行加熱并烙融混煉，從而獲得聚碳二亞胺改性聚芳撐 硫酸(C-2)的工序
[0029] 工序（III-2):使由工序（II-2)獲得的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-2)烙融，與 相對于聚芳撐硫酸(A) 100質(zhì)量份為10~300質(zhì)量份的碳纖維(D)復(fù)合化，獲得復(fù)合體的工序
[0030] (3)-種碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的制造方法，其包括下述工序(1-3)~（111-3)。
[0031] 工序（1-3):獲得混合有聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份和1分子中具有至少2個W上碳 二亞胺基的聚碳二亞胺(B)0.1~10質(zhì)量份的混合物的工序
[0032] 工序(II-3):將由工序(I-3)獲得的混合物在聚芳撐硫酸(A)的烙點W上的溫度進(jìn) 行加熱并烙融混煉，從而促進(jìn)碳二亞胺基的反應(yīng)而獲得聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-3) 的工序
[0033] 工序（III-3):在工序（II-3)中的烙融混煉時的溫度W下的溫度使上述聚碳二亞 胺改性聚芳撐硫酸(C-3)烙融，與相對于聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份為10~300質(zhì)量份的碳纖 維(D)復(fù)合化，獲得復(fù)合體的工序
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 通過本發(fā)明，可W抑制成型加工時的滲出，能夠生產(chǎn)性良好地制造兼具力學(xué)特性 和成型循環(huán)性的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸。
【具體實施方式】
[0036] 本發(fā)明的一實施方式設(shè)及的第1碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的制造方法包括（I-I)~ (III-I)的工序。首先，對第1制造方法中所采用的（I-I)~（III-I)的工序更詳細(xì)地說明。
[0037] < 工序
[0038] 工序（I-I)為將聚芳撐硫酸(A)與聚碳二亞胺(B)進(jìn)行混合，將所得的混合物進(jìn)行 加熱并烙融混煉，從而獲得烙融混煉物的工序。
[0039] 在工序(I-I)中，關(guān)于獲得混合物的方法，從使聚芳撐硫酸(A)與聚碳二亞胺(B)盡 可能均勻地混合的觀點出發(fā)，可W例示將粒狀的聚芳撐硫酸(A)與粒狀的聚碳二亞胺(B)進(jìn) 行干式滲混的方法。作為用于進(jìn)行干式滲混的裝置，可W例示亨舍爾混合機(jī)、搖擺混合機(jī) 等。此外，優(yōu)選獲得混合物時的氣氛在非氧化性氣氛下進(jìn)行，也優(yōu)選在減壓條件下進(jìn)行。所 謂非氧化性氣氛，是指混合物所接觸的氣相中的氧濃度為5體積％ ^下，優(yōu)選為2體積％ W 下，進(jìn)一步優(yōu)選為實質(zhì)上不含氧的氣氛，即氮氣、氮氣、氣氣等非活性氣體氣氛，其中，特別 是從經(jīng)濟(jì)性和操作的容易性方面出發(fā)，優(yōu)選為氮氣氣氛。通過使用運樣的混合方法，從而在 進(jìn)行如下烙融混煉之前，可抑制聚芳撐硫酸(A)和聚碳二亞胺(B)的反應(yīng)活性的降低，因此 優(yōu)選。
[0040] 進(jìn)行干式滲混時的聚芳撐硫酸(A)與聚碳二亞胺(B)的數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.001~ 10mm，更優(yōu)選為0.01~5mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~3mm。此外，聚芳撐硫酸(A)與聚碳二亞胺(B) 各自的數(shù)均粒徑的值越接近越優(yōu)選。通過成為運樣的數(shù)均粒徑的范圍，可W降低在混煉物 內(nèi)的分離，因此優(yōu)選。
[0041] 在工序（I-I)的混合物中，聚碳二亞胺(B)相對于聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份含有 0.1~10質(zhì)量份是必要的，優(yōu)選含有0.1~5質(zhì)量份。在聚碳二亞胺(B)的含有率小于0.1質(zhì)量 份時，聚碳二亞胺(B)的量不充分，沒有表現(xiàn)所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性的提 高效果。此外，如果聚碳二亞胺(B)的含有率超過10質(zhì)量份，則相反地聚碳二亞胺(B)過多， 因此所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性降低。
[0042] 在工序(I-I)中，進(jìn)行烙融混煉的目的是，通過使聚芳撐硫酸(A)與聚碳二亞胺(B) 在它們的烙點W上的溫度進(jìn)行加熱而使它們烙融，在烙融條件下進(jìn)行混煉，從而使聚芳撐 硫酸(A)所具有的官能團(tuán)與聚碳二亞胺(B)所具有的碳二亞胺基進(jìn)行反應(yīng)。聚碳二亞胺(B) 在1分子中具有至少2個W上碳二亞胺基是必要的。對于在1分子中僅具有1個碳二亞胺基的 單碳二亞胺(B'），聚芳撐硫酸(A)和未反應(yīng)的單碳二亞胺(B'）成為過剩量，所得的碳纖維增 強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型循環(huán)性降低。
[0043] 作為工序（I-1)中用于進(jìn)行烙融混煉的裝置，可W例示Labo Plastomi 11混合機(jī)、 擠出機(jī)。Labo Plastomi 11混合機(jī)是將規(guī)定量的原料投入至混合機(jī)內(nèi)，進(jìn)行一定時間烙融混 煉的裝置，易于控制烙融混煉時間。擠出機(jī)是將連續(xù)投入的原料進(jìn)行烙融混煉同時輸送并 排出的裝置，烙融混煉物的生產(chǎn)性優(yōu)異。
[0044] 作為工序（I-I)中烙融混煉所使用的擠出機(jī)，可W例示單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)， 其中可W優(yōu)選使用烙融混煉性優(yōu)異的雙軸擠出機(jī)。作為雙軸擠出機(jī)，可W例示螺桿長度與 螺桿直徑之比（螺桿長度)/(螺桿直徑)為20~100的雙軸擠出機(jī)。進(jìn)一步，雙軸擠出機(jī)的螺 桿組合全程、捏合盤等的長度、形狀特點不同的螺桿部分而構(gòu)成，從烙融混煉性和反應(yīng)性的 提高方面出發(fā)，優(yōu)選包含1個W上捏合盤。
[0045] 進(jìn)一步，工序(I-I)中的烙融混煉優(yōu)選將其至少一部分在減壓條件下進(jìn)行。成為減 壓條件下的區(qū)域在使用Labo Plastomill混合機(jī)的情況下優(yōu)選W覆蓋烙融混煉物整體的方 式進(jìn)行設(shè)置，在使用擠出機(jī)的情況下，優(yōu)選設(shè)置在距離排出烙融混煉物的位置(螺桿長度)/ (螺桿直徑)為0~10跟前的位置。作為成為運樣的減壓條件下的區(qū)域中的減壓度的標(biāo)準(zhǔn)，W 表壓計優(yōu)選為-0.0 SMPaW下，更優(yōu)選為-0.0 SMPaW下。運里的所謂表壓，是使用真空計將大 氣壓設(shè)為OM化進(jìn)行測定得到的減壓度。通過在運樣的減壓條件下進(jìn)行烙融混煉，從而可W 減少聚芳撐硫酸(A)、聚碳二亞胺(B)的熱分解物等易于揮發(fā)的成分，可W提高獲得的碳纖 維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型循環(huán)性，因此優(yōu)選。
[0046] 作為工序（I-I)中進(jìn)行烙融混煉的溫度，優(yōu)選為285~400°C，更優(yōu)選為285~350 °C。如果進(jìn)行烙融混煉的溫度高于運樣的范圍，則有時聚芳撐硫酸(A)、聚碳二亞胺(B)會熱 分解，所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性、成型循環(huán)性降低。如果進(jìn)行烙融混煉的溫 度低于運樣的范圍，則有時聚芳撐硫酸(A)不烙融，得不到烙融混煉物。
[0047] 工序(I-1)中進(jìn)行烙融混煉的時間優(yōu)選為0.5~30分鐘，更優(yōu)選為0.5~15分鐘，進(jìn) 一步優(yōu)選為0.5~10分鐘，特別優(yōu)選為0.5~5分鐘。在進(jìn)行烙融混煉的時間長于運樣的范圍 的情況下，有時聚芳撐硫酸(A)會交聯(lián)，增稠，在工序（III-I)中的與碳纖維(D)的復(fù)合化變 得困難。在進(jìn)行烙融混煉的時間短于運樣的范圍的情況下，有時聚芳撐硫酸(A)、聚碳二亞 胺(B)不烙融，得不到烙融混煉物。
[004引在工序（I-I)中，如果將從混合物加熱開始直至聚芳撐硫酸(A)和聚碳二亞胺(B) 烙融結(jié)束所需要的時間設(shè)為tl(秒），將從聚芳撐硫酸(A)和聚碳二亞胺(B)烙融結(jié)束直至取 出烙融混煉物所需要的時間設(shè)為t2(秒），則優(yōu)選tl<t2。通過設(shè)為運樣的條件，從而能夠使 聚芳撐硫酸(A)所具有的官能團(tuán)與聚碳二亞胺(B)所具有的碳二亞胺基的反應(yīng)進(jìn)一步提高。 關(guān)于運里的tl，在工序（I-I)中的烙融混煉使用Labo Plastomill混合機(jī)的情況下，可W例 示從將混合物投入至混合機(jī)直至適當(dāng)取出烙融混煉物的一部分，并可W確認(rèn)聚芳撐硫酸 (A)和聚碳二亞胺(B)的烙融所需要的時間。此外，t2可W通過從將混合物投入至混合機(jī)直 至取出所需要的時間中除去tl而求出。
[0049] < 工序
[0050] 工序（II -1)為將由工序（I -1)獲得的烙融混煉物在聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度W上并且烙點W下的溫度進(jìn)行加熱，從而促進(jìn)烙融混煉物內(nèi)的碳二亞胺基的反應(yīng)而獲 得聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-1)的工序。
[0051] 運里的所謂烙融混煉物內(nèi)的碳二亞胺基的反應(yīng)，是指下述反應(yīng)(1)和(2)。
[0052] 反應(yīng)（1):聚芳撐硫酸(A)所具有的官能團(tuán)與聚碳二亞胺(B)所具有的碳二亞胺基 的反應(yīng)
[0053] 反應(yīng)(2):聚碳二亞胺(B)所具有的碳二亞胺基彼此進(jìn)行反應(yīng)而形成二聚體或=聚 體，聚碳二亞胺(B)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)
[0054] 因此，作為聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)，可W例示在包含聚碳二亞胺(B)與 聚芳撐硫酸(A)的反應(yīng)物的海相中分散有包含聚碳二亞胺(B)的島相的海島結(jié)構(gòu)，該海島結(jié) 構(gòu)進(jìn)一步具有形成島相的聚碳二亞胺(B)的一部分或全部通過反應(yīng)(2)而交聯(lián)了的結(jié)構(gòu)。通 過采用運樣的結(jié)構(gòu)，從而可W期待聚碳二亞胺(B)難W從所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸滲 出的效果。
[0055] 在工序(II -1)中，將由工序(I -1)獲得的烙融混煉物在聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度W上并且烙點W下的溫度進(jìn)行加熱的目的是，通過抑制聚芳撐硫酸(A)本身的交聯(lián) 反應(yīng)，同時提高反應(yīng)(1)和反應(yīng)(2)的反應(yīng)率，從而降低聚碳二亞胺(B)從所得的碳纖維增強(qiáng) 聚芳撐硫酸中滲出。特別是，由于聚碳二亞胺(B)在1分子中具有至少2個W上碳二亞胺基， 因此可W期待因為反應(yīng)(2)而變得難W滲出的效果。
[0056] 在工序(II -1)中，作為將由工序(I -1)獲得的烙融混煉物在聚芳撐硫酸(A)的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度W上并且烙點W下的溫度進(jìn)行加熱的方法，可W例示下述方法:將由工序（I-I) 獲得的烙融混煉物在烙融狀態(tài)下直接轉(zhuǎn)移至加壓成型機(jī)，加熱加壓成片狀的方法;將由工 序(I -1)獲得的烙融混煉物制成顆粒狀后，轉(zhuǎn)移至烘箱進(jìn)行加熱的方法。
[0057] 作為工序（II-I)中的聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W上并且烙點W下的溫 度，可W例示90~280°C，從提高上述反應(yīng)（1)和反應(yīng)(2)的反應(yīng)率的觀點出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選 為200~260°C。另外，聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和烙點可W使用差示掃描量熱計 (DSC)而求出。
[0058] 在工序(II-I)中作為在聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W上并且烙點W下進(jìn)行 加熱的時間，優(yōu)選為5~720分鐘，更優(yōu)選為20~360分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為30~180分鐘。在進(jìn) 行與運樣的范圍相比長時間的加熱的情況下，有時聚芳撐硫酸(A)會交聯(lián)，增稠，工序(III-1)中的與碳纖維(D)的復(fù)合化變得困難。在為與運樣的范圍相比短時間的加熱的情況下，有 時反應(yīng)（1)和反應(yīng)(2)的反應(yīng)率變得不充分，所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的成型循環(huán)性降 低。
[0059] 在工序(II-I)中在聚芳撐硫酸(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W上并且烙點W下進(jìn)行加熱 時的氣氛優(yōu)選在非氧化性氣氛下進(jìn)行，也優(yōu)選在減壓條件下進(jìn)行。所謂非氧化性氣氛，是指 混合物所接觸的氣相中的氧濃度為5體積％ ^下，優(yōu)選為2體積％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為實質(zhì) 上不含氧的氣氛，即氮氣、氮氣、氣氣等非活性氣體氣氛，其中，從經(jīng)濟(jì)性和操作的容易性方 面出發(fā)，特別優(yōu)選為氮氣氣氛。通過設(shè)為運樣的氣氛，可W抑制聚芳撐硫酸(A)本身的交聯(lián)。 [0060] < 工序
[0061 ]工序（III -1)為使由工序(II -1)獲得的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-1)烙融，與 碳纖維(D)復(fù)合化而獲得復(fù)合體的工序。
[0062] 在工序（III-I)中，復(fù)合化的碳纖維(D)相對于聚芳撐硫酸(A)IOO質(zhì)量份為10~ 300質(zhì)量份是必要的，優(yōu)選為10~200質(zhì)量份，更優(yōu)選為20~100質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為20~ 50質(zhì)量份。在碳纖維(D)的含有率小于10質(zhì)量份時，碳纖維(D)的量不充分，沒有表現(xiàn)所得的 碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性的提高效果。如果碳纖維(D)的含有率超過300質(zhì)量份， 則使聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)與碳纖維(D)復(fù)合化變得困難，結(jié)果獲得的碳纖維增 強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性降低。
[0063] 在工序（III-I)中，作為使聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)與碳纖維(D)復(fù)合化 的方法，可W例示下述方法:使烙融的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)含浸于后述那樣的 包含碳纖維(D)的基材的方法;使用擠出機(jī)將聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)與碳纖維 (D)進(jìn)行烙融混煉的方法等。
[0064] 在工序(III-I)中，作為使烙融的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)含浸于包含碳 纖維(D)的基材的方法，進(jìn)一步可W例示將預(yù)先加工成片狀的聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸 (C-I)與包含碳纖維(D)的基材進(jìn)行疊層，使用加壓成型機(jī)將其進(jìn)行加熱加壓的方法。
[0065] 在工序（III-I)中，作為使聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)烙融的溫度，優(yōu)選為 285~400°C，更優(yōu)選為285~350°C。如果烙融的溫度高于運樣的范圍，則有時聚芳撐硫酸 (A) 、聚碳二亞胺(B)會熱分解，所得的碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的力學(xué)特性、成型循環(huán)性降 低。如果烙融的溫度低于運樣的范圍，則有時聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)不烙融，得 不到復(fù)合體。
[0066] 在工序(III-I)中，作為從使聚碳二亞胺改性聚芳撐硫酸(C-I)烙融直至獲得復(fù)合 體所需要的時間，優(yōu)選為1~120分鐘，更優(yōu)選為1~30分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為1~10分鐘。通過 設(shè)為運樣的范圍內(nèi)，從而生產(chǎn)性良好地獲得碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸。
[0067] 本發(fā)明的一實施方式設(shè)及的第2碳纖維增強(qiáng)聚芳撐硫酸的制造方法包括（1-2)~ (III - 2)的工序。對第2制造方法所采用的（I - 2)~（