軟質(zhì)pet-g樹脂組合物及利用其的擠壓成形物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物，更詳細(xì)而言，涉及一種在PET-G中混合植物油而降低硬度，利用TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)樹脂及MBS(methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，添加加工助劑而提高物性及加工性，可制造具有環(huán)保性的膜及片材的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物。本發(fā)明的優(yōu)選的一個實(shí)施例以如下方式構(gòu)成：相對于PET-G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，包含25重量份至60重量份的植物油、25重量份至120重量份的TPEE樹脂。
【專利說明】
軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種軟質(zhì)PET-G(乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二酯，Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂組合物及利用其的擠壓成形物，更詳細(xì)而言，涉及一種 在PET-G中混合植物油而降低硬度，利用TPEE (熱塑性聚酯彈性體，Thermop 1 as t i c polyester elastomer)樹脂及MBS(甲基丙稀酸甲酯-丁二稀-苯乙稀，methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，添加加工助劑而提高物性及加工性，可 制造具有環(huán)保性的膜及片材的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物。
【背景技術(shù)】
[0002] 通常，塑料膜或片材主要由PVC(聚氯乙稀，Polyvinyl Chloride)或如PP(聚丙稀， Polypropylene)、PE(聚乙稀，Polyethylene)的稀經(jīng)類原料制造，因毒性或環(huán)境問題而避免 使用具有耐候性、耐熱性、接著性及優(yōu)異的加工性的PVC，主要以如PP或PE的烯烴類塑料原 料代替而制造。然而，如PP或PE的烯烴類原料的耐候性、接著性、加工性等差于PVC而至今未 能完全代替PVC膜或片材，特別是烯烴類膜或片材的接著性及后加工性較差，在要求高頻接 著或接著劑接著的情況下具有非常大的難度，故而一部分由聚氨基甲酸酯代替，但因聚氨 基甲酸酯的耐水性加工性較差而具有難度。
[0003] 作為本發(fā)明的【背景技術(shù)】，有韓國專利注冊第1004614號"具有與PVC類似的成形性 的PETG類成形用裝飾片材"（專利文獻(xiàn)1)。在所述【背景技術(shù)】中，提出"一種裝飾片材，其特征 在于：包含在乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二酯（PETG)樹脂中溶融混合（alloy)彈性體 (elastomer)樹脂所得的PETG合成樹脂，彈性體樹脂為在聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂中 共聚合聚醚二元醇(Polyether Glycol)所得的彈性體樹脂"。
[0004] 然而，所述【背景技術(shù)】具有如下問題點(diǎn)：具有與PVC類似的成形性，主要用作硬質(zhì)片 材、物品容器等，但因難以軟質(zhì)化(sof ten ing)而難以制造軟質(zhì)膜或軟質(zhì)片材。
[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)]
[0005] (專利文獻(xiàn)0001)韓國專利注冊第1004614號"具有與PVC類似的成形性的PETG類成 形用裝飾片材"

【發(fā)明內(nèi)容】

[發(fā)明要解決的問題]
[0006] 本發(fā)明提供一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其是在PET-G中混合植物油而降低硬度， 利用TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)樹脂及MBS(methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，添加加工助劑而提高物性及加工性，可制造具有環(huán)保 性的膜及片材，可代替現(xiàn)有的軟質(zhì)PVC膜或片材，不僅可制造膜或片材而且還可制造軟質(zhì)乙 烯皮革或防水帆布，因此可廣泛地應(yīng)用到因如PP、PE的烯烴類與聚氨基甲酸酯類的后加工 性(高頻加工、印刷性、接著性等)較差而加工較為困難的領(lǐng)域。
[解決問題的技術(shù)手段]
[0007] 本發(fā)明提供一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：相對于PET-G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，包含25重量份至60重量份的植 物油、25重量份至120重量份的TPEE樹脂。
[0008] 另外，提供一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于:追加混合5至15重量份的甲基 丙稀酸甲酯-丁二稀_苯乙稀(methyl methacrylate butadienestyrene，MBS)樹脂而構(gòu)成。
[0009] 另外，提供一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：以軟質(zhì)PET-G樹脂組合物100 重量份為基準(zhǔn)，追加混合〇. 4~2.4重量份的加工助劑而構(gòu)成。
[0010]另外，提供一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：加工助劑由PTFE (聚四氟乙 稀，Polytetraf luoroethylene)樹脂構(gòu)成。
[0011] 另外，提供一種擠壓成形物，其是利用擠壓成形機(jī)對軟質(zhì)PET-G樹脂組合物進(jìn)行擠 壓而形成。
[發(fā)明的效果]
[0012] 本發(fā)明的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物具有如下效果:在PET-G中 混合植物油而降低硬度，利用TPEE(Thermoplastic polyesterelastomer)樹脂及MBS (methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，添加加工助劑而提高物性及 加工性，可制造具有環(huán)保性的膜及片材。
[0013] 另外，本發(fā)明的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物及利用其的擠壓成形物具有如下非常有用 的效果:可代替現(xiàn)有的軟質(zhì)PVC膜或片材，不僅可制造膜或片材而且還可制造軟質(zhì)乙烯皮革 或防水帆布，因此可廣泛地應(yīng)用到因如PP、PE的烯烴類與聚氨基甲酸酯類的后加工性(高頻 加工、印刷性、接著性等)較差而加工較為困難的領(lǐng)域。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 以下，參照所提出的實(shí)施例，詳細(xì)地對本發(fā)明進(jìn)行說明，但所示的實(shí)施例是用以明 確地理解本發(fā)明的例示性的實(shí)施例，本發(fā)明并不限定于此。
[0015] 以下，根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，詳細(xì)地對本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)成進(jìn)行說明。
[0016] 本發(fā)明涉及一種在Ρ?Τ-G中混合植物油而降低硬度，利用TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)樹脂及MBS(methyl methacrylate butadienestyrene)樹脂確保物 性，添加加工助劑而提高物性及加工性，可制造具有環(huán)保性的膜及片材的軟質(zhì)PET-G樹脂組 合物及對軟質(zhì)PET-G樹脂組合物進(jìn)行擠壓而形成的軟質(zhì)膜或片材的擠壓成形物。
[0017] 在本發(fā)明中，首先作為用以開發(fā)具有可代替軟質(zhì)PVC膜或片材的物性及加工性的 環(huán)保膜或片材的樹脂，將PET-G樹脂選作基材樹脂。
[0018] 已知PET_G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂為環(huán)保樹脂， 價(jià)格也相對低廉，主要用作硬質(zhì)片材、物品容器等，但因難以軟質(zhì)化(softening)而難以制 造軟質(zhì)膜或軟質(zhì)片材。因此，對于 PET_G( Glycol modi fiedpo lye thy lene terephthalate) 樹脂，利用TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)樹脂及MBS(methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，保留PET-G的優(yōu)點(diǎn)即如環(huán)保性的耐候 性、透明性，利用MBS樹脂(methyl methacrylate butadiene styrene)的與其他樹脂的良 好的混合性及相溶性，以及TPEE樹脂的良好的耐熱性、耐寒性而使其兼具優(yōu)異的物性及后 加工性。
[0019] TPEE樹脂為高溫下的拉伸強(qiáng)度良好、具有較低的compression set(較低的壓縮永 久應(yīng)變）、耐化學(xué)品性良好且耐寒性、耐候性、加工性良好的樹脂，優(yōu)選為盡可能使用熔點(diǎn)較 低且低硬度的TPEE樹脂。
[0020] MBS樹脂主要用作硬質(zhì)PVC或工程塑料的沖擊補(bǔ)強(qiáng)劑。主要用作沖擊補(bǔ)強(qiáng)劑的MBS 樹脂(methyl methacrylate butadiene styrene)具有與其他樹脂的良好的混合性及相溶 性(compatibility )，因此主要用于改善其他樹脂的物性、加工性。
[0021] 本發(fā)明的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物的特征在于：相對于roT-G(Glycolmodified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，包含25重量份至60重量份的植物油、25重 量份至120重量份的TPEE樹脂。
[0022] 已知PET_G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂為環(huán)保樹脂， 價(jià)格也相對低廉，主要用作硬質(zhì)片材、物品容器等，但因難以軟質(zhì)化(softening)而難以制 造軟質(zhì)膜或軟質(zhì)片材，因此使用植物油作為用以將PET-G樹脂軟質(zhì)化而添加的油。
[0023] 相對于PET_G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份， 優(yōu)選混合植物油25重量份至60重量份。
[0024] 所述植物油是從植物或植物的種子提取的油，可使用棕櫚油、椰子油、蓖麻油、葡 萄籽油、荷荷芭油、紅花油、夏威夷果油、橄欖籽油等，特別是可使用棕櫚油。
[0025] <實(shí)驗(yàn)例1>
[0026] 軟質(zhì)PVC膜或片材通常根據(jù)增塑劑的種類而略微有差異，但主要使用增塑劑含量 為40重量份至60重量份之間的PVC。
[0027]因此，在實(shí)驗(yàn)例1中，為了利用PET-G制造具有適于軟質(zhì)PVC膜或片材的硬度的原 料，在下述表1的實(shí)施例1至實(shí)施例7中，按照與軟質(zhì)PVC的增塑劑含量相似的比率階段性地 增加植物油即棕櫚油的含量而測定硬度。
[0028] [表1]
[0029] 按照與軟質(zhì)PVC的增塑劑含量相似的比率階段性地增加棕櫚油的含量，結(jié)果隨著 棕櫚油的含量增加而硬度下降，表現(xiàn)出如表1的硬度變化，但與軟質(zhì)PVC進(jìn)行比較，隨著棕櫚 油增加而表現(xiàn)出嚴(yán)重的硬度變化。
[0030] 軟質(zhì)PVC膜或片材通常以增塑劑(D0P(鄰苯二甲酸二辛酯，Dioctylphthalate))含 量為40重量份至60重量份的軟質(zhì)PVC為原料，如表1，在實(shí)施例1的情況下，硬度高于軟質(zhì) PVC40PHR(A硬度97 ±3)，如實(shí)施例2般將棕櫚油的含量增加到25PHR，結(jié)果有PVC40PHR程度 的硬度，在實(shí)施例7的情況下，因油的混合量過多而難以混合，即便完成混合也為不適于用 作軟質(zhì)膜或片材的原料的硬度，且具有無法產(chǎn)品化的程度的粘著性(stickiness )，在實(shí)施 例4的情況下，因油的含量增加而出現(xiàn)油的表面滲出現(xiàn)象。PET-G使用SK化學(xué)(SK chemical) 公司的KN-100作為試樣，棕櫚油中水分含量較少的油表現(xiàn)出良好的物性。
[0031]因此，植物油具有降低PET-G樹脂的硬度的效果，
[0032] 且具有如下問題:在按照小于25重量份進(jìn)行混合時(shí)硬度變高，在以超過60重量份 的方式進(jìn)行混合的情況下粘著性較高等，因此，相對于PET-G (Glycol modif ied polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，優(yōu)選混合25重量份至60重量份的植物油。
[0033] <實(shí)驗(yàn)例2>
[0034] PET-G樹脂為耐候性優(yōu)異、具有較高的拉伸強(qiáng)度且無毒的環(huán)保樹脂，但如果為了軟 質(zhì)化而混合棕櫚油，則物性下降嚴(yán)重。特別是，耐熱性及耐寒性惡化而在常溫下也會發(fā)生粘 著現(xiàn)象(stickiness)，從而即便成形為膜或片材狀態(tài)也無法商品化，且耐寒性也差于軟質(zhì) PVC。另外，隨著棕櫚油的添加量增加而物性也下降。
[0035] 為了克服上述問題，如表2般混合與PET-G的相溶性良好、耐熱性、耐寒性、耐候性 優(yōu)異且還具有略微的吸油性的TPEE樹脂從而確保弱化的PET-G樹脂的物性。
[0036] [表 2]
[0037] ※TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)為克?。↘olong)制造的商品編號 KP3340〇
[0038] 如表2，TPEE樹脂從PET-G與棕櫚油的混合量的10%階段性地混合至70%，結(jié)果具 有良好的物性改善效果，然而在為將TPEE樹脂相對于PET-G與棕櫚油的混合量而混合10% (12.5PHR)的原料組成的實(shí)施例1的情況下，雖具有略微的物性改善效果，但耐熱性不足，在 增加到20 % (25PHR)的實(shí)施例2的情況下，具有可產(chǎn)品化程度的改善效果。
[0039] 為了補(bǔ)救隨著增加用以降低硬度的棕櫚油的混合量而表現(xiàn)出的急劇的物性弱化 現(xiàn)象，如實(shí)施例3、4、5般增加 TPEE樹脂的混合量。
[0040] 在實(shí)施例3、4的情況下，可確保良好的物性，在實(shí)施例5的情況下為可代替軟質(zhì) PVC80PHR左右的片材程度的硬度，雖可確保硬度，但出現(xiàn)滲出現(xiàn)象。
[0041 ]因此，如果在PET-G樹脂中混合TPEE樹脂，則能夠以相溶性良好、耐熱性、耐寒性、 耐候性優(yōu)異且還具有略微的吸油性的方式確保物性，
[0042]在以小于25重量份的方式進(jìn)行混合的情況下，耐熱性不足，在以超過120重量份的 方式進(jìn)行混合的情況下，因表面滲出現(xiàn)象(blooming(溢出）或migration(滲移)現(xiàn)象)而無 法產(chǎn)品化，因此，優(yōu)選地，相對于PET_G(Glycolmodified polyethylene terephthalate)樹 月旨100重量份，混合25重量份至120重量份的TPEE樹脂。
[0043] <實(shí)驗(yàn)例3>
[0044] 在如所述實(shí)驗(yàn)例2的實(shí)施例5般，為了降低硬度而混合60PHR以上的棕櫚油的情況 下，即便混合100PHR以上的TPEE樹脂也會發(fā)生滲出現(xiàn)象(migration)。在本實(shí)驗(yàn)例中，為了 防止所述滲出現(xiàn)象，如表3般混合吸油性良好的MBS樹脂而進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
[0045] [表3]
[0046] ※MBS樹脂（MBS resin:methyl methacrylate butadiene styrene)為LG化學(xué)制 造的產(chǎn)品編號MB872及MB838。
[0047]
[0048] 在如表2的實(shí)施例5般為了降低硬度而混合60PHR以上的棕櫚油的情況下，即便混 合100PHR以上的TPEE樹脂也會發(fā)生滲出現(xiàn)象(migration)。
[0049] 為了防止所述滲出現(xiàn)象，如表3般混合吸油性良好的MBS樹脂，結(jié)果可防止?jié)B出現(xiàn) 象。在表2的實(shí)施例4中也略微有滲出現(xiàn)象(Blooming)，故而如表3的實(shí)施例1般混合5PHR的 MBS樹脂，結(jié)果雖具有明顯的改善效果，但仍不足，因此將所述MBS樹脂增加到10PHR，結(jié)果得 到改善，在表3的實(shí)施例4中，將MBS樹脂增加到15PHR而進(jìn)行改善。
[0050] 如實(shí)驗(yàn)例3，通過混合TPEE樹脂，可改善物性，同時(shí)還可防止?jié)B出現(xiàn)象，只要混合 MBS樹脂即可有效地改善略微的滲出現(xiàn)象，但出現(xiàn)越增加 MBS樹脂的混合量則拉伸強(qiáng)度及 透明度越差的現(xiàn)象。
[0051] 在以小于5重量份的方式混合MBS樹脂的情況下，幾乎未表現(xiàn)出物性改善效果，在 以超過15重量份的方式進(jìn)行混合的情況下，出現(xiàn)拉伸強(qiáng)度與透明度變差的現(xiàn)象，因此，優(yōu)選 地，相對于PET_G(Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，混合5 至15重量份的甲基丙稀酸甲酯-丁二稀-苯乙?。╩ethyl methacrylate butadiene styrene，MBS)樹脂。
[0052] <實(shí)驗(yàn)例4>
[0053] 在實(shí)驗(yàn)例4中，與軟質(zhì)PVC50PHR進(jìn)行比較而實(shí)施加工性試驗(yàn)。如果熔融強(qiáng)度及粘度 與軟質(zhì)PVC50PHR相似，則也可生產(chǎn)利用PVC40PHR及60PHR制造的膜或片材，因此在30mm擠壓 機(jī)中擠壓成1.5mm的圓形而進(jìn)行比較試驗(yàn)。
[0054] [表 4]
[0055] 決定軟質(zhì)塑料擠壓加工性的重要因素之一為熔融強(qiáng)度(melt strenght)及粘度。 通常，在注射模塑成形中，熔融強(qiáng)度并不重要，如果粘度較高，則加工性下降。
[0056] 在軟質(zhì)塑料擠壓成形中，熔融強(qiáng)度為非常重要的因素之一。在進(jìn)行膜或片材的擠 壓成形時(shí)，如果熔融強(qiáng)度較弱，則延伸力較弱而難以加工厚度較薄的膜或片材，在加工脫模 產(chǎn)品(prof i 1 e)時(shí)，只有熔融強(qiáng)度及粘度較高，加工性才能變良好。
[0057]如表4的試驗(yàn)結(jié)果，實(shí)施例1的熔融強(qiáng)度及粘度低于PVC50PHR，實(shí)施例2的熔融強(qiáng) 度及粘度略微低于PVC50PHR，但也能夠制造厚度較厚的片材，實(shí)施例4及5的熔融強(qiáng)度與粘 度按照可加工出精密形態(tài)的脫模產(chǎn)品的程度得到改善，實(shí)施例6相較實(shí)施例5增加了加工助 劑的混合量，但未能與加工助劑的混合量成正比地增加熔融強(qiáng)度及粘度。
[0058]因此，加工助劑優(yōu)選為以PET-G樹脂100重量份為基準(zhǔn)而追加混合0.4~2.4重量 份。
[0059]加工助劑可使用各種產(chǎn)品，特別優(yōu)選為由P T F E樹脂構(gòu)成。聚四氟乙烯 (Polytetrafluoroethylene，PTFE)樹脂的熱穩(wěn)定性及耐化學(xué)品性優(yōu)異，恪融強(qiáng)度及粘度較 高而加工性優(yōu)異。
[0060]以此方式構(gòu)成的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物可形成利用擠壓成形機(jī)進(jìn)行擠壓而形成的 如軟質(zhì)膜或片材的擠壓成形物。
[0061 ]如上所述的本發(fā)明的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物具有如下優(yōu)點(diǎn)：在PET-G中混合植物油 而降低硬度，利用TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)樹脂及MBS(methyl methacrylate butadiene styrene)樹脂確保物性，添加加工助劑而提高物性及加工性，可 制造具有環(huán)保性的膜及片材，可代替現(xiàn)有的軟質(zhì)PVC膜或片材，不僅可制造膜或片材而且還 可制造軟質(zhì)乙烯皮革或防水帆布，因此可廣泛地應(yīng)用到因如PP、PE的烯烴類及聚氨基甲酸 酯類的后加工性(高頻加工、印刷性、接著性等)較差而加工較為困難的領(lǐng)域。
[0062]通過以上所提及的優(yōu)選實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了說明，但可不脫離發(fā)明的主旨及范 圍而實(shí)現(xiàn)各種修正或變形。另外，隨附的權(quán)利要求書包含屬于本發(fā)明的主旨的此種修正或 變形。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：相對于PET-G( Glycol modified polyethylene terephthalate)樹脂100重量份，包含25重量份至60重量份的植物油、25重 量份至120重量份的TPEE樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于： 追加混合5至15重量份的甲基丙稀酸甲酯-丁二稀-苯乙?。╩ethyl methacrylate butadiene styrene，MBS)樹脂而構(gòu)成。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于： 以軟質(zhì)PET-G樹脂組合物100重量份為基準(zhǔn)，追加混合0.4~2.4重量份的加工助劑而構(gòu) 成。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于： 加工助劑為 PTFE(polytetraf luoroethylene)樹脂類。5. -種擠壓成形物，其是利用擠壓成形機(jī)對權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)PET-G 樹脂組合物進(jìn)行擠壓而形成。
【文檔編號】C08L27/18GK105838040SQ201610078395
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年2月4日
【發(fā)明人】李豪榮
【申請人】榮有限公司, 榮一有限公司