樹(shù)脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸縮性的樹(shù)脂組合物、其熔融混煉物以及它們的成形體。本發(fā)明涉及含有具有羥基或者羰基的氟樹(shù)脂、不具有氟原子的含有酯鍵的樹(shù)脂、酯交換催化劑的樹(shù)脂組合物，由該樹(shù)脂組合物熔融混煉而成的熔融混煉物，由該樹(shù)脂組合物或熔融混煉物而得的成形體、膜或者片材、層疊體、太陽(yáng)能電池用背板，以及使用了該樹(shù)脂組合物或熔融混煉物的成形體的制造方法。
【專利說(shuō)明】
樹(shù)脂組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及含有氟樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物、其熔融混煉物、他們的成形體、膜或者片 材、層疊體、太陽(yáng)能電池用背板以及成形體的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟樹(shù)脂由于耐溶劑性、低介電特性、低表面能性、非粘接性、耐候性等優(yōu)異，因此被 用于無(wú)法使用通用塑料的各種用途。其中，由于乙烯/四氟乙烯共聚物（以下稱作"ETFE"。） 是耐熱性、難燃性、耐化學(xué)品性、耐候性、低摩擦性、低介電特性等優(yōu)異的氟樹(shù)脂，因此被用 于耐熱電線用被覆材料、化工廠用耐腐蝕配管材料、農(nóng)業(yè)用塑料大棚用材料、模具用脫模膜 等廣泛領(lǐng)域。最近，對(duì)太陽(yáng)能電池用背板的應(yīng)用受到關(guān)注。太陽(yáng)能電池用背板中，通常要求 為了可耐受長(zhǎng)年的使用的耐熱性、耐候性、耐化學(xué)品性或?yàn)榱颂岣咛?yáng)能電池系統(tǒng)整體的 性能的低介電性等。因此，可稱得上是有效利用以ETFE為首的氟樹(shù)脂的特性的用途。
[0003] 為了進(jìn)一步改善用于包括太陽(yáng)能電池用背板的各種用途的氟樹(shù)脂的特性，例如提 出了將氟樹(shù)脂和其他樹(shù)脂混合的技術(shù)(例如，專利文獻(xiàn)1~3)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開(kāi)昭57-121045號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開(kāi)昭60-72951號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)3:日本專利特表2002-544359號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0010] 氟樹(shù)脂通常與其他樹(shù)脂非相容。因此，在上述技術(shù)中僅將其他樹(shù)脂與氟樹(shù)脂混合 的情況下，存在非相容的分散相粗大化，機(jī)械強(qiáng)度、伸縮性下降等問(wèn)題。例如，聚碳酸酯樹(shù)脂 這樣的含有酯鍵的樹(shù)脂是機(jī)械特性優(yōu)良的樹(shù)脂，但由于僅與氟樹(shù)脂混合，因此即使謀求氟 樹(shù)脂的機(jī)械特性的提高也由于非相容的分散相的問(wèn)題而有特性下降的傾向。
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供用于制造具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸縮性的成形體的樹(shù) 脂組合物或者由其熔融混煉物構(gòu)成的成形用樹(shù)脂材料。進(jìn)一步，提供由該成形用樹(shù)脂材料 而得的成形體、膜或者片材，層疊體、太陽(yáng)能電池用背板，以及使用了上述成形用樹(shù)脂材料 的成形體的制造方法。
[0012] 解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案
[0013] 本發(fā)明具有以下[1]~[15]的構(gòu)成。
[0014] [1] -種樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有具有羥基以及羰基的至少一方的氟樹(shù)脂、 和不具有氟原子的含有酯鍵的樹(shù)脂、和酯交換催化劑。
[0015] [2]如[1]所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述含有酯鍵的樹(shù)脂是聚酯樹(shù)脂或者 聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0016] [3]如[1]或者[2]的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述氟樹(shù)脂和上述含有酯鍵的樹(shù)脂 的體積比是40/60~99.9/0.1。
[0017] [4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于上述氟樹(shù)脂和上 述含有酯鍵的樹(shù)脂和酯交換催化劑的總計(jì)100質(zhì)量份，上述酯交換催化劑的含量是0.001~ 20質(zhì)量份。
[0018] [5]如[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述氟樹(shù)脂是乙烯/四 氟乙烯共聚物或者四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物。
[0019] [6]如[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述酯交換催化劑是選 自有機(jī)酸的金屬鹽、碳酸的金屬鹽、金屬氧化物以及金屬氫氧化物的至少1種。
[0020] [7]如[6]所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述酯交換催化劑是選自羧酸的鋅鹽、 羧酸的鎂鹽、碳酸鋅、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鋅以及氫氧化鎂的至少1種。
[0021] [8]-種成形用樹(shù)脂材料，其特征在于，由上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合 物的熔融混煉物構(gòu)成。
[0022] [9]-種成形用樹(shù)脂材料的制造方法，其特征在于，將上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述 的樹(shù)脂組合物熔融混煉。
[0023] [10]-種成形體，其特征在于，由上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物或者 [8]所述的成形用樹(shù)脂材料熔融成形而得。
[0024] [11]如[10]所述的成形體，其特征在于，成形體具有包括連續(xù)相和分散相的微觀 相分離結(jié)構(gòu)，上述連續(xù)相是上述氟樹(shù)脂，上述分散相是上述含有酯鍵的樹(shù)脂。
[0025] [12]如[10]或者[11]所述的成形體，其特征在于，成形體是膜或者片材。
[0026] [13]-種層疊體，其是具有包括上述[10]~[12]中任一項(xiàng)所述的成形體的層和氟 樹(shù)脂的層和含有酯鍵的樹(shù)脂的層的3層以上層結(jié)構(gòu)的層疊體，上述成形體的層被配置于上 述氟樹(shù)脂的層和上述含有酯鍵的樹(shù)脂的層之間。
[0027] [14] -種太陽(yáng)能電池用背板，其特征在于，包括厚度10~lOOwii的上述[12]的膜或 者片材。
[0028] [15] -種成形體的制造方法，其特征在于，將上述[8]所述的成形用樹(shù)脂材料熔融 成形。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物而得的成形體的機(jī)械強(qiáng)度以及伸縮性優(yōu)良。
[0031] 本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板具有機(jī)械強(qiáng)度以及伸縮性優(yōu)良的膜。
【附圖說(shuō)明】
[0032] 圖1是使用例7以及14的熔融混煉物制作的絲束的切斷面的反射電子圖像。
[0033] 圖2是表示對(duì)例7、19以及20的樹(shù)脂組合物進(jìn)行熔融混煉時(shí)的轉(zhuǎn)矩值的變化的圖。
【具體實(shí)施方式】 [0034][樹(shù)脂組合物]
[0035]本發(fā)明的樹(shù)脂組合物包含具有羥基以及羰基的至少一方（以下，稱為"官能團(tuán) (I)"。）的氟樹(shù)脂、不具有氟原子的含有酯鍵的樹(shù)脂、酯交換催化劑。
[0036] 官能團(tuán)（I)可位于側(cè)鏈也可位于末端。從與不具有氟原子的含有酯鍵的樹(shù)脂的反 應(yīng)性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選位于末端;從可使氟樹(shù)脂中的官能團(tuán)數(shù)變多的方面考慮，優(yōu)選位 于側(cè)鏈。
[0037] 在官能團(tuán)（I)位于末端的情況下，其含量?jī)?yōu)選為每106個(gè)的碳原子的末端官能團(tuán) (I)數(shù)量1~50000個(gè)，更優(yōu)選10~5000個(gè)，特別優(yōu)選100~1000個(gè)。如果末端官能團(tuán)（I)數(shù)量 在上述范圍內(nèi)，則氟樹(shù)脂的反應(yīng)性、氟樹(shù)脂的成形性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良。另外，末端官能團(tuán)（I) 數(shù)量可通過(guò)日本專利特開(kāi)昭60-240713號(hào)公報(bào)中記載的方法由紅外線吸收?qǐng)D譜(IR)算出。
[0038] 在官能團(tuán)（I)位于側(cè)鏈的情況下，具有官能團(tuán)（I)的單元的含量在氟樹(shù)脂的全部構(gòu) 成單元中優(yōu)選為0.01~80摩爾％，更優(yōu)選0.01~60摩爾％，特別優(yōu)選0.01~30摩爾％。另 外，具有官能團(tuán)（I)的單元的含量可通過(guò)h-NMR和 19F-NMR算出。
[0039] (氟樹(shù)脂）
[0040] 本發(fā)明中的氟樹(shù)脂具有含氟原子的單元（以下，稱為"含氟單元"。）。含氟單元是基 于具有氟原子的單體（以下，稱為"含氟單體"。）的單元。作為含氟單體，可例舉CF 2 = CF2 (以 下，稱為"TFE"。）、CF2 = CFC1、CF2 = CH2等氟代乙烯類;六氟丙烯（以下，稱為"HFP"。）、八氟丁 烯-1等碳原子數(shù)3~5的全氟烯烴類;XkCFsUY^OM此處，X 1』1分別是氫原子或者氟原 子，n表示2~8的整數(shù)。）所表示的聚氟代烷基乙烯類;R f 0CFX2 (CF2 )m0CF = CF2 (此處，Rf為碳 原子數(shù)1~6的全氟烷基，X2為氟原子或者三氟甲基，m表示0~5的整數(shù)。）等全氟乙烯基醚 類;CH3〇C(=0)CF2CF2CF2〇CF = CF2、FS〇2CF2CF2〇CF(CF3)CF2〇CF = CF2 等具有能夠容易地轉(zhuǎn)換 為羧酸基或者磺酸基的基團(tuán)的全氟乙烯基醚類;CF2 = CFOCF2CF = CF2、CF2 = CFO(CF2)2CF = CF2等全氟(鏈烯基乙烯基醚)類;全氟(2,2_二甲基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯）、2,2,4_三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯、全氟(2-亞甲基-4-甲基-1，3-二氧戊環(huán)）等具有脂肪族 環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟單體等。
[0041 ] 上述xHCFACYbQfe所表示的聚氟代烷基乙烯類中，n優(yōu)選2~6,特別優(yōu)選2~4。 作為具體例，可例舉CF3CF2CH=CH2 (以下，稱為 "PFEE"。）、CF3 (CF2) 3CH=CH2、CF3 (CF2) 5CH = CH2、CF3CF2CF2CF = CH2、CF2HCF2CF2CF =強(qiáng)等。
[0042]作為上述全氟乙烯基醚類的具體例，可例舉全氟（甲基乙烯基醚）、全氟（乙基乙烯 基醚）、全氟（丙基乙烯基醚）（以下，稱為 "PPVE"。）、CF2 = CF0CF2CF (CF3) 0 (CF2) 2CF3，CF2 = CFO (CF2) 3〇 (CF2) 2CF3、CF2 = CFO (CF2CF (CF3) 0) 2 (CF2) 2CF3、CF2 = CFOCF2CF2OCF2CF3、CF2 = CFO (CF2CF2〇)2CF2CF3 等。
[0043]作為全氟乙烯基醚類，優(yōu)選全氟烷基乙烯基醚。
[0044]作為含氟單體，優(yōu)選氟代乙烯類、全氟烯烴類、聚氟代烷基乙烯類、全氟乙烯基醚 類，特別優(yōu)選 TFE、HFP、PFEE、CF3 (CF2) 3CH=CH2、PPVE。
[0045] 含氟單元可以是1種，也可以是2種以上。
[0046] 本發(fā)明中的氟樹(shù)脂也可包括不具有氟原子的單元（以下，稱為"非氟單元"。）。非氟 單元是基于不具有氟原子的單體（以下，稱為"非氟單體"。）的單元。作為非氟單體，可例舉 乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)2~5的烯烴類，乙烯基酯類，乙烯基醇等。
[0047] 非氟單元可以是1種，也可以是2種以上。
[0048]本發(fā)明的氟樹(shù)脂中，全部構(gòu)成單元100摩爾％中的含氟單元優(yōu)選為20摩爾％以上， 更優(yōu)選30摩爾％以上，特別優(yōu)選45摩爾％以上。如果在上述的下限值以上，則耐溶劑性、低 介電特性、低表面能性、非粘接性、耐候性優(yōu)良。
[0049] 作為本發(fā)明中的氟樹(shù)脂，可例舉乙烯/四氟乙烯共聚物（ETFE)、聚四氟乙烯 (PTFE)、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)、聚偏 氯乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、氯三氟乙烯/乙烯共聚物(ECTFE)等。從耐熱性以及 熔融成形性優(yōu)良的方面考慮，特別優(yōu)選ETFE。
[0050] 本發(fā)明中的ETFE是具有基于TFE的單元和基于乙烯的單元（以下，稱為"基于E的單 元"。）的共聚物。ETFE中的基于TFE的單元/基于E的單元的摩爾比優(yōu)選20/80~80/20,更優(yōu) 選30/70~70/30，特別優(yōu)選40/60~60/40 JTFE在基于TFE和E的單元以外，還可包括基于其 他單體的單元。作為其他單體可例舉上述的單體。
[0051 ]本發(fā)明的氟樹(shù)脂的容量流速（以下，稱為"Q值"。）優(yōu)選0.01~1000mm3/秒，更優(yōu)選 0.1~500mm3/秒，特別優(yōu)選1~200mm3/秒。Q值是表示氟樹(shù)脂的熔融流動(dòng)性的指標(biāo)，是分子量 的基準(zhǔn)。Q值越大則分子量越低，越小則分子量越大。Q值是使用株式會(huì)社島津制作所(島津 製作所社）制流動(dòng)試驗(yàn)儀在比樹(shù)脂的熔點(diǎn)高50°C的溫度下于7kg荷重下擠出至直徑2.1mm、 長(zhǎng)8mm的孔中時(shí)的氟樹(shù)脂的擠出速度。氟樹(shù)脂的熔點(diǎn)是通過(guò)掃描型差示熱分析法(DSC法）， 由在空氣氣氛下將樹(shù)脂以l〇°C/分鐘加熱至300°C時(shí)的吸熱峰求出的值。如果氟樹(shù)脂的Q值 在上述范圍內(nèi)，則氟樹(shù)脂的擠出成形性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良。
[0052]本發(fā)明中的氟樹(shù)脂可以是1種也可以是2種以上。
[0053]〈羥基的導(dǎo)入〉
[0054] 作為在氟樹(shù)脂的側(cè)鏈中導(dǎo)入羥基的方法，可使用公知的方法，可例舉使具有羥基 的單體共聚的方法、使具有酯鍵或醚鍵的單體共聚再進(jìn)一步使酯鍵或醚鍵反應(yīng)轉(zhuǎn)換為羥基 的方法。
[0055] 作為在氟樹(shù)脂的末端上導(dǎo)入羥基的方法，可使用公知的方法，可例舉在構(gòu)成氟樹(shù) 脂的單體的聚合時(shí)將含羥基化合物作為引發(fā)劑或者鏈轉(zhuǎn)移劑使用的方法。從羥基的導(dǎo)入量 容易調(diào)整的方面考慮，優(yōu)選將含羥基化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑使用的方法。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如 可例舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、2-丁醇等醇類，優(yōu)選分子量小、熱穩(wěn)定性優(yōu)良的甲醇。例 如在聚合介質(zhì)中使構(gòu)成氟樹(shù)脂的單體進(jìn)行聚合的情況下，相對(duì)于聚合介質(zhì)和醇類的總計(jì) (100質(zhì)量％ )，醇類的使用量?jī)?yōu)選0.01~50質(zhì)量％，更優(yōu)選0.02~40質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.05 ~20質(zhì)量％。對(duì)于ETFE的制造方法，例如可參照日本專利特開(kāi)平6-298809號(hào)公報(bào)所記載的 方法。
[0056] 〈羰基的導(dǎo)入〉
[0057] 氟樹(shù)脂具有羰基是指只要是在結(jié)構(gòu)中具有含有羰基(-C(=0)-)的基團(tuán)的氟樹(shù)脂 即可。作為在結(jié)構(gòu)中含有羰基的基團(tuán)，可例舉在烴基的碳_碳原子之間含有羰基的基團(tuán)、碳 酸酯基、羧基、酰鹵基、烷氧基羰基、酸酐殘基等。
[0058]作為烴基，可例舉碳數(shù)2~8的亞烷基等。另外，亞烷基的碳數(shù)是不包括羰基的狀態(tài) 下的碳數(shù)。亞烷基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。
[0059] 酰鹵基以-C(=0)-X2(其中X2為鹵素原子。）表示。X2優(yōu)選氟原子、氯原子，特別優(yōu)選 氟原子。
[0060] 烷氧基羰基中的烷氧基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀，優(yōu)選碳數(shù)1~8的烷氧基， 特別優(yōu)選甲氧基或者乙氧基。
[0061 ]作為在氟樹(shù)脂的側(cè)鏈中導(dǎo)入羰基的方法，可使用公知的方法，可例舉將含氟單體 以及具有羰基的單體共聚的方法，將含氟單體、非氟單體以及具有羰基的單體共聚的方法 等。
[0062] 作為具有羰基的單體，可例舉具有羰基且在環(huán)內(nèi)具有聚合性不飽和基的環(huán)狀烴單 體，其是由1個(gè)以上的5元環(huán)或者6元環(huán)構(gòu)成的環(huán)狀烴，而且從聚合性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選 具有二羧酸酐基和環(huán)內(nèi)聚合性不飽和基的聚合性化合物。
[0063] 作為環(huán)狀烴，優(yōu)選具有1個(gè)以上橋連多環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀烴。即，優(yōu)選由非縮合的橋連 多環(huán)結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的環(huán)狀烴、2個(gè)以上橋連多環(huán)結(jié)構(gòu)體縮合而成的環(huán)狀烴、或者橋連多環(huán)結(jié)構(gòu) 體和其他環(huán)狀構(gòu)造體縮合而成的環(huán)狀烴。
[0064] 環(huán)狀烴單體是具有1個(gè)以上環(huán)內(nèi)聚合性不飽和基團(tuán)，即存在于構(gòu)成烴環(huán)的碳原子 之間的聚合性不飽和基團(tuán)。
[0065] 環(huán)狀烴單體進(jìn)一步具有二羧酸酐基(_⑶-0-C0-)。二羧酸酐基可以鍵合在構(gòu)成烴 環(huán)的2個(gè)碳原子上，也可以鍵合在環(huán)外的2個(gè)碳原子上。優(yōu)選二羧酸酐基鍵合在構(gòu)成上述環(huán) 狀烴的環(huán)、且鄰接的2個(gè)碳原子上。而且，構(gòu)成環(huán)狀烴的環(huán)的碳原子上，除氫原子以外，也可 以與鹵素原子、烷基、鹵代烷基、其他取代基團(tuán)鍵合。
[0066] 作為環(huán)狀烴單體的具體例，可例舉下式（1)~(8)所表示的化合物、馬來(lái)酸酐等。此 處，式(2)、（5)~(8)中的R表示碳數(shù)1~6的低級(jí)烷基，選自氟原子、氯原子、溴原子以及碘原 子的鹵素原子，或者上述低級(jí)烷基中的氫原子被鹵素原子所取代的鹵代烷基。
[0067] [化1]
[0069] 作為環(huán)狀烴單體，其中，優(yōu)選選自衣康酸酐（以下，稱為"IAH"。）、檸康酸酐（以下， 稱為"CAH"。）以及5-降冰片烯_2,3_二羧酸酐（以下，稱為"NAH"。）的1種以上。如果使用選自 IAH、CAH、以及NAH的1種以上，則可不采用在使用馬來(lái)酸酐的情況下所必需的特殊的聚合方 法(參照日本專利特開(kāi)平11-193312號(hào)公報(bào)。）而容易地制造含有酸酐殘基的本發(fā)明的氟樹(shù) 脂。
[0070] 作為本發(fā)明中的具有羰基的氟樹(shù)脂，優(yōu)選下述的含氟共聚物(A1)或者含氟共聚物 (A2)〇
[0071]含氟共聚物(A1):含有基于TFE及/或CTFE的單元、上述基于環(huán)狀烴單體的單元、基 于含氟單體(其中，TFE以及CTFE除外。）的單元的共聚物。
[0072]含氟共聚物(A2):含有基于TFE及/或CTFE的單元、上述基于環(huán)狀烴單體的單元、基 于非含氟單體(其中，上述環(huán)狀烴單體除外。）的單元的共聚物。
[0073] 作為含氟共聚物(A1)的優(yōu)選具體例，可例舉TFE/PPVE/NAH共聚物、TFE/PPVE/IAH 共聚物、TFE/PPVE/CAH 共聚物、TFE/HFP/NAH 共聚物、TFE/HFP/IAH 共聚物、TFE/HFP/CAH 共聚 物、TFE/VdF/IAH 共聚物、TFE/VdF/CAH 共聚物、TFE/PPVE/HFP/NAH 共聚物等。
[0074] 作為含氟共聚物(A2)的優(yōu)選具體例，可例舉TFE/CH2 = CH(CF2)4F/NAH/E共聚物、 TFE/CH2 = CH (CF2) 4F/1AH/E共聚物、TFE/CH2 = CH (CF2) 4F/CAH/E共聚物、TFE/CH2 = CH (CF2) 2F/NAH/E 共聚物、TFE/PFEE/IAH/E 共聚物、TFE/PFEE/CAH/E 共聚物、CTFE/CH2 = CH( CF2 )4F/ NAH/E 共聚物、CTFE/CH2 = CH( CF2) 4F/ IAH/E 共聚物、CTFE/CH2 = CH( CF2) 4F/CAH/E 共聚物、 CTFE/PFEE/NAH/E 共聚物、CTFE/PFEE/IAH/E 共聚物、CTFE/PFEE/CAH/E 共聚物等。
[0075](含有酯鍵的樹(shù)脂）
[0076] 認(rèn)為根據(jù)酯交換的原理，本發(fā)明可適用含有酯鍵的樹(shù)脂。含有酯鍵的樹(shù)脂只要是 具有酯鍵部位的樹(shù)脂即可，沒(méi)有限定，具體而言可例舉聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù) 月旨，從耐熱性、成形性以及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂，特別優(yōu) 選聚碳酸酯樹(shù)脂。本發(fā)明中的含有酯鍵的樹(shù)脂可使用1種，也可使用2種以上。
[0077] (聚酯樹(shù)脂）
[0078] 聚酯樹(shù)脂例如可通過(guò)二羧酸和二醇的脫水縮合反應(yīng)或羥基羧酸的脫水縮合反應(yīng) 得到。
[0079]作為聚酯樹(shù)脂，例如可例舉聚乳酸、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹(shù)脂、聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯（PBT)樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯（PCT)樹(shù)脂、聚萘二甲酸丁二酯 (PBN)樹(shù)脂、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)等，從耐熱性、成形性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選TOT、 PBT、PCT、PBN以及PEN，特別優(yōu)選?￡1'、？81'、？(：1'。作為聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)，從成形性、耐熱性優(yōu)良 的方面考慮，可例舉180~280°C，優(yōu)選200~270°C，特別優(yōu)選220~260°C。
[0080] 聚酯樹(shù)脂可使用1種，也可使用2種以上。
[0081] (聚碳酸酯樹(shù)脂）
[0082] 聚碳酸酯樹(shù)脂例如可通過(guò)二價(jià)酚和羰基化劑的界面縮聚法、熔融酯交換法等而 得。
[0083] 作為二價(jià)酚、例如可例舉氫醌、間苯二酚、4,4'_二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基）甲 烷、雙[(4-羥基-3，5_二甲基)苯基]甲烷、1，1_雙(4-羥基苯基）乙烷、1，1_雙(4-羥基苯基)_ 1 -苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A )、2，2-雙[(4-羥基-3-甲基)苯基]丙烷、2，2-雙[(4-羥基-3，5_二甲基)苯基]丙烷、2，2_雙[(4-羥基-3，5_二溴)苯基]丙烷、2，2_雙[(3-異丙基-4-羥基)苯基]丙烷、2，2-雙[(4-羥基-3-苯基)苯基]丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁 燒、2，2_雙(4_羥基苯基)_3_甲基丁燒、2，2_雙(4_羥基苯基)_3，3_二甲基丁燒、2，4_雙(4_ 羥基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1， 1 -雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)-3,3，5_三甲基環(huán)己烷、9,9_雙(4-羥基苯基)芴、9，9_雙[(4-羥基-3-甲基)苯基]芴、a, a'-雙 (4-羥基苯基)鄰二異丙基苯、a，a'-雙(4-羥基苯基）間二異丙基苯、a，a'-雙(4-羥基苯基） 對(duì)二異丙基苯、1，3-雙(4-羥基苯基)-5，7-二甲基金剛烷、4，4 二羥基二苯基砜、4，4 二 羥基二苯基亞砜、4，4 二羥基二苯基硫醚、4，4 二羥基二苯基酮、4，4 二羥基二苯基醚、 4，4 二羥基二苯基酯等。
[0084]從獲得容易的方面考慮，優(yōu)選雙酸A。
[0085] 作為羰基化劑，例如碳酰氯等羰基鹵、二苯基碳酸酯等碳酸酯、二價(jià)酚的二鹵甲酸 酯等鹵代甲酸酯（日文、口本/以一卜）。
[0086] 作為聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法，在界面縮聚法和熔融酯交換法以外，可例舉作為 預(yù)聚物的碳酸酯的固相酯交換法、環(huán)狀碳酸酯的開(kāi)環(huán)聚合法。
[0087] 聚碳酸酯樹(shù)脂的質(zhì)均分子量從機(jī)械物性以及成形性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選10000 ~300000,更優(yōu)選30000~200000,特別優(yōu)選30000~100000。此處，質(zhì)均分子量是通過(guò)凝膠 滲透色譜(GPC)測(cè)定的值。
[0088] 聚碳酸酯樹(shù)脂可以使用市售品。例如可例舉Lexan (沙特基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料公司（SABIC 彳7<-于不乂'7°歹只社）制）、Makrolon、Apec(拜爾公司（八彳工少社）制）、Hiloy (考埃羅公司（=口彳社)制）、Calibre(住化斯泰隆株式會(huì)社(住化只夕彳口 ^社)制）、 Lupilonx(三菱工程塑料株式會(huì)社（三菱。歹ステックス社）制）、Naxell (MRC聚合物株式會(huì)社（MRC；^*^-社）制）、Edgetek(普立萬(wàn)公司（求py >"社）制）、Trirex (三養(yǎng)化成株式會(huì)社(三養(yǎng)化成社製)制）、Panl i te (帝人株式會(huì)社(帝人社)制)等。
[0089] 聚碳酸酯樹(shù)脂可使用1種，也可使用2種以上。
[0090] (酯交換催化劑）
[0091] 作為本發(fā)明中的酯交換催化劑，可例舉金屬、金屬的有機(jī)酸鹽、金屬的無(wú)機(jī)酸鹽、 金屬的氧化物、金屬的氫氧化物、金屬的鹵化物、含硫氧化酸、含氮堿性化合物。
[0092] 作為金屬，例如可例舉鋅、鐵、媽、鎂、鈉、錫、猛、錯(cuò)、鋪、鋇、鈷、鉀、銫、鉛、鎖、鋪等。
[0093] 作為金屬的有機(jī)酸鹽、金屬的無(wú)機(jī)酸鹽、金屬的氧化物、金屬的氫氧化物、金屬的 鹵化物中的金屬，可例舉上述金屬。
[0094] 作為有機(jī)酸鹽，可例舉羧酸鹽;作為無(wú)機(jī)酸鹽，可例舉碳酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硼 酸鹽等。
[0095] 作為鹵化物，可例舉氟化物、氯化物、溴化物等。
[0096] 作為含硫氧化酸，可例舉硫酸、磺酸、亞磺酸、次磺酸等。
[0097] 作為含氮堿性化合物，可例舉季銨鹽、叔胺、仲胺、伯胺、吡啶類、咪唑類、氨類。
[0098] 作為本發(fā)明中的酯交換催化劑，從對(duì)樹(shù)脂的分散性、熱穩(wěn)定性優(yōu)良、對(duì)樹(shù)脂組合物 進(jìn)行熔融混煉時(shí)不易滲出的方面考慮，優(yōu)選有機(jī)酸的金屬鹽、碳酸的金屬鹽、金屬氧化物、 金屬氫氧化物。從可避免由于吸濕性、潮解性低、水分的混入而導(dǎo)致的成形體的發(fā)泡的問(wèn)題 的方面考慮，優(yōu)選鎂、鋅、鈣的有機(jī)酸鹽(例如，羧酸鹽），碳酸鹽，氧化物，氫氧化物，更優(yōu)選 鋅的羧酸鹽、鎂的羧酸鹽、碳酸鋅、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鎂，特別優(yōu)選 氫氧化鎂、氧化鎂、氧化鋅。
[0099] 本發(fā)明中的酯交換催化劑的形狀沒(méi)有特別的限制。在為粒子的情況下，例如可使 用球狀、塊狀、針狀等的粒子。從確保樹(shù)脂組合物和熔融混煉物的優(yōu)良的成形性、容易避免 膜成形后的應(yīng)力缺陷的發(fā)生的方面考慮，理想的是粒徑和軸長(zhǎng)在一定尺寸以下。在為球狀 和塊狀的情況下，平均粒徑優(yōu)選〇 ? 01~10M1，特別優(yōu)選〇 .01~3M1。在為針狀的情況下，平均 粒徑優(yōu)選0.01~10M1，特別優(yōu)選0.1~5WI1。此處，平均粒徑以及平均軸長(zhǎng)是通過(guò)掃描型電子 顯微鏡(SEM)測(cè)定的值。
[0100] 本發(fā)明中的酯交換樹(shù)脂可使用1種，也可使用2種以上。
[0101](任意成分）
[0102] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，含有顏料、紫外線吸收 劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)整劑、顏料分散劑、難燃劑、增塑劑、填料、增稠劑、密合改良劑、平光劑 等任意成分。
[0103] (摻合量）
[0104] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的質(zhì)量比(氟樹(shù)脂的質(zhì)量/含有 酯鍵的樹(shù)脂的質(zhì)量）優(yōu)選50/50~99.9/0.1，更優(yōu)選55/45~99.9/0.1，特別優(yōu)選65/35~ 99.9/0.1。如果在上述范圍內(nèi)，則在成形體中氟樹(shù)脂為連續(xù)相(所謂的"海"），含有酯鍵的樹(shù) 脂為分散相(所謂的"島"），容易形成微觀相分離結(jié)構(gòu)(海島結(jié)構(gòu)）。
[0105] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的體積比(氟樹(shù)脂的體積/含有 酯鍵的樹(shù)脂的體積）優(yōu)選40/60~99.9/0.1，更優(yōu)選50/50~99.9/0.1，特別優(yōu)選60/40~ 99.9/0.1。如果在上述范圍內(nèi)，則在成形體中氟樹(shù)脂為連續(xù)相，含有酯鍵的樹(shù)脂為分散相， 容易形成微觀相分離結(jié)構(gòu)。
[0106] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的酯交換催化劑的含量相對(duì)于氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂 和酯交換催化劑的總計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選0.001~20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.005~15質(zhì)量份，特別 優(yōu)選0.01~10質(zhì)量份。如果酯交換催化劑的含量在上述范圍的下限值以上，則氟樹(shù)脂和含 有酯鍵的樹(shù)脂和酯交換催化劑在熔融混煉時(shí)，酯交換充分地進(jìn)行;如果在上限值以下，則含 有酯鍵的樹(shù)脂不易分解。
[0107] [成形用樹(shù)脂材料]
[0108] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可直接作為成形用樹(shù)脂材料（以下，稱為"成形用樹(shù)脂組合 物"。）用于熔融成形。此外，也可將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物熔融混煉、冷卻、制成成形用樹(shù)脂材 料，將其用于熔融成形。以下，將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物熔融混煉、冷卻、制成的成形用樹(shù)脂材 料稱為熔融混煉物。
[0109]成形用樹(shù)脂組合物可以是將上述樹(shù)脂組合物的各成分混合而得的粉末狀的組合 物，也可以是對(duì)上述樹(shù)脂組合物進(jìn)行造粒而得的粒子等。熔融混煉物可以是將上述樹(shù)脂組 合物熔融混煉并成形為顆粒狀、塊狀等形狀者，或?qū)⑦M(jìn)行熔融混煉、冷卻的產(chǎn)物粉末化而得 的粉體等。
[0110] 成形體中的微觀層分離結(jié)構(gòu)通過(guò)成形用樹(shù)脂材料的熔融成形和之后的冷卻產(chǎn)生。 微觀層分離結(jié)構(gòu)可存在于成形用樹(shù)脂材料的階段，也可存在于成形用樹(shù)脂材料的階段。即 使上述成形用樹(shù)脂組合物是經(jīng)過(guò)熔融過(guò)程而制造的，也認(rèn)為如果沒(méi)有混煉的過(guò)程則微觀層 分離結(jié)構(gòu)幾乎不存在。另一方面，認(rèn)為熔融混煉物具有某種程度以上的微觀層分離結(jié)構(gòu)。
[0111] 通過(guò)使被認(rèn)為微觀層分離結(jié)構(gòu)幾乎不存在的成形用樹(shù)脂組合物經(jīng)過(guò)熔融混煉過(guò) 程的熔融成形法來(lái)成形，可制造由具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂構(gòu)成的成形體。作為經(jīng)過(guò)熔 融混煉過(guò)程的熔融成形法，例如可例舉擠出成形和注射成形等。
[0112] 被認(rèn)為具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的熔融混煉物不僅在經(jīng)過(guò)熔融混煉過(guò)程的熔融成形 法的情況下、而且即使在不具有混煉過(guò)程或者混煉不充分的熔融成形法的情況下也可制造 由具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂構(gòu)成的成形體。作為不具有混煉過(guò)程或者混煉不充分的熔融 成形法，例如可例舉熔融壓縮成形法、熔融澆鑄成形、傳遞成形法等。
[0113] 作為本發(fā)明中的成形用樹(shù)脂材料，優(yōu)選將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物熔融混煉而得的、 具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的熔融混煉物。只要是具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的熔融混煉物，則不限于 擠出成形或注射成形，可作為不具有混煉過(guò)程或者混煉不充分的熔融成形法中使用的成形 用樹(shù)脂材料。
[0114] (熔融混煉物）
[0115] 為了制造由具有微觀層分離結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂構(gòu)成的成形物，優(yōu)選將本發(fā)明的樹(shù)脂組合 物熔融混煉、冷卻而得的熔融混煉物作為成形材料使用。例如，可將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物熔 融混煉、擠出為線狀、切斷、冷卻、制成顆粒狀的成形材料。
[0116] 認(rèn)為在熔融混煉物中，通過(guò)在酯交換催化劑存在下對(duì)氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂進(jìn) 行熔融混煉，部分氟樹(shù)脂中的羥基或者羰基與部分含有酯鍵的樹(shù)脂中的酯鍵進(jìn)行酯交換反 應(yīng)，形成反應(yīng)物。因此，認(rèn)為該反應(yīng)物在氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂之間作為相容化劑起作 用。其結(jié)果是，認(rèn)為在使用熔融混煉物而得的成形體中，更形成連續(xù)相是氟樹(shù)脂、分散相是 含有酯鍵的樹(shù)脂的微觀相分離結(jié)構(gòu);此外，海島結(jié)構(gòu)的島細(xì)微，且容易形成均勻地分散的形 態(tài)。因此，認(rèn)為可預(yù)料到樹(shù)脂之間的相容性的進(jìn)一步提高，進(jìn)而提供機(jī)械強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率優(yōu)良 的成形體。
[0117]〈熔融混煉溫度以及時(shí)間〉
[0118]氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂和酯交換催化劑的熔融混煉溫度優(yōu)選260~300°C，特別 優(yōu)選270~280°C。如果在上述范圍的下限值以上，則樹(shù)脂組合物易于熔融混煉;如果在上限 值以下，則樹(shù)脂不易由于熱量而分解。熔融混煉時(shí)間優(yōu)選5~60分鐘，特別優(yōu)選5~30分鐘。 如果在上述范圍的上限值以下，則樹(shù)脂不易由于熱量而分解。
[0119] 〈母料法〉
[0120] 本發(fā)明的熔融混煉物也可將熔融混煉物作為母料，通過(guò)在該母料中摻和氟樹(shù)脂和 含有酯鍵的樹(shù)脂、進(jìn)行熔融成形的方法來(lái)制造成形體。
[0121] 由于母料中酯交換催化劑的濃度高，因此酯交換反應(yīng)充分進(jìn)行，可高效地得到反 應(yīng)物。從而，可提高得到的成形體中的樹(shù)脂的相容性。
[0122] 相對(duì)于母料中的氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的總計(jì)100質(zhì)量％，母料中的酯交換催 化劑的濃度優(yōu)選0.1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5~30質(zhì)量％，特別優(yōu)選1~25質(zhì)量％。如果在上 述的范圍內(nèi)，則酯交換反應(yīng)充分進(jìn)行。
[0123] 母料中的氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的質(zhì)量比、和之后添加的氟樹(shù)脂和含有酯鍵的 樹(shù)脂的質(zhì)量比可以相同，也可以不同，但從得到均勻的組成的方面考慮，優(yōu)選相同。母料中 的氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的質(zhì)量比（氟樹(shù)脂的質(zhì)量/含有酯鍵的樹(shù)脂的質(zhì)量)優(yōu)選50/50 ~99 ? 9/0 ? 1，更優(yōu)選55/45 ~99 ? 9/0 ? 1，特別優(yōu)選65/35 ~99 ? 9/0 ? 1。
[0124] 母料的量與之后添加的氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的總計(jì)量的質(zhì)量比優(yōu)選0.1/ 99.9~50/50,特別優(yōu)選1/99~20/80。如果在上述范圍內(nèi)，則可提高得到的成形體中的樹(shù)脂 的相容性。
[0125] 作為制造母料時(shí)的熔融混煉溫度，優(yōu)選260~300 °C，特別優(yōu)選270~280 °C。如果在 上述范圍的下限值以上，則易于熔融混煉；如果在上限值以下，則樹(shù)脂不易由于熱量而分 解。熔融混煉時(shí)間優(yōu)選1~60分鐘，更優(yōu)選1~30分鐘，特別優(yōu)選1~10分鐘。如果在上述范圍 的上限值以下，則樹(shù)脂不易由于熱量而分解。
[0126] 作為在母料中摻和氟樹(shù)脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的剩余部分、進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉時(shí) 的溫度，優(yōu)選260~300°C，特別優(yōu)選260~280 °C。時(shí)間優(yōu)選5~60分鐘，更優(yōu)選5~30分鐘，特 別優(yōu)選10~30分鐘。
[0127] (形態(tài)）
[0128]對(duì)于本發(fā)明的成形體中的海島結(jié)構(gòu)，可對(duì)使用Cap i 1 〇graph在與混煉溫度相同的 溫度下預(yù)熱10分鐘、以l〇mm/分鐘的速度從L/D(L為孔長(zhǎng)度，D為孔直徑)為10、直徑1mm的模 具孔擠出的絲束，用電子顯微鏡觀察絲束的直徑方向的切割面。本發(fā)明的成形體中，優(yōu)選具 有0.1~1個(gè)/Mi 2的島的海島結(jié)構(gòu)。從可提供機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率優(yōu)良的成形體的方面考 慮，海島結(jié)構(gòu)的島特別優(yōu)選〇. 2~1個(gè)/mi2。
[0129] [成形體]
[0130] 本發(fā)明的成形體可使用樹(shù)脂組合物和熔融混煉物作為成形用樹(shù)脂材料，進(jìn)行熔融 成形來(lái)制造。
[0131] 對(duì)成形體的形狀沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選膜或片材（以下，稱為"膜等"。）。本發(fā)明 中，膜等是幾乎固定的厚度的成形體。膜是指厚度0.2mm以下者，片材是指厚度超過(guò)0.2mm 者。其中，太陽(yáng)能電池用背板等、慣用的名稱中的膜等不一定受上述厚度所限。
[0132] 本發(fā)明的膜等的厚度優(yōu)選1~800M1，特別優(yōu)選5~500M1。
[0133] 膜等適于要求耐候性的農(nóng)業(yè)用膜或太陽(yáng)能電池背板等用途。在用于太陽(yáng)能電池背 板的情況下，本發(fā)明的膜優(yōu)選作為最外層使用。本發(fā)明的膜的厚度合適為10~100M1。如果 在該范圍內(nèi)，則在低成本下，太陽(yáng)能電池背板等所要求的力學(xué)強(qiáng)度、耐候性、光線遮蔽性(光 線遮蔽顏料的摻合容易性)等優(yōu)良。
[0134] (成形條件）
[0135] 對(duì)成形方法沒(méi)有特別限制，可例舉擠出成形、吹脹成形、注射成形。成形溫度優(yōu)選 260~280 °C，特別優(yōu)選270~280°C。成形時(shí)間從樹(shù)脂不易分解的方面考慮，優(yōu)選1~60分鐘， 更優(yōu)選1~30分鐘，特別優(yōu)選5~30分鐘。
[0136] (層疊體）
[0137] 可將本發(fā)明的成形體配置于氟樹(shù)脂膜或者片材（以下，稱為"氟樹(shù)脂膜等"。）和含 有酯鍵的樹(shù)脂膜或者片材（以下，稱為"含有酯鍵的樹(shù)脂膜等"。）之間，形成層疊體。通過(guò)在 以往接合性不足的氟樹(shù)脂膜等和含有酯鍵的樹(shù)脂膜等之間使用本發(fā)明的成形體，成形體成 為接著層，可提高氟樹(shù)脂膜等與含有酯鍵的樹(shù)脂膜等的接合性。
[0138] 作為氟樹(shù)脂膜等，從成形性的方面考慮，優(yōu)選乙烯/四氟乙烯共聚物。氟樹(shù)脂膜等 的厚度優(yōu)選1~800mi，特別優(yōu)選5~500_。
[0139] 含有酯鍵的樹(shù)脂膜等的厚度優(yōu)選lOOwii~lOOOOOwn，特別優(yōu)選300~20000M1。作為 含有酯鍵的樹(shù)脂膜等，優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0140] 也可進(jìn)一步在氟樹(shù)脂膜等和含有酯鍵的樹(shù)脂膜等的不與本發(fā)明的成形體接合的 一側(cè)上層疊其他膜等。
[0141] 認(rèn)為本發(fā)明的層疊體中的氟樹(shù)脂膜等和含有酯鍵的樹(shù)脂膜等的接合性是通過(guò)配 置于它們之間的本發(fā)明的成形體中的微觀相分離的樹(shù)脂相分別與和其相合的一方接觸而 發(fā)揮的。成形體中的相分離的程度可通過(guò)調(diào)整各樹(shù)脂成分的體積比、層的厚度、各樹(shù)脂成分 的熔融流動(dòng)性、成形溫度、成形時(shí)間等來(lái)進(jìn)行控制。通常而言，在樹(shù)脂混合中的各樹(shù)脂成分 的體積為相同程度的情況下，更容易發(fā)生相分離。從接合性的改善的方面考慮，本發(fā)明的層 疊體中的成形體的體積比（氟樹(shù)脂的體積/含有酯鍵的樹(shù)脂的體積)優(yōu)選45/55~55/45,特 別優(yōu)選50/50。
[0142 ]從接合性和成本優(yōu)良的方面考慮，本發(fā)明的層疊體中的成形體的層的厚度優(yōu)選10 ~lOOOwn，更優(yōu)選25~500wii，特別優(yōu)選25~200_。
[0143]本發(fā)明中的層疊體可通過(guò)將氟樹(shù)脂膜等、成形體以及含有酯鍵的樹(shù)脂膜等以用氟 樹(shù)脂膜等和含有酯鍵的樹(shù)脂膜等夾持成形體的方式重疊，設(shè)置于加熱至260~300°C的加壓 機(jī)中，以0.01~1 〇MPa的面壓進(jìn)行壓縮成形后，在0.01~1 OMPa的壓力下冷卻，之后從加壓機(jī) 中取出而得到。根據(jù)需要，可將任意的膜或片材重疊配置于上述氟樹(shù)脂膜等一側(cè)及/或含有 酯鍵的樹(shù)脂膜等一側(cè)，如上所述進(jìn)行加熱加壓，制造在上述3層結(jié)構(gòu)的層疊體的一面或者兩 面上進(jìn)一步具有樹(shù)脂等的層的4層以上結(jié)構(gòu)的層疊體。
[0144] 而且，本發(fā)明的成形用樹(shù)脂材料、氟樹(shù)脂以及含有酯鍵的樹(shù)脂可一同擠出成形制 造如上所述的3層結(jié)構(gòu)的層疊體，此外，也可進(jìn)一步使用任意的能夠熔融成形的樹(shù)脂來(lái)制造 如上所述的4層以上結(jié)構(gòu)的層疊體。
[0145] 本發(fā)明的層疊體可控制防污性、耐化學(xué)品性、耐候性，可適用于廚房附近等的內(nèi)裝 材料、屋檐等的外裝裝飾材料、外裝用建材。
[0146] 實(shí)施例
[0147] 以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不限定于以下 的實(shí)施例。例2、4、8~19、21、24、25、27~30為實(shí)施例，例1、3、5~7、20、22、23、26為比較例。 [0148] 表1~4中的各成分如下。
[0149] 乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)
[0150] ? ETFE-1:參照國(guó)際公開(kāi)第2008/069278號(hào)的實(shí)施例1(其中，甲醇的投入量設(shè)為 7.70kg)制造的、具有羥基的ETFE。
[0151] 基于TFE/E/(全氟丁基）乙烯的單元= 54.2/44.1/1.7(摩爾比）。〇值：211mm3/秒， 末端0H量(每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）：740個(gè)，熔點(diǎn)：245°C。
[0152] ? ETFE-2:參照國(guó)際公開(kāi)第2008/069278號(hào)的比較例1制造的、不具有羥基的ETFE。
[0153] 基于TFE/E/(全氟丁基）乙烯的單元=54.4/44.2/1.4(摩爾比），Q值:40mm 3/秒，末 端0H量(每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）:0個(gè)，熔點(diǎn):257°C。
[0154] ? ETFE-3:參照國(guó)際公開(kāi)第2008/069278號(hào)的實(shí)施例1制造的、具有羥基的ETFE。
[0155] 基于TFE/E/(全氟丁基）乙烯的單元= 54.2/44.1/1.7(摩爾比），Q值:44mm3/秒，末 端0H量(每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）:460個(gè)，熔點(diǎn)：255°C。
[0156] ? ETFE-4:后述的制造例1所得的、具有羰基的ETFE。
[0157] 基于TFE/E/PFEE(CF3CF2CH = CH2)/IAH的單元=58 ? 2/38 ? 4/3 ? 1/0 ? 3(摩爾比），Q 值:25.6mm3/秒，末端0H量(每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）:檢出極限以下，恪點(diǎn):221°C。
[0158] ? ETFE-5:后述的制造例2所得的ETFE。
[0159] 基于TFE/E/PFEE的單元=53 ? 7/45 ? 6/0 ? 7 (摩爾比），Q值：38 ? 1mm3/秒，末端0H量 (每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）:檢出極限以下，恪點(diǎn)：255°C。
[0160] ? ETFE-6:后述的制造例3所得的、ETFE-4和ETFE-5的混合物。
[0161] Q值：21.3mm3/秒，末端0H量(每106個(gè)的碳原子的末端0H基數(shù)）：檢出極限以下，熔 點(diǎn)：235°C。
[0162] 在上述中，Q值是使用株式會(huì)社島津制作所制流動(dòng)試驗(yàn)儀在比各樹(shù)脂的熔點(diǎn)高50 °C的溫度下于7kg荷重下擠出至直徑2.1mm、長(zhǎng)8mm的孔中時(shí)的氟樹(shù)脂的擠出速度。此外，恪 點(diǎn)是通過(guò)掃描型差示熱分析法(DSC法），由在空氣氣氛下將樹(shù)脂以10°C/分鐘加熱至300°C 時(shí)的吸熱峰求出的值。
[0163] 此外，組成比是由熔融NMR分析以及紅外吸收?qǐng)D譜分析的結(jié)果求出的值。
[0164] 聚碳酸酯樹(shù)脂(PC)
[0165] ? PC-1:住化斯泰隆株式會(huì)社制Calibre 301-10
[0166] 質(zhì)均分子量55000(通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算值）。熔體指數(shù)10cm3/10分鐘（測(cè) 定條件300°C/1 ? 2kg)。
[0167] ? PC-2:住化斯泰隆株式會(huì)社制Calibre 200-3
[0168] 質(zhì)均分子量77000(通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算值）。熔體指數(shù)3cm3/10分鐘(測(cè)定 條件 300°C/1.2kg)。
[0169] 酯交換催化劑
[0170] ? C-1:氫氧化鎂:堺化學(xué)株式會(huì)社(堺化學(xué)社）制MGZ-1平均粒徑0.8M1
[0171] ? C-2:氫氧化鎂:堺化學(xué)株式會(huì)社制MGZ-3平均粒徑0. lwn
[0172] ? C-3:氫氧化鎂:神島化學(xué)株式會(huì)社(神島化學(xué)社）制Magseeds S-6平均粒徑1 .Oy m
[0173] ? C-4:氧化鎂:堺化學(xué)株式會(huì)社制SM0-2平均粒徑:2mi
[0174] ? C-5:氧化鋅:堺化學(xué)株式會(huì)社制NZ-LARGE平均軸長(zhǎng):1. Own
[0175] ? C-6:氧化鋅:;t界化學(xué)株式會(huì)社制Finex30平均粒徑:35nm
[0176] 另外，各成分的比重如下。
[0177] ETFE: 1 ? 75g/cm3，聚碳酸酯樹(shù)脂：1 ? 2g/cm3，氫氧化鎂:2 ? 36g/cm3，氧化鎂:3 ? 65g/ cm3,氧化鋅:5.61g/cm3。
[0178] [制造例1:ETFE_4的制造]
[0179]將內(nèi)容積94L的帶攪拌機(jī)的不銹鋼制聚合槽脫氣，壓入69.7kg的（全氟戊基)二氟 甲烷、22.3kg的1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷（AK225cb，旭硝子社制）（以下，稱為 "AK225cb"。）、528g的PFEE、13 ? 3kg的TFE、以及456g的E，將聚合槽內(nèi)升溫至66°C。此時(shí)壓力 為1.49MPa/G。投入19g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔丁酯，使聚合開(kāi)始。以使聚合中壓 力達(dá)到一定的條件連續(xù)地投入TFE/E = 60/40的摩爾比的單體混合氣體。此外，相對(duì)于聚合 中投入的TFE和E的總摩爾數(shù)，連續(xù)地投入相當(dāng)于3摩爾％的量的PFEE和相當(dāng)于0.3摩爾％的 量的衣康酸酐(IAH)。聚合開(kāi)始5.6小時(shí)后，在投入的單體混合氣體為11.5kg的時(shí)刻，將聚合 槽內(nèi)溫冷卻至室溫的同時(shí)將聚合槽內(nèi)的壓力排氣至常壓。
[0180]將得到的漿料投入已經(jīng)投入了 100kg的水的300L的造粒槽中，一邊攪拌一邊升溫 至105 °C來(lái)餾出去除溶劑、造粒。通過(guò)將得到的造粒物在135 °C下干燥3小時(shí)，得到12.2kg的 ETFE-4的造粒物。
[0181] [制造例2:ETFE-5的制造]
[0182] 將內(nèi)容積94L的帶攪拌機(jī)的不銹鋼制聚合槽脫氣，壓入71.0kg的（全氟戊基)二氟 甲烷、27.3kg的AK225cb、150g的PFEE、12.6kg的TFE、以及752g的E，將聚合槽內(nèi)升溫至66°C。 此時(shí)壓力為1.53MPa/G。投入9g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔丁酯，使聚合開(kāi)始。以使 聚合中壓力達(dá)到一定的條件連續(xù)地投入TFE/E = 51/46的摩爾比的單體混合氣體。此外，連 續(xù)投入相對(duì)于聚合中投入的TFE和E的總摩爾數(shù)，相當(dāng)于0.7摩爾％的量的PFEE。聚合開(kāi)始 5.7小時(shí)后，在投入的單體混合氣體為11.5kg的時(shí)刻，將聚合槽內(nèi)溫冷卻至室溫的同時(shí)將聚 合槽內(nèi)的壓力排氣至常壓。
[0183] 除了使用得到的漿料以外，以與制造例1相同的方式進(jìn)行造粒，得到12.5kg的 ETFE-5的造粒物。
[0184] [制造例3:ETFE_6的制造]
[0185] 將制造例1所得的20質(zhì)量份ETFE-4和制造例2所得的80質(zhì)量份ETFE-5干式混合 (dryb 1 end)后，使用2軸擠出機(jī)以溫度260°C、滯留時(shí)間2分鐘進(jìn)行熔融混煉，得到ETFE-6。
[0186] [例1 ~30]
[0187] (熔融混煉物的制造）
[0188] 對(duì)于例1~8、10~11、15、22~25以及28~30,如下制造由熔融混煉物構(gòu)成的成形 用樹(shù)脂材料。在設(shè)定為270~280°C的東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社（東洋精機(jī)製作所社）制 LABOPLASTOMILL MIXER中，按照表1~3示出的組成投入各成分，以每分鐘20轉(zhuǎn)進(jìn)行1分鐘的 預(yù)備混煉之后，以每分鐘50轉(zhuǎn)按照表1~3示出的混煉溫度以及混煉時(shí)間進(jìn)行熔融混煉，得 到熔融混煉物。
[0189] 對(duì)于例9、12~14、16~21、26~27,如下制備熔融混煉物。在設(shè)定為270~280°C的 東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社制LABOPLASTOMILL MIXER中，以達(dá)到表1~3示出的母料中的催化 劑的濃度的條件投入ETFE、聚碳酸酯樹(shù)脂以及酯交換催化劑。之后，以每分鐘50轉(zhuǎn)按照表1 ~3示出的母料混煉溫度以及母料混煉時(shí)間進(jìn)行熔融混煉，得到母料。接著，投入ETFE以及 聚碳酸酯樹(shù)脂的剩余部分，以每分鐘50轉(zhuǎn)按照表1~3示出的混煉溫度以及混煉時(shí)間進(jìn)行熔 融混煉，得到熔融混煉物。另外，母料中的ETFE和聚碳酸酯樹(shù)脂的質(zhì)量比與剩余部分的ETFE 和聚碳酸酯樹(shù)脂的質(zhì)量比相同。此外，母料中的催化劑的濃度是相對(duì)于母料中的ETFE和聚 碳酸酯樹(shù)脂和酯交換催化劑的總計(jì)100質(zhì)量％的、母料中使用的酯交換催化劑的量（質(zhì) 量％ ) 〇
[0190] (成形體的制造）
[0191] 在厚度100wii、100mm見(jiàn)方的SUS316制模具中填充得到的熔融混煉物，設(shè)置設(shè)定為 270~280°C的加壓機(jī)（東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社制mini testpress MP-WCL)，將150mmX 150mm的SUS316制鏡面板作為蓋子使用。在5分鐘的預(yù)熱之后，以面壓8.7MPa進(jìn)行5分鐘壓縮 成形，以面壓8.7MPa冷卻5分鐘，得到按照模具的尺寸被成形的厚度lOOwii的膜。
[0192] (拉伸試驗(yàn)）
[0193] 根據(jù)ASTM D1822-L，使用super dumbell cutter(啞鈴公司（夕、>"<少社）制SDMK- 100L)，從得到的膜中沖孔啞鈴片，作為試驗(yàn)片。在Tensilon萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(A&D株式會(huì)社（工 一 ? ?歹彳社)制）中以l〇mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，求出_女(試料數(shù)）=5~8下 的最大點(diǎn)應(yīng)力(MPa)和伸長(zhǎng)率（％ )。結(jié)果示于表1~3。
[0194] (PCT 試驗(yàn)）
[0195] 對(duì)于例7、8、14以及28~30,將得到的膜在PCT裝置(ESPEC株式會(huì)社(ESPEC社）制 EHS-411MD)中，在120 °C、濕度過(guò)飽和狀態(tài)的條件下保持168小時(shí)，然后將膜按照與上述相同 的方法進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，求出N數(shù)(試料數(shù)）=5~8下的最大點(diǎn)應(yīng)力(MPa)和伸長(zhǎng)率（％)。另外， "伸長(zhǎng)率的維持率（％ )"是指PCT試驗(yàn)后的伸長(zhǎng)率/PCT試驗(yàn)前的伸長(zhǎng)率X 100，"最大點(diǎn)應(yīng)力 的維持率（％ )"是指PCT試驗(yàn)后的最大點(diǎn)應(yīng)力/PCT試驗(yàn)前的最大點(diǎn)應(yīng)力X 100。
[0196] 結(jié)果示于表1~3中。
[0197] [表 1]


[0203](電子顯微鏡觀察）
[0204]將例7以及14所得的熔融混煉物用Cap i 1 ograph (東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社制 CAPIR0GRAPH 1C)預(yù)熱10分鐘，以10mm/分鐘的速度從L/D為10、直徑1mm的模具孔擠出，制作 絲束。將得到的絲束用液氮冷卻，用剃刀割斷制成樣品，進(jìn)行碳涂（日文：力一求一卜）， 在加速電壓5kV下拍攝截面的掃描型電子顯微鏡（日立制作所株式會(huì)社（日立製作所社）制 S4300)的反射電子圖像(倍數(shù)1000倍）。圖1中示出結(jié)果。（A)以及(B)分別對(duì)應(yīng)例7以及14。明 部為ETFE的連續(xù)相，暗部為聚碳酸酯樹(shù)脂的分散相。
[0205](轉(zhuǎn)矩評(píng)價(jià)）
[0206] 對(duì)于例7、19以及20,測(cè)定用東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社制LAB0PLAST0MILL ? MIXER 進(jìn)行熔融混煉時(shí)的施加在旋轉(zhuǎn)軸上的轉(zhuǎn)矩值的變化。轉(zhuǎn)矩值的變化可作為熔融混煉物的粘 度的變化進(jìn)行估算，轉(zhuǎn)矩值的上升與粘度上升相對(duì)應(yīng)。
[0207] (層疊體的制造）
[0208] 除了使用厚度300m的模具以外，根據(jù)上述的（成形體的制造）中記載的方法，得到 厚度300mi的氟樹(shù)脂片材。使用的氟樹(shù)脂為ETFE-2或者ETFE-3。
[0209] 除了使用厚度600m的模具以外，根據(jù)上述的（成形體的制造）中記載的方法，得到 厚度600mi的聚碳酸酯樹(shù)脂片材。使用的聚碳酸酯樹(shù)脂為PC-2。
[0210] 在厚度125iim、15cm見(jiàn)方的聚酰亞胺（商品名：kapton)的片材的中心切出7cm見(jiàn)方 的部分。除了在切出的部分上使用填充了表4示出的例子的熔融混煉物而得的試料以外，根 據(jù)上述的(成形體的制造)中記載的方法，得到作為接合層的成形體。
[0211] 在厚度llOOwii的模具上，依次重疊表4示出的氟樹(shù)脂片材、作為接合層的成形體以 及聚碳酸酯樹(shù)脂片材，然后置于設(shè)定為280°C的加壓機(jī)（東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社制mini test press MP-WCL)上，使用150mmX 150mm的鏡面板作為蓋子。在5分鐘的預(yù)熱之后，以面 壓8.7MPa進(jìn)行5分鐘壓縮成形，以面壓8.7MPa進(jìn)行5分鐘冷卻，得到成型為模具的尺寸的層 疊體。
[0212] (剝離試驗(yàn)）
[0213] 將得到的層疊體切斷為寬lcm、長(zhǎng)度10cm，制成剝離試驗(yàn)片。用Tensilon萬(wàn)能試驗(yàn) 機(jī)，抓住試驗(yàn)片短邊邊緣的聚碳酸酯樹(shù)脂片材部分和氟樹(shù)脂片材部分，以20mm/分鐘的速度 進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，求出N數(shù)(試料數(shù)）=3~8下的剝離力。將拉伸距離從30mm到100mm的作用力 的平均值定義為該樣品的初期剝離力。結(jié)果示于表4。
[0214] (PCT 試驗(yàn)）
[0215] 將得到的層疊體在PCT裝置(ESPEC株式會(huì)社制EHS-411MD)中，在120 °C、濕度過(guò)飽 和狀態(tài)的條件下保持24小時(shí)，然后將層疊體按照與上述相同的方法進(jìn)行剝離試驗(yàn)，測(cè)定N數(shù) (試料數(shù)）=2~3下的剝離力。如下定義接合力，進(jìn)行接合性的比較。
[0216] ◎(優(yōu)良）：24小時(shí)的PCT試驗(yàn)前后的接合力都大
[0217]〇（良好）：初期接合力大，但24小時(shí)的PCT試驗(yàn)之后接合力小
[0218] A(合格）：24小時(shí)的PCT試驗(yàn)前后的接合力都小
[0219] X(不合格）：初期就沒(méi)有接合力
[0220]其中，
[0221 ]接合力大:從30到100mm的作用力的平均值在1 ON/cm以上的剝離力
[0222] 接合力小:從30到100mm的作用力的平均值在lN/cm以上且低于10N/cm的剝離力
[0223]沒(méi)有接合力:從30到100mm的作用力的平均值低于lN/cm的剝離力
[0224] 結(jié)果示于表4。
[0225] [表 4]
[02261
[0227] 例2、4、8~19、21、24、25以及27~30(均為實(shí)施例）均顯示出優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度(最大 點(diǎn)應(yīng)力）以及伸長(zhǎng)率。
[0228] 根據(jù)例1 (比較例)和例2 (實(shí)施例）、例3 (比較例)和例4(實(shí)施例）、例7 (比較例)和例 8(實(shí)施例）、例22(比較例）和例24、25以及27(均為實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)在使用具有羥基 的ETFE的情況下，通過(guò)酯交換催化劑的添加，可改善機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率。另一方面，根據(jù) 使用了不具有羥基的ETFE的例5(比較例)和例6(比較例）、例23 (比較例)和例26 (比較例）的 對(duì)比，可確認(rèn)即使摻合酯交換催化劑也沒(méi)有效果，伸長(zhǎng)率反而下降。
[0229] 根據(jù)例15(實(shí)施例)和例16(實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)使用了母料法的例16可得到更 優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率。而且，根據(jù)例13(實(shí)施例)和例15(實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)通過(guò) 使用母料法，即使只有少量的酯交換催化劑，也可預(yù)見(jiàn)機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率的改善。
[0230]根據(jù)例27(實(shí)施例）和例28(實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)與使用具有羥基的ETFE、使用 母料法的例27相比，使用具有羰基的ETFE、不使用母料法的例28可得到更優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度 以及伸長(zhǎng)率。認(rèn)為這是由于在不使分子量下降的情況下在ETFE中導(dǎo)入了羰基，以及在熔融 混煉時(shí)ETFE和PC的反應(yīng)可有效進(jìn)行的緣故。
[0231] 根據(jù)例17(實(shí)施例）和例19(實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)通過(guò)使用平均粒徑小的氧化 鋅，預(yù)計(jì)機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率有大幅改善。
[0232] 而且，根據(jù)例7(比較例)和例8(實(shí)施例）的對(duì)比，可確認(rèn)本發(fā)明即使在PCT試驗(yàn)后也 可維持優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率。此外，例14(實(shí)施例）中也可確認(rèn)維持了 PCT試驗(yàn)后的優(yōu) 良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率。
[0233] 根據(jù)圖1示出的例7(比較例）以及例14(實(shí)施例）的絲束的反射電子圖像，可確認(rèn)例 14(實(shí)施例）中，制成絲束時(shí)，海島結(jié)構(gòu)的島具有細(xì)微且均勻分散的形態(tài)。
[0234] 而且，如圖2所示，例19(實(shí)施例）中，轉(zhuǎn)矩值一時(shí)下降后，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)上升。這 樣的現(xiàn)象在使用了不具有羥基的ETFE的例20(比較例）、不使用酯催化劑的例7(比較例）中 沒(méi)有觀察到。這解釋為ETFE和聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行酯交換反應(yīng)，由于形成反應(yīng)物而粘度上升， 與之對(duì)應(yīng)觀測(cè)到轉(zhuǎn)矩值的上升。
[0235] 根據(jù)例19(實(shí)施例)和例27(實(shí)施例）的對(duì)比，可知本發(fā)明的樹(shù)脂組合物從顯示成形 體的接合性的方面考慮，優(yōu)選ETFE和聚碳酸酯樹(shù)脂的體積比設(shè)為50/50附近。此外，根據(jù)例 22(比較例）和例24、25以及27(均為實(shí)施例）的對(duì)比，可知本發(fā)明的成形物通過(guò)含有酯交換 催化劑，即使在24小時(shí)的PCT試驗(yàn)后也可維持高接合性。而且，如例23 (比較例)和例26 (比較 例)所示，可知如果使用不具有羥基的ETFE，則即使摻合酯交換催化劑，在24小時(shí)的PCT試驗(yàn) 后也得不到接合性改善的效果。根據(jù)這些結(jié)果，可知本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，通過(guò)控制氟樹(shù) 脂和含有酯鍵的樹(shù)脂的組成比，可在將該成形體作為層疊體的接合層時(shí)發(fā)揮耐濕熱性。
[0236] 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
[0237] 如果采用本發(fā)明，則能夠提供可制造具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度以及伸縮性的成形體的 樹(shù)脂組合物及其熔融混煉物，進(jìn)而提供其成形體、膜或者片材、層疊體以及太陽(yáng)能電池用背 板。
[0238] 本發(fā)明的成形體具體而言，可用于雨水管等樹(shù)脂建材或標(biāo)識(shí)類成形品、汽車外飾 等。此外，通過(guò)成形為膜狀或片狀，不僅能夠用于太陽(yáng)能電池用背板，還能適用于脫模膜或 高耐候性片材等。此外，也可將本發(fā)明的成形體用于層疊體的接合層。
[0239] 這里引用2013年12月27日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2013-271747號(hào)和2014年7月 28日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-153221號(hào)的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)、摘要和附圖的全部?jī)?nèi) 容作為本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)的揭示。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有具有羥基以及羰基的至少一方的氟樹(shù)脂、和不具 有氟原子的含有酯鍵的樹(shù)脂、和酯交換催化劑。2. 如權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述含有酯鍵的樹(shù)脂是聚酯樹(shù)脂或者 聚碳fe醋樹(shù)脂。3. 如權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述氟樹(shù)脂和所述含有酯鍵的樹(shù) 脂的體積比是40/60~99.9/0.1。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述氟樹(shù)脂和所 述含有酯鍵的樹(shù)脂和酯交換催化劑的總計(jì)100質(zhì)量份，所述酯交換催化劑的含量是0.001~ 20質(zhì)量份。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述氟樹(shù)脂是乙烯/四氟 乙烯共聚物或者四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述酯交換催化劑是選 自有機(jī)酸的金屬鹽、碳酸的金屬鹽、金屬氧化物以及金屬氫氧化物的至少1種。7. 如權(quán)利要求6所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述酯交換催化劑是選自羧酸的鋅 鹽、羧酸的鎂鹽、碳酸鋅、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鋅以及氫氧化鎂的至少1種。8. -種成形用樹(shù)脂材料，其特征在于，由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的 熔融混煉物構(gòu)成。9. 一種成形用樹(shù)脂材料的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的樹(shù) 脂組合物熔融混煉。10. -種成形體，其特征在于，由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物或者權(quán)利要 求8所述的成形用樹(shù)脂材料熔融成形而得。11. 如權(quán)利要求10所述的成形體，其特征在于，成形體具有包括連續(xù)相和分散相的微觀 相分離結(jié)構(gòu)，所述連續(xù)相是所述氟樹(shù)脂，所述分散相是所述含有酯鍵的樹(shù)脂。12. 如權(quán)利要求10或11所述的成形體，其特征在于，成形體為膜或片材。13. -種層疊體，其是具有包括權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的成形體的層和氟樹(shù)脂 的層和含有酯鍵的樹(shù)脂的層的3層以上層結(jié)構(gòu)的層疊體，所述成形體的層被配置于所述氟 樹(shù)脂的層和所述含有酯鍵的樹(shù)脂的層之間。14. 一種太陽(yáng)能電池用背板，其特征在于，包括厚度10~100μπι的權(quán)利要求12所述的膜 或者片材。15. -種成形體的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求8所述的成形用樹(shù)脂材料熔融成 形。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK105849181SQ201480071048
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2014年12月19日
【發(fā)明人】中西智亮, 澤田敏亮, 小寺省吾, 和田真治
【申請(qǐng)人】旭硝子株式會(huì)社