一種環(huán)己烯乙胺及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種環(huán)己烯乙胺及其制備方法，包括以下步驟：(1)將1?環(huán)己烯基乙腈與溴化氫反應(yīng)生成1?溴環(huán)己烷基乙腈；(2)在催化劑的作用下將步驟(1)制得的1?溴環(huán)己烷基乙腈與氫氣加成，生成1?溴環(huán)己烷基乙胺；(3)將步驟(2)制得的1?溴環(huán)己烷基乙胺與NaOH反應(yīng)得到最終所需產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。本發(fā)明的合成過程僅需要三步反應(yīng)就能夠?qū)崿F(xiàn)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有合成路線簡單、成本低的特點(diǎn)。此外，也提高了最終產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，尤其適合工業(yè)生產(chǎn)。
【專利說明】
一種環(huán)己烯乙胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
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[0001]本發(fā)明涉及生物醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)己烯乙胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
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[0002]環(huán)己烯乙胺又名2-(1-環(huán)己烯基)乙胺，其化學(xué)式為C8H15N,分子量為125.2，CAS號為3399-73-3。環(huán)乙烯乙胺作為一種重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于藥物中間體的合成中例如嗎啡喃類中樞性鎮(zhèn)咳藥右美沙芬、特馬倫、嗎啡烷等。因此，環(huán)己烯乙胺的合成在工業(yè)和醫(yī)藥領(lǐng)域都具有十分重要的意義。
[0003]環(huán)己烯乙胺的傳統(tǒng)制備方法是通過間接法進(jìn)行的，有文獻(xiàn)曾報(bào)道利用環(huán)己烯乙腈首先與鹽酸反應(yīng)，水解制得環(huán)己烯乙酸，然后將環(huán)己烯乙酸與SO2Cl2按照一定比例投料之后加熱回流制得環(huán)己烯乙酰氯，再將環(huán)己烯乙酰氯還原成為環(huán)己烯乙醇，所得產(chǎn)物再經(jīng)過兩步反應(yīng)得到最終所需要的產(chǎn)品環(huán)己烯乙胺。該間接合成方法生產(chǎn)工藝復(fù)雜且成本較高。間接法的這些缺陷直接限制了環(huán)己烯乙胺在醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

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[0004]有鑒于此，本發(fā)明提供了一種環(huán)己烯乙胺的制備方法，本方法克服了傳統(tǒng)間接合成方法中步驟多、成本高的缺陷，具有反應(yīng)簡單、條件溫和、轉(zhuǎn)化率高的優(yōu)點(diǎn)，尤其適合環(huán)己烯乙胺在工業(yè)產(chǎn)業(yè)上的批量生產(chǎn)。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下幾個(gè)步驟:
[0006](I)將1-環(huán)己烯基乙腈與溴化氫反應(yīng)生成1-溴環(huán)己烷基乙腈；
[0007](2)在催化劑的作用下將步驟(I)制得的1-溴環(huán)己烷基乙腈與氫氣加成，生成1-溴環(huán)己烷基乙胺；
[0008](3)將步驟(2)制得的1-溴環(huán)己烷基乙胺與NaOH反應(yīng)得到最終所需產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0009]作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(I)中，所述溴化氫為30%?45%氫溴酸醋酸溶液，1-環(huán)己烯基乙腈以石油醚為溶劑下，40°C條件下保持I?2h，得到中間體1-溴環(huán)己烷基乙臆；
[0010]作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，所述催化劑為鎳鈀合金，反應(yīng)在I?5MPa氣壓下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為50?120 °C，反應(yīng)時(shí)間為I?2h，得到中間體1-溴環(huán)己烷基乙胺；
[0011]作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(3)中，所述NaOH被配置為飽和氫氧化鈉乙醇溶液，反應(yīng)溫度為80?150 °C，反應(yīng)時(shí)間為I?2h，得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0012]本發(fā)明的合成過程僅需要三步反應(yīng)就能夠?qū)崿F(xiàn)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有合成路線簡單、成本低的特點(diǎn)。此外，也提高了最終產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，尤其適合工業(yè)生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
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[0013]下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0014]實(shí)施例1
[0015]配置反應(yīng)溶液，向反應(yīng)釜中依次加入1-環(huán)己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環(huán)己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為I: 1.2，開動(dòng)反應(yīng)釜的攪拌裝置將反應(yīng)試劑攪拌均勻，然后設(shè)定反應(yīng)溫度為40°C，攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙腈；向反應(yīng)釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應(yīng)釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復(fù)3次以排除釜內(nèi)空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應(yīng)溫度為50 V，攪拌條件下反應(yīng)時(shí)間I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙胺；向反應(yīng)釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數(shù)與初始加入的1-環(huán)己烯基乙腈摩爾數(shù)相當(dāng)，升溫至80°C，在攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，放出反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行精餾，從而得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0016]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明收率為93.1%。
[0017]實(shí)施例2
[0018]配置反應(yīng)溶液，向反應(yīng)釜中依次加入1-環(huán)己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環(huán)己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.3，開動(dòng)反應(yīng)釜的攪拌裝置將反應(yīng)試劑攪拌均勻，然后設(shè)定反應(yīng)溫度為40°C，攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙腈；向反應(yīng)釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應(yīng)釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復(fù)3次以排除釜內(nèi)空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應(yīng)溫度為80 V，攪拌條件下反應(yīng)時(shí)間I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙胺；向反應(yīng)釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數(shù)與初始加入的1-環(huán)己烯基乙腈摩爾數(shù)相當(dāng)，升溫至90°C，在攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，放出反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行精餾，從而得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0019]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明收率為95.5%。
[0020]實(shí)施例3
[0021]配置反應(yīng)溶液，向反應(yīng)釜中依次加入1-環(huán)己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環(huán)己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.4，開動(dòng)反應(yīng)釜的攪拌裝置將反應(yīng)試劑攪拌均勻，然后設(shè)定反應(yīng)溫度為40°C，攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙腈；向反應(yīng)釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應(yīng)釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復(fù)3次以排除釜內(nèi)空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應(yīng)溫度為100°C，攪拌條件下反應(yīng)時(shí)間I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙胺；向反應(yīng)釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數(shù)與初始加入的1-環(huán)己烯基乙腈摩爾數(shù)相當(dāng)，升溫至120°C，在攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，放出反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行精餾，從而得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0022]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明收率為96.2%。
[0023]實(shí)施例4
[0024]配置反應(yīng)溶液，向反應(yīng)釜中依次加入1-環(huán)己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環(huán)己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.5，開動(dòng)反應(yīng)釜的攪拌裝置將反應(yīng)試劑攪拌均勻，然后設(shè)定反應(yīng)溫度為40°C，攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙腈；向反應(yīng)釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應(yīng)釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復(fù)3次以排除釜內(nèi)空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應(yīng)溫度為120°C，攪拌條件下反應(yīng)時(shí)間I?2h，得到1-溴環(huán)己烷基乙胺；向反應(yīng)釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數(shù)與初始加入的1-環(huán)己烯基乙腈摩爾數(shù)相當(dāng)，升溫至150°C，在攪拌的條件下反應(yīng)I?2h，放出反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行精餾，從而得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。
[0025]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明收率為96.5%。
[0026]需要說明的是:本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)對本發(fā)明進(jìn)行合理的改進(jìn)，也應(yīng)視為落入本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將1-環(huán)己烯基乙腈與溴化氫反應(yīng)生成1-溴環(huán)己烷基乙腈； (2)在催化劑的作用下將步驟(I)制得的1-溴環(huán)己烷基乙腈與氫氣加成，生成1-溴環(huán)己烷基乙胺； (3)將步驟(2)制得的1-溴環(huán)己烷基乙胺與NaOH反應(yīng)得到最終所需產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述溴化氫為30 %?45 %氫溴酸醋酸溶液，1-環(huán)己烯基乙腈以石油醚為溶劑。3.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述催化劑為鎳鈀合金，反應(yīng)在I?5MPa氣壓下進(jìn)行。4.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述NaOH被配置為飽和氫氧化鈉乙醇溶液，反應(yīng)后放出產(chǎn)物并進(jìn)行精餾，得到最終產(chǎn)物環(huán)己烯乙胺。5.如權(quán)利要求2所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)反應(yīng)溫度為40°(:，反應(yīng)時(shí)間為1?211。6.如權(quán)利要求3所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)反應(yīng)溫度為50?120°C，反應(yīng)時(shí)間為I?2h。7.如權(quán)利要求4所述的環(huán)己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)反應(yīng)溫度為80?150°C，反應(yīng)時(shí)間為I?2h。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的一種環(huán)己烯乙胺的制備方法所制備得到的一種環(huán)己烯乙胺。
【文檔編號】C07C211/25GK105859566SQ201610229827
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月12日
【發(fā)明人】葉芳
【申請人】葉芳