一種1-(3-溴-4-硝基苯基)乙-1-酮的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種1?(3?溴?4?硝基苯基)乙?1?酮的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明是以甲苯為原料，與制得的高錳酸鉀溶液混合加熱回流，加入亞硫酸氫鈉粉末、鹽酸混合抽濾后，升溫結(jié)晶干燥，在葡萄糖氧化酶、過(guò)氧化氫作用下，加入五氧化二釩等混合反應(yīng)，與液溴、過(guò)氧乙酸加熱回流后，用冰水浸泡，干燥后加入解旋酶反應(yīng)制得。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明合成條件簡(jiǎn)單，合成過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境污染?。凰卯a(chǎn)品純度高，高于其他方法16％以上。
【專利說(shuō)明】
-種1-(3-漠-4-硝基苯基)乙-1-酬的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng) 域。
【背景技術(shù)】
[0002] 酬是幾基與兩個(gè)控基相連的化合物。根據(jù)分子中控基的不同，酬可分為脂肪酬、月旨 環(huán)酬、芳香酬、飽和酬和不飽和酬。芳香酬的幾基直接連在芳香環(huán)上;幾基嵌在環(huán)內(nèi)的，稱為 環(huán)內(nèi)酬，例如環(huán)己酬。按幾基數(shù)目又可分為一元酬、二元酬和多元酬。幾基嵌在環(huán)內(nèi)的，稱為 環(huán)內(nèi)酬，例如環(huán)己酬。一元酬中，幾基連接的兩個(gè)控基相同的稱單酬?；ゲ幌嗤臑榛斐?，例 如苯乙酬(苯基甲基甲酬）。酬分子間不能形成氨鍵，其沸點(diǎn)低于相應(yīng)的醇，但幾基氧能和水 分子形成氨鍵，所W低碳數(shù)酬溶于水。低級(jí)酬是液體，具有令人愉快的氣味，高碳數(shù)酬是固 體。苯基甲基甲酬用于制造香皂和香煙，也用作纖維素酸、纖維素醋和樹(shù)脂等的溶劑，塑料 等的增塑劑。W酬合成的中間體很多，應(yīng)用廣泛，但1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬的合成還 未見(jiàn)報(bào)道。因此研究出一種副產(chǎn)物少、純度高的1-(3-漠-4-硝基苯基)乙-1-酬合成方法，在 相關(guān)領(lǐng)域具有很好的發(fā)展前景，對(duì)化工等行業(yè)的發(fā)展具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種合成條件簡(jiǎn)單，純度高的1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬合成方 法。本發(fā)明是W甲苯為原料，與制得的高儘酸鐘溶液混合加熱回流，加入亞硫酸氨鋼粉末、 鹽酸混合抽濾后，升溫結(jié)晶干燥，在葡萄糖氧化酶、過(guò)氧化氨作用下，加入五氧化二饑等混 合反應(yīng)，與液漠、過(guò)氧乙酸加熱回流后，用冰水浸泡，干燥后加入解旋酶反應(yīng)制得。本發(fā)明合 成過(guò)程副產(chǎn)物少，所得產(chǎn)品純度高。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明1-(3-漠-4-硝基苯基)乙-1-酬的合成路線為：
[0005] 本發(fā)明設(shè)及的1-(3-漠 -4-硝基苯基)乙-I-酬的合成過(guò)程包括W下步驟： (1) 取10~15mL質(zhì)量濃度為0.08mol/L的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再取10~ 15g高儘酸鐘，溶于80~IOOmL的水中，制得高儘酸鐘溶液，加入燒瓶中，加熱回流1~化，然 后趁熱過(guò)濾得過(guò)濾液； (2) 在上述所得的過(guò)濾液中加入3~5g亞硫酸氨鋼粉末，攬拌至過(guò)濾液澄清后，加入10 ~ISmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸混合均勻，進(jìn)行抽濾，升溫至50~60°C，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié) 晶完成后，將苯甲酸晶體置于105~11 (TC真空干燥器中干燥30~40min，得苯甲酸； (3) 取20~30g上述制得的苯甲酸，放入反應(yīng)容器中，再分別向其中加入3~5%的葡萄 糖氧化酶和15~20mL過(guò)氧化氨，控制溫度為30~40°C，在260~28化/min,磁力攬拌混合均 勻，保溫反應(yīng)1~化； (4) 待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入5~7g五氧化二饑和10~15mL次氯酸鋼，提 高溫度為45~50°C，轉(zhuǎn)速為320~340;r/min，磁力攬拌50~60min，邊攬拌邊W2~3mL/min的 速度向其中滴加15~25mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的氨氧化鋼溶液，攬拌混合均勻，抽濾得鄰苯二 甲酸； (5) 向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入14~20mL液漠和3~5mL過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速 為300~50化/min,攬拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流50~60min，倒入50~ 60mL的冰水中浸泡30~40min，置于風(fēng)箱中干燥40~50min，得4 ' -漠-[1,1 ' -二苯基]-4-簇 酸； (6) 取上述所得的4 漠-[1，1' -二苯基]-4-簇酸加入3~5 %解旋酶和30~40mL的蒸饋 水，在12化/min轉(zhuǎn)速下攬拌混合均勻，控制溫度為50~60°C，保溫反應(yīng)1~化，得1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬。
[0006] 本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是： (1) 本發(fā)明合成條件簡(jiǎn)單，合成過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境污染?。?(2) 所得產(chǎn)品純度高，高于其他方法16% W上。
【具體實(shí)施方式】
[0007]首先取10~15mL質(zhì)量濃度為0.08mol/L的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再 取10~15g高儘酸鐘，溶于80~IOOmL的水中，制得高儘酸鐘溶液，加入燒瓶中，加熱回流1~ 祉，然后趁熱過(guò)濾得過(guò)濾液;然后在上述所得的過(guò)濾液中加入3~5g亞硫酸氨鋼粉末，攬拌 至過(guò)濾液澄清后，加入10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸混合均勻，進(jìn)行抽濾，升溫至50~60 °C，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié)晶完成后，將苯甲酸晶體置于105~Iior真空干燥器中干燥30~ 40min，得苯甲酸;再取20~30g上述制得的苯甲酸，放入反應(yīng)容器中，再分別向其中加入3~ 5%的葡萄糖氧化酶和15~20mL過(guò)氧化氨，控制溫度為30~40°C，在260~28化/min,磁力攬 拌混合均勻，保溫反應(yīng)1~化;待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入5~7g五氧化二饑和10 ~15mL次氯酸鋼，提高溫度為45~50°C，轉(zhuǎn)速為320~34化/min,磁力攬拌50~60min，邊攬 拌邊W2~3mL/min的速度向其中滴加15~25mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的氨氧化鋼溶液，攬拌混合 均勻，抽濾得鄰苯二甲酸;再向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入14~20mL液漠和3~5mL 過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速為300~50化/min，攬拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流50 ~60min，倒入50~60血的冰水中浸泡30~40min，置于風(fēng)箱中干燥40~50min，得4 ' -漠-[1, 1'-二苯基]-4-簇酸;最后取上述所得的4'-漠-[l，r-二苯基]-4-簇酸加入3~5%解旋酶 和30~40mL的蒸饋水，在12化/min轉(zhuǎn)速下攬拌混合均勻，控制溫度為50~60°C，保溫反應(yīng)1 ~化，得1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬。
[000引 實(shí)例1 首先取IOmL質(zhì)量濃度為0.08mol/L的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再取IOg高儘 酸鐘，溶于SOmL的水中，制得高儘酸鐘溶液，加入燒瓶中，加熱回流化，然后趁熱過(guò)濾得過(guò)濾 液;然后在上述所得的過(guò)濾液中加入3g亞硫酸氨鋼粉末，攬拌至過(guò)濾液澄清后，加入IOmL質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸混合均勻，進(jìn)行抽濾，升溫至5(TC，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié)晶完成后，將苯 甲酸晶體置于l05°C真空干燥器中干燥30min，得苯甲酸;再取20g上述制得的苯甲酸，放入 反應(yīng)容器中，再分別向其中加入3%的葡萄糖氧化酶和15mL過(guò)氧化氨，控制溫度為30°C，在 260r/min，磁力攬拌混合均勻，保溫反應(yīng)化;待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入5g五氧 化二饑和IOmL次氯酸鋼，提高溫度為45°C，轉(zhuǎn)速為32化/min，磁力攬拌50min，邊攬拌邊W 2mL/min的速度向其中滴加15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65 %的氨氧化鋼溶液，攬拌混合均勻，抽濾得鄰 苯二甲酸；再向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入HmL液漠和3mL過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速為 30化/min，攬拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流50min，倒入50mL的冰水中浸泡 30min，置于風(fēng)箱中干燥40min，得4'-漠-[l，r-二苯基]-4-簇酸;最后取上述所得的4'-漠-[1，1'-二苯基]-4-簇酸加入3 %解旋酶和30mL的蒸饋水，在12化/min轉(zhuǎn)速下攬拌混合均勻， 控制溫度為50°C，保溫反應(yīng)化，得1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬。本發(fā)明合成條件簡(jiǎn)單，合 成過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境污染小;所得產(chǎn)品純度高，高于其他方法16%。
[0009]實(shí)例2 首先取13mL質(zhì)量濃度為0.0 Smo 1/L的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再取Ug高儘 酸鐘，溶于90mL的水中，制得高儘酸鐘溶液，加入燒瓶中，加熱回流化，然后趁熱過(guò)濾得過(guò)濾 液;然后在上述所得的過(guò)濾液中加入4g亞硫酸氨鋼粉末，攬拌至過(guò)濾液澄清后，加入13mL質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸混合均勻，進(jìn)行抽濾，升溫至55°C，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié)晶完成后，將苯 甲酸晶體置于l〇8°C真空干燥器中干燥35min，得苯甲酸;再取25g上述制得的苯甲酸，放入 反應(yīng)容器中，再分別向其中加入4%的葡萄糖氧化酶和ISmL過(guò)氧化氨，控制溫度為35°C，在 27化/min,磁力攬拌混合均勻，保溫反應(yīng)1.化;待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入6g五 氧化二饑和13mL次氯酸鋼，提高溫度為48°C，轉(zhuǎn)速為33化/min，磁力攬拌55min，邊攬拌邊W 2.5mL/min的速度向其中滴加20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65 %的氨氧化鋼溶液，攬拌混合均勻，抽濾得 鄰苯二甲酸;再向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入17mL液漠和4mL過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速為 40化/min，攬拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流55min，倒入55mL的冰水中浸泡 35min，置于風(fēng)箱中干燥45min，得4'-漠-[l，r-二苯基]-4-簇酸;最后取上述所得的4'-漠-[1，1'-二苯基]-4-簇酸加入4 %解旋酶和35mL的蒸饋水，在12化/min轉(zhuǎn)速下攬拌混合均勻， 控制溫度為55°C，保溫反應(yīng)1.化，得1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬。本發(fā)明合成條件簡(jiǎn)單， 合成過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境污染小;所得產(chǎn)品純度高，高于其他方法16.5%。
[0010]實(shí)例3 首先取151111質(zhì)量濃度為0.08111〇1/1的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再取15旨高車孟 酸鐘，溶于IOOmL的水中，制得高儘酸鐘溶液，加入燒瓶中，加熱回流化，然后趁熱過(guò)濾得過(guò) 濾液;然后在上述所得的過(guò)濾液中加入5g亞硫酸氨鋼粉末，攬拌至過(guò)濾液澄清后，加入15mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸混合均勻，進(jìn)行抽濾，升溫至6(TC，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié)晶完成后，將 苯甲酸晶體置于ll〇°C真空干燥器中干燥40min，得苯甲酸;再取30g上述制得的苯甲酸，放 入反應(yīng)容器中，再分別向其中加入5%的葡萄糖氧化酶和20mL過(guò)氧化氨，控制溫度為40°C， 在28化/min,磁力攬拌混合均勻，保溫反應(yīng)化;待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入7g五 氧化二饑和15mL次氯酸鋼，提高溫度為50°C，轉(zhuǎn)速為34化/min，磁力攬拌60min，邊攬拌邊W 3mL/min的速度向其中滴加25mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65 %的氨氧化鋼溶液，攬拌混合均勻，抽濾得鄰 苯二甲酸；再向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入20mL液漠和5mL過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速為 50化/min，攬拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流60min，倒入60mL的冰水中浸泡 4〇min，置于風(fēng)箱中干燥50min，得4'-漠-[l，r-二苯基]-4-簇酸;最后取上述所得的4'-漠-[1，1'-二苯基]-4-簇酸加入5 %解旋酶和40mL的蒸饋水，在12化/min轉(zhuǎn)速下攬拌混合均勻， 控制溫度為60°C，保溫反應(yīng)化，得1-(3-漠-4-硝基苯基）乙-1-酬。本發(fā)明合成條件簡(jiǎn)單，合 成過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境污染小;所得產(chǎn)品純度高，高于其他方法17.3%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種1-(3-溴-4-硝基苯基）乙-1-酮的合成方法，其特征在于具體合成步驟為： (1) 取10~15mL質(zhì)量濃度為0.08mo 1 /L的甲苯放入裝有回流冷凝管的燒瓶中，再取10~ 15g高錳酸鉀，溶于80~lOOmL的水中，制得高錳酸鉀溶液，加入燒瓶中，加熱回流1~3h，然 后趁熱過(guò)濾得過(guò)濾液； (2) 在上述所得的過(guò)濾液中加入3~5g亞硫酸氫鈉粉末，攪拌至過(guò)濾液澄清后，加入10 ~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30 %的鹽酸混合均勾，進(jìn)行抽濾，升溫至50~60°C，進(jìn)行結(jié)晶處理，待結(jié) 晶完成后，將苯甲酸晶體置于105~110°C真空干燥器中干燥30~40min，得苯甲酸； (3) 取20~30g上述制得的苯甲酸，放入反應(yīng)容器中，再分別向其中加入3~5%的葡萄 糖氧化酶和15~20mL過(guò)氧化氫，控制溫度為30~40°C，在260~280r/min，磁力攪拌混合均 勻，保溫反應(yīng)1~2h; (4) 待保溫反應(yīng)完成后，再向其中分別加入5~7g五氧化二釩和10~15mL次氯酸鈉，提 高溫度為45~50°C，轉(zhuǎn)速為320~340r/min，磁力攪拌50~60min，邊攪拌邊以2~3mL/min的 速度向其中滴加15~25mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的氫氧化鈉溶液，攪拌混合均勻，抽濾得鄰苯二 甲酸； (5) 向上述所得的鄰苯二甲酸中分別加入14~2OmL液溴和3~5mL過(guò)氧乙酸，控制轉(zhuǎn)速 為300~500r/min，攪拌使其充分混合均勻，待混合均勻后，加熱回流50~60min，倒入50~ 60mL的冰水中浸泡30~40min，置于風(fēng)箱中干燥40~50min，得4 ' -溴-[1，1 ' -二苯基]-4-羧 酸； (6) 取上述所得的4'-溴-[1，Γ-二苯基]-4-羧酸加入3~5%解旋酶和30~40mL的蒸餾 水，在120r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合均勻，控制溫度為50~60°C，保溫反應(yīng)1~2h，得1-(3-溴-4-硝基苯基）乙-1-酮。
【文檔編號(hào)】C12P13/00GK105861584SQ201610200150
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年3月31日
【發(fā)明人】陳興權(quán)
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)