改進(jìn)的烷基羥烷基纖維素醚、制備方法以及在水泥和灰漿中的用圖
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了用于制備烷基羥烷基纖維素醚的方法，以及此類烷基羥烷基纖維素醚在制備和使用灰漿以及其它水泥基體系中的用途；還公開(kāi)了含有至少一種阻滯劑、至少一種促進(jìn)劑和纖維素醚的水硬性組合物，其具有延長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間而沒(méi)有其它水泥瓷磚粘著劑性質(zhì)如可加工性、凝固時(shí)間、強(qiáng)度發(fā)展和抗流掛性的惡化；并且進(jìn)一步公開(kāi)了含有封裝的氯化鈣的干灰漿，其用于制備用于建造中的灰漿材料，并且還公開(kāi)了此類灰漿在寒冷的天氣環(huán)境中的制備和用途。
【專利說(shuō)明】改進(jìn)的烷基羥烷基纖維素醚、制備方法以及在水泥和灰漿中 的用途 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0001 ]本申請(qǐng)根據(jù)35U. S. C. 119(e)要求2013年11月25日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列 號(hào)61/908,449和2013年12月18日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)61/917,753的權(quán)益，并且 根據(jù)35U. S. C.將所述臨時(shí)專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此以引用方式明確地并入本文中。 發(fā)明背景 1. 所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明工藝、程序、方法、產(chǎn)品、結(jié)果和/或構(gòu)思(下文 統(tǒng)稱為"本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思"）大體上涉及用于制備烷基羥烷基纖維 素醚的方法。更具體地但不作為限制，本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思進(jìn)一步涉及 此類烷基羥烷基纖維素醚在制備和使用灰漿和其它水泥基體系中的用途。本發(fā)明所公開(kāi) 和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思大體上還涉及具有延長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間的水硬性和/或干水泥灰漿 組合物，更具體地說(shuō)，所述組合物包含至少一種阻滯劑和/或至少一種促進(jìn)劑以及此類烷基 羥烷基纖維素醚。本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思大體上還涉及含有封裝的氯化 鈣和此類烷基羥烷基纖維素醚的干灰漿以及它們?cè)谥苽溆糜诮ㄔ熘械幕覞{材料中的用途， 且更具體地說(shuō)，它們?cè)诤涞奶鞖猸h(huán)境中的制備以及用途。 2. 本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的背景和適用方面
[0003] 纖維素醚(CE)是一類用于多種技術(shù)應(yīng)用中的水溶性有機(jī)聚合物，所述技術(shù)應(yīng)用如 建筑和建造、制藥、能源、電子學(xué)、食品和飲料工業(yè)、表面涂層和涂料。CE提供了多種期望的 物理學(xué)和流變學(xué)特征。一個(gè)這樣的實(shí)例是CE增加水性介質(zhì)的粘度的能力。烷基CE、羥烷基CE 或烷基羥烷基CE已被廣泛地用于如水泥瓷磚粘著劑、瓷磚薄漿等的水泥基應(yīng)用中。烷基羥 烷基CE在建筑和建造工業(yè)中的廣泛使用在很大程度上歸因于利用這些有機(jī)聚合物獲得的 獨(dú)特流變性質(zhì)。它們改進(jìn)了物理性質(zhì)，如粘度、可加工性、對(duì)襯底的粘著、開(kāi)放時(shí)間、稠度、保 水性、粘性和抗流掛性。
[0004] 用于制備CE的方法是本領(lǐng)域內(nèi)所熟知的。烷基羥烷基CE通常通過(guò)在所述工藝的醚 化階段期間同時(shí)使環(huán)氧燒和烷基鹵化物(alkyl halogenide)反應(yīng)來(lái)制備。
[0005] 在烷基羥烷基CE的合成中，使纖維素脫水葡萄糖羥基經(jīng)受堿性條件并且與醚化劑 反應(yīng)。所形成的最終聚合物的性質(zhì)和特征將由醚化劑的選擇以及所用的工藝條件來(lái)確定。 當(dāng)使環(huán)氧烷/環(huán)氧乙烷與纖維素羥基在堿性條件下反應(yīng)時(shí)，形成反應(yīng)性中間體。這一中間體 可以進(jìn)一步與存在于反應(yīng)介質(zhì)中的任何醚化劑反應(yīng)。如果進(jìn)一步與環(huán)氧烷/環(huán)氧乙烷發(fā)生 反應(yīng)，則可以產(chǎn)生低聚醚鏈。如果使不產(chǎn)生反應(yīng)性官能團(tuán)的烷基鹵化物或其它醚化劑反應(yīng)， 則所得醚不能進(jìn)一步反應(yīng)。這通常被稱作封端。
[0006] 已發(fā)現(xiàn)，未取代的脫水葡萄糖單元％、未取代的酶的重量％和嵌段度指數(shù)可以通 過(guò)使用如本文所述的用于烷基羥烷基CE合成的改良工藝在很大程度上加以控制。相較于不 使用如上文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚的常規(guī)的/迄今現(xiàn)有的/標(biāo)準(zhǔn)的CE/，所獲得的 羥烷基CE表現(xiàn)出在水泥基體系中快得多的凝固時(shí)間并且產(chǎn)生改進(jìn)的強(qiáng)度值。這些CE組合物 可以用于水泥基應(yīng)用中以提供流變優(yōu)點(diǎn)，如易加工性以及粘度、可加工性、開(kāi)放時(shí)間、稠度、 保水性、粘性和抗流掛性的改進(jìn)，而同時(shí)提供期望的凝固時(shí)間和強(qiáng)度分布。
[0007] 另外，對(duì)于灰漿施加來(lái)說(shuō)，水通過(guò)在其上施加灰漿的多孔襯底的蒸發(fā)和吸收導(dǎo)致 濕灰漿中的水隨時(shí)間而耗盡，這可以導(dǎo)致非常短的開(kāi)放時(shí)間、校正時(shí)間和甚至粘著到襯底 的問(wèn)題?；覞{的開(kāi)放時(shí)間是其中瓷磚仍然可以被放置在施加的灰漿中并且保證灰漿對(duì)所述 瓷磚的充分潤(rùn)濕的時(shí)間。通過(guò)在瓷磚的背面上具有灰漿的不充分潤(rùn)濕來(lái)指示開(kāi)放時(shí)間的結(jié) 束。與水泥凝固有關(guān)的干燥、化學(xué)和物理反應(yīng)的量以及其它添加劑如纖維素醚和可再分散 聚合物粉末的效果影響開(kāi)放時(shí)間。另外，缺少用于水泥的適當(dāng)水合的充足水導(dǎo)致灰漿的不 充分和不完全的強(qiáng)度發(fā)展。
[0008] 經(jīng)常將纖維素醚添加到灰漿中以提供保水性，由此降低由于襯底的蒸發(fā)和吸收所 致的水損失并提供恒定的可加工性、可接受的校正和開(kāi)放時(shí)間以及適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度發(fā)展。
[0009] 已廣泛地使用通過(guò)將有機(jī)和/或無(wú)機(jī)水泥水合阻滯劑添加到水泥灰漿中來(lái)延長(zhǎng)開(kāi) 放時(shí)間的方法。通過(guò)添加阻滯劑，使水合反應(yīng)減速或延遲。因此，轉(zhuǎn)變了灰漿的凝固和硬化 并延長(zhǎng)了開(kāi)放時(shí)間。凝固時(shí)間在ASTM C266-65中有定義。從根本上說(shuō)，凝固時(shí)間是灰漿開(kāi)始 以給定的厚度凝固或硬化的時(shí)間。對(duì)于使用水泥基水硬性組合物如灰漿或混凝土的建造來(lái) 說(shuō)，為了確?？杉庸ば?、縮短建造時(shí)間和簡(jiǎn)化固化設(shè)備，期望控制凝固時(shí)間。由于阻滯劑的 存在所致的此類減速的水泥水合和延遲的凝固時(shí)間導(dǎo)致更高的水損失風(fēng)險(xiǎn)，從而導(dǎo)致不充 分的強(qiáng)度發(fā)展。
[0010]因此，需要獲得具有長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間且不過(guò)度延遲凝固時(shí)間的灰漿。令人驚訝地，已 發(fā)現(xiàn)，如果添加促進(jìn)劑以補(bǔ)償由阻滯劑造成的水泥凝固時(shí)間遲滯，則不逆轉(zhuǎn)通過(guò)使用阻滯 劑獲得的開(kāi)放時(shí)間的正增益。已發(fā)現(xiàn)，阻滯劑-促進(jìn)劑組合可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，意味著所述 組合相較于單獨(dú)的阻滯劑甚至可以具有更長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間。
[0011] 此外，氯化鈣通常被認(rèn)為是用于水泥體系的有效促進(jìn)劑。當(dāng)被水合時(shí)，氯化鈣化合 物如無(wú)水CaCl2、CaCl 2 · H20、CaCl2 · 2H20和CaCl2 · 4H20是放熱的，使得它們尤其適于寒冷 的天氣應(yīng)用。然而，此類氯化鈣化合物各自是吸濕的和潮解的（其中無(wú)水CaCl 2是非常吸濕 的和潮解的），并且在暴露于濕空氣時(shí)各自可以形成水溶液，使得難以處置。因此，當(dāng)儲(chǔ)存在 濕空氣中時(shí)，此類氯化鈣化合物各自很快變成不適用于干灰漿應(yīng)用中的水合溶液。為此，通 常代替氯化鈣將不是同樣吸濕的甲酸鈣用于干灰漿應(yīng)用中。然而，相較于氯化鈣，甲酸鈣是 較差的促進(jìn)劑。例如，在開(kāi)始任何促進(jìn)之前通常在灰漿中必須存在至少約〇 . 3wt %的甲酸 鈣，而在灰漿中存在少到0.05wt %的氯化鈣開(kāi)始所述促進(jìn)。此外，關(guān)于加速，約0.3wt %的氯 化鈣等同于約0.7wt %的甲酸鈣，每個(gè)量通常提供充分的加速。
[0012] 此外，由于低溫下的水泥水合速率極緩慢，因此在低溫(低于約15°C)下制備灰漿 可能非常有挑戰(zhàn)性。在此類低溫環(huán)境下，經(jīng)常必需通過(guò)以下方式向所述體系增加熱:加熱添 加到干灰漿中的水或使用熱燈或加熱器來(lái)加熱環(huán)境或用覆蓋物保護(hù)固化灰漿等。通常使用 促進(jìn)劑來(lái)確?；覞{的快速水合。因此，無(wú)水氯化鈣在溶解于水中時(shí)，不僅是有效的促進(jìn)劑， 而且還向所述體系提供熱。然而，如上文所討論的，氯化鈣由于其吸濕性而難以使用。存在 于干灰漿混合物中的此類氯化鈣化合物的水?dāng)z取將引起混合物的團(tuán)塊形成和結(jié)塊，從而導(dǎo) 致惡化的粉末性質(zhì)。水?dāng)z取還將導(dǎo)致降低的活性氯化鈣含量、水泥的不期望預(yù)水合，并且將 使得干混合物更難以處置。已發(fā)現(xiàn)，在引入到干灰漿組合物中后，至少部分地封裝此類氯化 鈣化合物可以克服這些缺陷，其中阻止了氯化鈣的水合或?qū)⑵渥钚』钡街苽錆窕覞{之 時(shí)。 附圖簡(jiǎn)述
[0013] 圖1是顯示對(duì)照樣品A9-A11以及樣品價(jià)、82』10、815和818的凝固時(shí)間對(duì)嵌段度％ 的圖。
[0014] 圖2是顯示對(duì)照樣品A9-A11以及樣品價(jià)、82、810、815和818的凝固時(shí)間對(duì)未取代的 酶的重量％的圖。
[0015] 圖3是顯示對(duì)照樣品A9-A11以及樣品價(jià)、82』10、815和818的凝固時(shí)間對(duì)未取代的 AGU%的圖。 發(fā)明構(gòu)思的詳細(xì)說(shuō)明
[0016] 在詳細(xì)解釋本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的至少一個(gè)實(shí)施方案之前， 應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思在其應(yīng)用上并不限于下列說(shuō)明中所陳 述的或附圖中所圖解說(shuō)明的組分或步驟或方法的構(gòu)造和布置的細(xì)節(jié)。本發(fā)明所公開(kāi)和/或 要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思能夠有其它實(shí)施方案或以各種方式實(shí)踐或?qū)嵤?。而且，?yīng)當(dāng)理解，本文 所用的措詞和術(shù)語(yǔ)是為了說(shuō)明目的并且不應(yīng)被認(rèn)為是限制性的。
[0017] 除非本文中另外定義，否則結(jié)合本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思使用的 技術(shù)術(shù)語(yǔ)應(yīng)當(dāng)具有本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的含義。此外，除非上下文另有要求，否則單數(shù) 術(shù)語(yǔ)應(yīng)當(dāng)包括復(fù)數(shù)，且復(fù)數(shù)術(shù)語(yǔ)應(yīng)當(dāng)包括單數(shù)。
[0018] 說(shuō)明書(shū)中提到的所有專利、公開(kāi)的專利申請(qǐng)和非專利出版物都指示本發(fā)明所公開(kāi) 和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思所屬領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)水平。本申請(qǐng)的任何部分中引用的所 有專利、公開(kāi)的專利申請(qǐng)和非專利出版物的全部?jī)?nèi)容均以引用方式明確地并入本文中，其 并入程度如同明確地及個(gè)別地指出將每個(gè)單獨(dú)的專利或出版物以引用方式并入。
[0019] 根據(jù)本公開(kāi)，無(wú)需過(guò)多實(shí)驗(yàn)即可制備和執(zhí)行本文所公開(kāi)的所有組合物和/或方法。 雖然已按照優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的組合物和方 法，但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)的是，在不脫離本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明 構(gòu)思的構(gòu)思、精神和范圍的情況下，可對(duì)所述組合物和/或方法以及本文所述方法的步驟或 步驟的次序進(jìn)行變化。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的所有這樣類似的代替物和修改均被 認(rèn)為在本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的精神、范圍和構(gòu)思內(nèi)。
[0020] 如根據(jù)本公開(kāi)所利用的，除非另外指明，否則以下術(shù)語(yǔ)應(yīng)當(dāng)理解為具有以下含義。
[0021] 所用的詞語(yǔ)"一（a或an)"，當(dāng)結(jié)合術(shù)語(yǔ)"包含"使用時(shí)，可意指"一"，但它與"一或 多"、"至少一"和"一或多于一"的含義一致。除非明確指示僅僅指供選擇物或者如果供選擇 物相互排斥，否則所用的術(shù)語(yǔ)"或"用于意指"和/或"，但本公開(kāi)支持僅僅指供選擇物和"和/ 或"的定義。在本申請(qǐng)通篇內(nèi)，術(shù)語(yǔ)"約"用于指示值包括用于測(cè)定所述值的定量裝置、方法 的固有誤差變化、或研究個(gè)體之間存在的變化。例如但不作為限制，當(dāng)利用術(shù)語(yǔ)"約"時(shí)，指 定值可變化加或減12%、或11 %、或10%、或9%、或8%、或7%、或6%、或5%、或4%、或3%、 或2%、或1%。所用的術(shù)語(yǔ)"至少一"應(yīng)理解為包括一以及超過(guò)一的任何量，包括但不限于1、 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、100等。術(shù)語(yǔ)"至少一"可延伸達(dá)100或1000或更大，這取決于 它所連接的術(shù)語(yǔ)。另外，100/1000的量不應(yīng)被視為限制性的，因?yàn)楦突蚋叩臉O限也可產(chǎn) 生令人滿意的結(jié)果。另外，所用的術(shù)語(yǔ)"X、Y和Z中的至少一個(gè)"應(yīng)當(dāng)理解為包括單獨(dú)的X、單 獨(dú)的Y和單獨(dú)的Z，以及X、Y和Z的任一組合。所用的序數(shù)術(shù)語(yǔ)（即，"第一"、"第二"、"第三"、 "第四"等）只用于區(qū)分兩個(gè)或更多個(gè)項(xiàng)目的目的，并且除非另外說(shuō)明，否則并不意味著暗指 一個(gè)項(xiàng)目?jī)?yōu)于另一個(gè)項(xiàng)目的任何次序或順序或重要性或任何添加順序。
[0022] 如本文所使用的詞語(yǔ)"包含（comprising)"（和包含的任何形式，例如"comprise" 和"comprises"）、"具有（having)"（和具有的任何形式，例如"have"和"has"）、"包括 (including)"（和包括的任何形式，例如"includes"和"include"）或"含有(containing)" (和含有的任何形式，例如"contains"和"contaiη"）是包括的或開(kāi)放式的，且不排除額外 的、未述及的要素或方法步驟。如本文所使用的術(shù)語(yǔ)"或其組合"是指所列出的在所述術(shù)語(yǔ) 前面的項(xiàng)目的所有排列和組合。例如，"A、B、C或其組合"旨在包括以下中的至少一個(gè):Α、Β、 (：、八8^(：、8(：或48(：，并且如果順序在特定的背景下是重要的，則還包括84、04工8、084、8〇八、 ACB、BAC或CAB。繼續(xù)這一實(shí)例，明確地包括含有一個(gè)或多個(gè)項(xiàng)目或術(shù)語(yǔ)的重復(fù)的組合，例如 BB、AAA、MB、BBC、AAABCCCC、CBBAAA、CABABB等等。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，除非另外從上 下文來(lái)看是明顯的，否則通常對(duì)于任一組合中的項(xiàng)目或術(shù)語(yǔ)的數(shù)量沒(méi)有限制。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的一個(gè)實(shí)施方案，用于制備烷基羥 烷基纖維素醚的方法包括以下步驟，由以下步驟組成，或基本上由以下步驟組成： a) 在至少約10°C、或約10°C到約80°C、或約10°C到約50°C、或約15°C到約30°C的溫度下 混合包含堿金屬氫氧化物的堿性溶液與纖維素和烷基鹵化物，以形成包含堿纖維素、水和 烷基鹵化物的第一反應(yīng)混合物； b) 將所述第一反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到約50°C到約110°C、或約60°C到約110°C、或約 70°C到約105°C，使所述烷基鹵化物的一部分與所述堿纖維素反應(yīng)，形成包含烷基纖維素醚 和未反應(yīng)的烷基鹵化物的第二反應(yīng)混合物，其中將所述第二反應(yīng)混合物在約50 °C到約110 °C、或約60°C到約110°C、或約70°C到約105°C范圍內(nèi)的溫度下維持0到60分鐘； c) 將環(huán)氧烷添加到來(lái)自步驟b)的所述第二反應(yīng)混合物中，形成第三反應(yīng)混合物； d) 將所述第三反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到約60°C到約110°C范圍內(nèi)并且使所述烷基纖維 素醚的至少一部分與以下反應(yīng)：i)所述環(huán)氧烷的至少一部分和ii)所述未反應(yīng)的烷基鹵化 物的至少一部分，由此形成包含具有約1.40到約2.10或約1.55到約2.05或約1.61到約2.00 的甲基取代度(D.S.)值和約0.05到約0.40或約0.05到約0.35或約0.05到約0.27的羥乙基 摩爾取代(M.S.)值的烷基羥烷基纖維素醚的第四反應(yīng)混合物;和 e) 回收來(lái)自所述第四反應(yīng)混合物的所述烷基羥烷基纖維素醚。
[0024] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述方法不包括在步驟c)中添加環(huán)氧烷之后的任何進(jìn)一步堿 化。
[0025]堿金屬氫氧化物以所述纖維素的每脫水葡萄糖單元約3.00到約5.00、或約3.20到 約4.75當(dāng)量的量存在于步驟a)中。堿金屬氫氧化物可以是能夠提供堿性的任何堿金屬氫氧 化物。具體地說(shuō)，堿金屬氫氧化物可以包括氫氧化鈉。
[0026] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用作烷基化劑的烷基鹵化物可以含有1-6個(gè)碳原子、或1-4個(gè) 碳原子、或1-3個(gè)碳原子、或1-2個(gè)碳原子。烷基可以是支鏈或直鏈。烷基鹵化物的鹵化物部 分可以選自由溴化物、氯化物和其組合組成的組。具體地說(shuō)，烷基鹵化物可以選自由甲基 氯、乙基氯、丙基氯和其組合組成的組。
[0027] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，環(huán)氧烷可以含有2-4個(gè)碳原子。具體地說(shuō)，環(huán)氧烷可以選自由 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和其組合組成的組。
[0028]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，烷基鹵化物包括甲基氯，環(huán)氧烷包括環(huán)氧乙烷，并且第四反應(yīng) 混合物包括甲基羥乙基纖維素醚。
[0029] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，可以在步驟b)中將第一反應(yīng)混合物升高到約70 °C到約110°C 之間的溫度并且在該溫度下保持大于約〇到約60分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成所述第二反 應(yīng)混合物。此外，可以在步驟d)中將第三反應(yīng)混合物在約80 °C到約110 °C之間的溫度下保持 大于約0到約120分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成所述第四反應(yīng)混合物。
[0030]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，可以在步驟c)中添加環(huán)氧烷之前將第二反應(yīng)混合物冷卻到約 25°C到約80°C的溫度，從而形成所述第三反應(yīng)混合物。
[0031] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，可以在步驟b)中將第一反應(yīng)混合物升高到約50°C到約70°C、 或約60 °C到約70 °C的溫度并且在該溫度下保持大于約0到約60分鐘范圍的時(shí)間段，從而形 成所述第二反應(yīng)混合物。
[0032] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，可以在步驟d)中將第三反應(yīng)混合物在約80 °C到約110°C的溫 度下保持約10分鐘到約60分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成所述第四反應(yīng)混合物。
[0033] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，將第一反應(yīng)混合物升高到約50°C到約70 °C、或約60 °C到約70 °C的溫度并且在該溫度下保持大于約0到約30分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成所述第二反應(yīng) 混合物。
[0034]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，第一反應(yīng)混合物、第二反應(yīng)混合物、第三反應(yīng)混合物和第四反 應(yīng)混合物可以各自進(jìn)一步包含稀釋劑。
[0035]根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的一個(gè)實(shí)施方案，在淤漿工藝或高 固體工藝中進(jìn)行所述方法。
[0036]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述方法可以作為含有約6. Owt %到約8.5wt %固體的齡衆(zhòng)工 藝或作為含有約15.5wt %到約19. Owt %固體的高固體工藝進(jìn)行。當(dāng)所述方法作為齡衆(zhòng)工藝 進(jìn)行時(shí)，稀釋劑可以是但不限于庚烷、甲苯、異丙醇等。當(dāng)所述方法作為高固體工藝進(jìn)行時(shí)， 稀釋劑包括二甲醚。
[0037] 通常，可以將纖維素醚添加到灰漿中以降低由于襯底的蒸發(fā)和吸收所致的水損 失。纖維素醚提供了保水性，因此強(qiáng)有力地減少水損失，但并不完全阻止水損失。還提供了 恒定的可加工性、可接受的校正和開(kāi)放時(shí)間、更少的裂縫形成且尤其是適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度發(fā)展。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思制備的烷基羥烷基纖維素醚可以用于 制備水硬性和/或干水泥灰漿制劑，包括但不限于水泥瓷磚粘著劑、水泥基抹灰(render)、 防水膜和用于隔熱體系如ETICS的礦物涂層。
[0039] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，干混合物組合物可以包含水泥、集料和至少一種如本文所述 制備的烷基羥烷基纖維素醚，由其組成或基本上由其組成。
[0040] 根據(jù)另一實(shí)施方案，干混合物組合物可以包含水硬性水泥組分、集料和至少一種 如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚。水硬性水泥組分可以基于干混合物組合物的總重 量約5_80wt %的量存在。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，所添加的水硬性水泥組分的量是基 于干混合物組合物的總重量約1 〇wt %到約75wt %。
[0041] 水硬性水泥組分的實(shí)例可以包括但不限于波特蘭(Portland)水泥、波特蘭-礦渣 水泥、波特蘭-硅粉水泥、波特蘭-火山灰水泥、波特蘭-頁(yè)巖殘?jiān)唷⒉ㄌ靥m-石灰石水泥、 波特蘭-復(fù)合水泥、高爐水泥、火山灰水泥、復(fù)合水泥和鋁酸鈣水泥。
[0042] 集料可以包括通常用作集料的任何材料，如砂、白云石、石灰石、輕質(zhì)集料(例如珍 珠巖、膨脹性聚苯乙烯、中空玻璃球體）、橡膠團(tuán)粒(從汽車輪胎回收）、飛灰、砂礫、石材、聚 合物粒料等。更具體地說(shuō)，集料包括砂。集料還可以具有最高2mm或最高5mm的粒度。
[0043] 集料還可以是細(xì)集料。"細(xì)"意指集料材料具有最高約2.0mm或最高約1.0mm的粒 度。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，細(xì)集料可以具有最高1mm的粒度。粒度的下限可以是至少 0.0001mm。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，粒度的下限可以是至少0.001mm。
[0044] 集料的量可以是基于干混合物組合物的總重量約20wt%到約90wt%。在一個(gè)非限 制性實(shí)施方案中，所添加的集料的量是基于干混合物組合物的總重量約25wt %到約 80wt%。
[0045] 用于本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思中的烷基羥烷基纖維素醚的量可以在 基于干混合物組合物的總重量〇. 01 -5wt%范圍內(nèi)。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，烷基羥烷 基纖維素醚的量可以在基于干混合物組合物的總重量〇.〇5_2wt%范圍內(nèi)。在另一個(gè)非限制 性實(shí)施方案中，烷基羥烷基纖維素醚的量可以在基于干混合物組合物的總重量〇.l-lwt% 范圍內(nèi)。
[0046] 本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思還涉及制備干混合物組合物的方法。所述方 法包括將如上文所詳細(xì)說(shuō)明的烷基羥烷基纖維素醚摻混到上述干混合物組合物的其它組 分中。
[0047] 最終干混合物組合物中的各種化合物的總量應(yīng)當(dāng)在特定應(yīng)用和條件的適當(dāng)范圍 內(nèi)，這可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其學(xué)識(shí)和常規(guī)測(cè)試來(lái)鑒別。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的一個(gè)實(shí)施方案，提供用于制備濕 灰漿的工藝并且其包括混合上述干混合物組合物與水。
[0049] 可以將灰漿固化以形成固化灰漿。固化灰漿具有高于不使用如本文所述制備的烷 基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度的7天拉伸強(qiáng)度。固化灰 漿還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化 灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文所述制備的 烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度?？梢愿鶕?jù)測(cè) 試方法ISO 13007或用于灰漿行業(yè)的任何其它拉伸強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)量拉伸強(qiáng)度。固化灰 漿還具有低于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化 灰漿的凝固時(shí)間的凝固時(shí)間。
[0050] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，上述干混合物組合物可以進(jìn)一步包含基于干混合物組合物的 總重量約0 · OOlwt%到約lwt%、或0 · 05wt%到0 · 5wt%、或0 · lwt%到0 · 3wt%的促進(jìn)劑。
[0051] 促進(jìn)劑是能夠促進(jìn)水泥水合的材料并且通常被分為無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物。促 進(jìn)劑可以選自合適的無(wú)機(jī)化合物的組，所述無(wú)機(jī)化合物可以包括但不限于氯化物，如氯化 鈣、氯化鈉和氯化鉀；亞硝酸鹽，如亞硝酸鈉和亞硝酸鈣;硝酸鹽，如硝酸鈉和硝酸鈣;硫酸 鹽，如硫酸鈣、硫酸鈉和鋁;硫氰酸鹽，如硫氰酸鈉和硫氰酸鈣;氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧 化鉀和氫氧化鈣;碳酸鹽，如碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸鋰;和氧化鋁類似物，如水玻璃、氫氧化 鋁和氧化鋁。合適的有機(jī)化合物可以包括但不限于胺，如二乙醇胺和三乙醇胺;有機(jī)酸的鈣 鹽，如甲酸鈣和乙酸鈣；和馬來(lái)酸酐；和其組合。氯化鈣化合物可以包括但不限于無(wú)水 CaCl2、CaCl2 · H2〇、CaCl2 · 2H2〇、CaCl2 · 4H20和CaCl2 · 6H20。
[0052] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，上述干混合物組合物可以進(jìn)一步包含基于干混合物組合物的 總重量約0.00lwt %到約0.5wt %、或約0.005wt %到約0.3wt %、或約0.0 lwt %到約 0.05wt%的阻滯劑。
[0053]阻滯劑可以包括但不限于羧酸和其鹽，如葡萄糖酸、葡萄糖醛酸、檸檬酸、酒石酸、 葡庚糖酸(gluoheptonic acid)、粘酸、丙二酸、蘋(píng)果酸和巴豆酸；其與鈉、鉀、鈣、鎂和銨的 無(wú)機(jī)鹽;糖和相應(yīng)的鹽，如葡萄糖、葡萄糖酸鈉、果糖、半乳糖、甘蔗糖、木糖、阿拉伯糖、核 糖、蔗糖、甘露糖;低聚糖;右旋糖苷;木素磺酸鹽;膦酸、縮合磷酸、硼酸或其鹽;和其組合。
[0054] 縮合磷酸或其鹽分別包含兩個(gè)或更多個(gè)磷酸或磷酸鹽單元?？s合磷酸和其鹽可以 是二磷酸、低聚磷酸和聚磷酸以及它們的鹽。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，縮合磷酸是聚磷 酸鹽。聚磷酸鹽的實(shí)例可以包括但不限于聚磷酸鈉、聚磷酸鈣、聚磷酸鎂、聚磷酸銨、聚磷酸 鋁、聚磷酸錳和其組合。
[0055] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用于制備濕灰漿的工藝可以包括混合如上述所述的包含阻滯 劑的干混合物組合物與水。濕灰漿具有至少與不使用如上文所述制備的烷基羥烷基纖維素 醚制備的其它方面相同的灰漿的目視開(kāi)放時(shí)間一樣長(zhǎng)的目視開(kāi)放時(shí)間。可以將灰漿固化以 形成固化灰漿。固化灰漿具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其 它方面相同的固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度的7天拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文 所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度的24 小時(shí)拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的 其它方面相同的固化灰漿的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度?？梢愿鶕?jù)測(cè)試方法ISO 13007或用于灰 漿行業(yè)的任何其它拉伸強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)量。固化灰漿還具有低于不使用如本 文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的凝固時(shí)間的凝固時(shí) 間。
[0056] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，上述干混合物組合物可以進(jìn)一步包含基于干混合物組合物的 總重量約0.005wt %到約5wt %的阻滯劑/促進(jìn)劑組合。
[0057] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用于制備濕灰漿的工藝可以包括混合如上述所述的包含阻滯 劑/促進(jìn)劑組合的干混合物組合物與水。濕灰漿具有至少與不使用如上文所述制備的烷基 羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的灰漿的目視開(kāi)放時(shí)間一樣長(zhǎng)的目視開(kāi)放時(shí)間?？梢?將灰漿固化以形成固化灰漿。固化灰漿具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維 素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度的7天拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于 不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的24小時(shí) 拉伸強(qiáng)度的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖 維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度?？梢愿鶕?jù)測(cè)試方法ISO 13007或用于灰漿行業(yè)的任何其它拉伸強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)量。固化灰漿還具有 低于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的凝 固時(shí)間的凝固時(shí)間。
[0058]本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的干混合物組合物進(jìn)一步包含水合石灰、石 膏、火山灰、高爐礦渣、水硬性活性含水硅酸鈣和水硬性石灰的一種或多種礦物粘結(jié)劑。額 外的礦物粘結(jié)劑可以基于干混合物組合物的總重量約〇. l_90wt%的量存在。
[0059]根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的干混合物組合物可以通過(guò)本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知的眾多種技術(shù)來(lái)制備。實(shí)例可以包括但不限于簡(jiǎn)單干摻合、在噴霧干燥工藝期 間組合不同的組分、將溶液或熔化物噴霧到干材料上、共擠出或共研磨。
[0000] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，干混合物組合物可以進(jìn)一步包含約0 .Olwt%到約25wt%、或 約0 · 05wt %到約20wt %、或約0 · 05wt %到約1 Owt %、或約0 · 1 wt %到約5wt %的膠囊，所述膠 囊包含至少部分地用包覆材料包覆的CaCl2化合物;其中所述CaCl2化合物優(yōu)選包括選自由 無(wú)水CaCl 2、CaCl2 · H20、CaCl2 · 2H20、CaCl2 · 4H20和其組合組成的組的化合物。
[0061] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用于制備濕灰漿的工藝可以包括混合包含膠囊和如本文所述 制備的烷基羥烷基纖維素醚的干混合物組合物與水，和由此施加剪切力，所述剪切力引起 膠囊破裂，因此釋放活性成分?？梢詫⒒覞{固化以形成固化灰漿。固化灰漿具有高于不使用 如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度的 7天拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的 其它方面相同的固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使 用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的拉伸強(qiáng)度的 拉伸強(qiáng)度?？梢愿鶕?jù)測(cè)試方法ISO 13007或用于灰漿行業(yè)的任何其它拉伸強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn) 行拉伸強(qiáng)度測(cè)量。固化灰漿還具有低于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備 的其它方面相同的固化灰漿的凝固時(shí)間的凝固時(shí)間。
[0062] 或者或另外，根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的干混合物組合物可以包 含一種或多種水溶性或至少水溶脹性的多糖，包括(例如但不作為限制)果膠、瓜爾膠、瓜爾 膠衍生物如瓜爾醚、阿拉伯膠、黃原膠、右旋糖苷、冷水溶性淀粉、淀粉衍生物如淀粉醚、幾 丁質(zhì)、殼聚糖、木聚糖、韋蘭膠(welan gum)、琥?自酰聚糖膠、迪特膠(diutan gum)、硬葡聚糖 膠（scleroglucan gum)、結(jié)蘭膠(gellan gum)、甘露聚糖、半乳聚糖、葡聚糖、海藻酸鹽、阿 拉伯糖基木聚糖、纖維素纖維和其組合。
[0063] 最終干混合物組合物中的各種化合物的總量應(yīng)當(dāng)在特定應(yīng)用和條件的適當(dāng)范圍 內(nèi)，這可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其學(xué)識(shí)和常規(guī)測(cè)試來(lái)鑒別。
[0064] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用于制備濕灰漿的工藝可以包括混合包含如本文所述制備的 烷基羥烷基纖維素醚的干混合物組合物與水?？梢詫⒒覞{固化以形成固化灰漿。固化灰漿 具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿 的7天拉伸強(qiáng)度的7天拉伸強(qiáng)度。固化灰漿還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基 纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。固化灰漿 還具有高于不使用如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰 漿的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度?？梢愿鶕?jù)測(cè)試方法ISO 13007或用于灰漿行業(yè)的任何其它拉伸 強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)量。固化灰漿還具有低于不使用如本文所述制備的烷基羥烷 基纖維素醚制備的其它方面相同的固化灰漿的凝固時(shí)間的凝固時(shí)間。
[0065] 從根本上說(shuō)，凝固時(shí)間是灰漿開(kāi)始以給定的厚度凝固或硬化的時(shí)間。對(duì)于使用水 泥基灰漿或混凝土的建造來(lái)說(shuō)，為了確保強(qiáng)度發(fā)展、可加工性、縮短建造時(shí)間和簡(jiǎn)化固化設(shè) 備，期望控制凝固時(shí)間。
[0066] 水泥水合反應(yīng)和因此凝固時(shí)間的延遲通常伴隨減小的強(qiáng)度發(fā)展。通常，水泥水合 越緩慢，即凝固時(shí)間越長(zhǎng)，水損失和因此不充分的強(qiáng)度發(fā)展的風(fēng)險(xiǎn)越高。
[0067]凝固時(shí)間可以通過(guò)測(cè)量通過(guò)灰漿樣品的超聲波速度來(lái)確定。水合進(jìn)行得越多，超 聲波通過(guò)灰漿樣品進(jìn)行得越快。取決于水泥和灰漿制劑，超聲波的速度接近約2000m/s的 值。當(dāng)完成一半水合時(shí)，因此，當(dāng)達(dá)到l〇〇〇m/ S的速度時(shí)，確定凝固時(shí)間。
[0068] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，干混合物組合物可以進(jìn)一步包含約0.005wt%到約80wt%、或 約0.5wt%到約30wt%的至少一種選自由以下組成的組的添加劑:有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑、二次 保水劑、防流掛劑、引氣劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、超增塑劑、分散劑、鈣絡(luò)合劑、防水劑、可再分散 粉末、生物聚合物、纖維、鈣螯合劑、冰點(diǎn)降低劑、水果酸和其鹽、表面活性劑、減水劑、水溶 性或水溶脹性多糖、明膠、聚乙二醇、酪蛋白、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽、磺化三聚氰胺-甲醛 縮合物、磺化萘-甲醛縮合物、聚丙烯酸酯、聚羧酸酯醚、聚苯乙烯磺酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、 具有1到4個(gè)碳原子的有機(jī)酸的鈣鹽如甲酸鈣、鏈烷酸鹽、硫酸鋁、金屬鋁、膨潤(rùn)土、蒙脫石、 海泡石、聚酰胺纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯醇以及基于乙酸乙烯酯、馬來(lái)酸酯、乙烯、苯乙烯、 丁二烯、叔碳酸乙烯酯和丙烯酸單體的均聚物、共聚物或三聚物和其組合。減水劑的實(shí)例可 以包括但不限于基于三聚氰胺的化合物、基于木質(zhì)素的化合物和基于聚羧酸酯的化合物。 本文所用的消泡劑可以包括但不限于聚醚、硅酮、醇、礦物油、植物油和非離子型表面活性 劑。
[0069] 在本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的實(shí)踐中，如果需要的話，可以使用聚合 物乳液來(lái)改進(jìn)對(duì)主體的粘著或耐磨性。聚合物乳液可以呈液體或可再分散粉末形式。作為 用于現(xiàn)場(chǎng)混合的預(yù)混合物市售的多數(shù)乳液是粉末(可再分散)類型的聚合物乳液。
[0070] 水可再分散聚合物粉末是于水中分解成一次粒子并且然后分散（"再分散"）于水 中的那些。在干混合灰漿中使用此類水可再分散聚合物粉末是常見(jiàn)的，并且已知取決于類 型和添加速率而改進(jìn)各種各樣的襯底上的粘著、灰漿的可變形性、撓曲強(qiáng)度和抗磨性，僅舉 若干性質(zhì)中的幾個(gè)來(lái)說(shuō)。聚合物粉末可以包含選自一種或多種單體的均聚物和/或共聚物 和/或三聚物的一種或多種化合物，所述單體選自無(wú)支鏈或支鏈(^-(： 15烷基羧酸的乙烯酯、 Cl_Cl5醇的（甲基)丙稀酸酯、乙烯基芳香族化合物、稀經(jīng)、二稀和乙烯基鹵化物的組。
[0071] 在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，乙烯酯可以是乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；丁酸乙烯 酯；2-乙基己酸乙烯酯；月桂酸乙烯酯；乙酸1-甲基乙烯酯;新戊酸乙烯酯；具有約1重量％ 到約60重量％的乙稀含量的乙酸乙稀酯-乙稀共聚物;具有約1重量％到約40重量％的乙稀 含量和約20重量％到約90重量％的氯乙烯含量的乙烯酯-乙烯-氯乙烯共聚物；乙酸乙烯酯 共聚物，其具有約1重量％到約50重量％的一種或多種可共聚乙烯酯如月桂酸乙烯酯、新戊 酸乙烯酯和具有約5到約11個(gè)碳原子的α-支鏈單羧酸的乙烯酯，尤其是叔碳酸乙烯酯，它還 可以含有約1重量％到約40重量％的乙烯；和乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物，其具有約1重 量％到約60重量％的丙烯酸酯，尤其是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，并且它還可 以含有1重量％到40重量％的乙烯。
[0072] 如果需要的話，所述聚合物還可以含有基于所述聚合物的總重量約0.1重量％到 約10重量％的官能性共聚單體。這些官能性共聚單體可以包括但不限于烯屬不飽和單羧酸 或二羧酸，如丙烯酸;烯屬不飽和羧酰胺，如（甲基)丙烯酰胺;烯屬不飽和磺酸和/或它們的 鹽，如乙烯基磺酸;聚烯屬不飽和共聚單體，如己二酸二乙烯酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、甲基丙烯 酸烯丙酯和氰尿酸三烯丙酯;和/或Ν-羥甲基（甲基)丙烯酰胺和它們的醚，例如它們的異丁 氧基醚或正丁氧基醚。
[0073]甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯可以是但不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、 丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸甲酯與1，3_ 丁二烯的共聚物。
[0074]乙烯基芳香族化合物可以是但不限于苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯-丙烯酸正丁基酯或苯乙烯-丙烯酸2- 乙基己基酯，各自具有約10重量％到約70重量％的苯乙稀含量。
[0075]鹵代乙烯可以是氯乙烯。氯乙烯聚合物可以是但不限于乙烯酯/氯乙烯/乙烯共聚 物、氯乙烯-乙烯共聚物和氯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
[0076]在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，烯烴可以是乙烯和丙烯，并且二烯可以是1，3_丁二 烯和異戊二烯。
[0077] 可以以常規(guī)方式制備所述聚合物。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，可以通過(guò)乳液聚 合工藝制備所述聚合物。所用的分散液可以用乳化劑或用保護(hù)膠體穩(wěn)定，一個(gè)實(shí)例是聚乙 烯醇。為了制備水可再分散聚合物粉末，可以干燥可以這種方式獲得的聚合物分散液?？梢?借助于噴霧干燥、冷凍干燥或通過(guò)分散液的凝結(jié)和隨后的流化床干燥進(jìn)行干燥。水可再分 散聚合物粉末可以包含選自保護(hù)膠體和抗粘連劑的一種或多種化合物。 EP1498446A1公開(kāi)了產(chǎn)生此類水可再分散聚合物粉末的方法和實(shí)例，其全部?jī)?nèi)容在此 以引用方式明確地并入本文中。
[0078] 所添加的聚合物乳液的量可以在基于總體系的總重量作為固體計(jì)算的0.5%到 15%范圍內(nèi)。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，所添加的聚合物乳液的量可以在基于總體系的 總重量作為固體計(jì)算的0.5重量％到10重量％范圍內(nèi)。如果所添加的聚合物乳液的量小于 所述范圍，則其可能不能實(shí)現(xiàn)期望的耐久性和粘合力。如果所添加的聚合物乳液的量超過(guò) 所述范圍，則可能存在引氣的可能性，從而導(dǎo)致諸如受損的表面外觀和強(qiáng)度下降的缺點(diǎn)。 [0079]在水泥灰漿的情況下，可以以基于水泥灰漿的總重量10重量％到80重量％的量添 加水。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，可以以17重量％到37重量％的量添加水。在另一個(gè)非限 制性實(shí)施方案中，可以以20重量％到35重量％的量添加水。
[0080]根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的一個(gè)實(shí)施方案，用于制備灰漿的 工藝包括以下步驟，由以下步驟組成，或基本上由以下步驟組成： a) 組合包含水泥和集料、由水泥和集料組成或基本上由水泥和集料組成的第一干混合 物與包含至少部分地用包覆材料包覆的CaCl 2化合物、由至少部分地用包覆材料包覆的 CaCl2化合物組成或基本上由至少部分地用包覆材料包覆的CaCl2化合物組成的膠囊以形成 第二干混合物；其中所述CaCl 2化合物包括選自由無(wú)水CaCl2、CaCl2 · H20、CaCl2 · 2H20、 CaCl2 · 4H20和其組合組成的組的化合物，由該化合物組成或基本上由該化合物組成;并且 其中對(duì)于所述膠囊平均來(lái)說(shuō)，所述CaCl 2化合物表面的至少約70重量％、或至少約80重 量％、或至少約90重量％被所述包覆材料包覆； b) 將水到添加所述第二干混合物中，由此形成含水混合物;和 c) 混合所述含水混合物，由此施加剪切力以破壞所述膠囊的所述包覆材料以釋放所述 CaCl2化合物并形成灰衆(zhòng);其中所述水使所述CaCl2化合物水合，導(dǎo)致至少約50kJ/kg CaCl2 化合物的釋放并由此升高所述灰漿的溫度。
[0081 ]第一干混合物還可以進(jìn)一步包含如本文所述制備的烷基羥烷基纖維素醚。
[0082] 第一干混合物、或第二干混合物、或含水混合物、或固化條件、或其任何組合可以 各自在小于或等于約15°C、或小于或等于約10°C、或小于或等于約8°C、或小于或等于約5 °C、或小于或等于約-5°C的溫度下。此外，進(jìn)行步驟b)、或步驟c)、或步驟b)和c)兩者的環(huán)境 溫度可以小于或等于約15°C、或小于或等于約10°C、或小于或等于約8°C、或小于或等于約5 °C、或小于或等于約-5°C。
[0083] 使含水混合物經(jīng)受足以破壞包覆材料的剪切力。
[0084] 相較于用于水合不使用如本文所述的膠囊制備的相同灰漿中的水泥的時(shí)間段，用 于水合根據(jù)本發(fā)明所公開(kāi)和/或要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思制備的灰漿中的水泥的時(shí)間段減少。 此外，膠囊的平均粒度可以小于或等于約5mm、或小于或等于約2mm。
[0085] 包覆材料可以是疏水的；并且包覆材料進(jìn)一步可以包含氫化植物油，由氫化植物 油組成，或基本上由氫化植物油組成。此外，第二干混合物可以包含約〇.〇〇 lwt %到約 10wt%、或約0 · Olwt%到約5wt%、或約0 · lwt%到約2 · 5wt%的CaCl2化合物。
[0086] 或者，第一干混合物可以進(jìn)一步包含如本文所述并且如本文所述的量的促進(jìn)劑和 阻滯劑。此外，第一干混合物可以進(jìn)一步包含如本文所述的量的本文所公開(kāi)的任何其它添 加劑或其組合。
[0087] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，并且如以下的實(shí)施例中所示，當(dāng)使如上文所述的灰漿固化以 形成固化灰漿時(shí)，所述固化灰漿具有高于不使用所述膠囊制備的其它方面相同的固化灰漿 的壓縮強(qiáng)度的壓縮強(qiáng)度，并且具有高于不使用所述膠囊制備的其它方面相同的固化灰漿的 撓曲強(qiáng)度的撓曲強(qiáng)度(也被稱為彎曲拉伸強(qiáng)度），并且具有高于不使用所述膠囊制備的其它 方面相同的固化灰漿的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度。
[0088] 以下實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思，除非另有指示，否則份數(shù) 和百分比是以重量計(jì)。每個(gè)實(shí)施例是以解釋本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思而不是限 制本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思的方式提供的。實(shí)際上，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員將 顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的范圍或精神的情況下可對(duì)本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā) 明構(gòu)思作出各種修改和變化。例如，可對(duì)另一個(gè)實(shí)施方案使用作為一個(gè)實(shí)施方案一部分說(shuō) 明或描述的特征以獲得又一實(shí)施方案。因此，本發(fā)明所公開(kāi)和要求保護(hù)的發(fā)明構(gòu)思意在涵 蓋落在所附權(quán)利要求書(shū)和其等同物的范圍內(nèi)的所述修改和變化。 實(shí)施例 干瓷磚水泥灰漿的制備和測(cè)試
[0089] 基于下表1中所示的組分量制備干瓷磚水泥灰漿制劑。
[0090] 在15秒內(nèi)將500g干瓷磚水泥灰漿制劑添加到一定量的水中以形成樣品。基于相當(dāng) 的(480,000mPas到520,00〇11^8)!16]^31:11粘度確定所添加的水的量。用手動(dòng)混合器〇^&1111 multimix 300瓦)在速度數(shù)字1和2的捏合器上將樣品混合約30秒。然后，將樣品在速度數(shù)字 2上進(jìn)一步混合45秒以形成瓷磚水泥灰漿樣品。使瓷磚水泥灰漿樣品靜置約5分鐘。用手動(dòng) 混合器在速度數(shù)字1上將瓷磚水泥灰衆(zhòng)樣品再混合15秒。在混合之后，確定灰衆(zhòng)的Helipath 粘度并且將瓷磚水泥灰漿填充到一種形式的超聲裝置中用于確定凝固時(shí)間。在此之后，立 即將殘余瓷磚水泥灰漿施加于混凝土板上用于隨后確定在氣候室中儲(chǔ)存之后的拉伸強(qiáng)度。 用于瓷磚水泥灰漿的測(cè)試方法
[0091] 通過(guò)測(cè)量通過(guò)樣品的超聲波速度來(lái)確定凝固時(shí)間。水合進(jìn)行得越多，超聲波通過(guò) 灰漿樣品進(jìn)行得越快。取決于水泥和灰漿制劑，超聲波的速度接近約2000m/s的最終值。當(dāng) 完成一半水合時(shí)，因此，當(dāng)達(dá)到l〇〇〇m/ S的速度時(shí)，確定每個(gè)灰漿樣品的凝固時(shí)間。
[0092] 對(duì)于拉伸強(qiáng)度測(cè)試來(lái)說(shuō)，將所制備的瓷磚水泥灰漿樣品混合，施加于混凝土板上 并且根據(jù)IS013007-2進(jìn)行測(cè)試。對(duì)于拉伸強(qiáng)度確定來(lái)說(shuō)，用凹口抹刀(6x6mm)將瓷磚水泥灰 衆(zhòng)樣品施加于混凝土板上。5分鐘之后，通過(guò)將2kg重量加載30秒來(lái)嵌入4塊5x5cm炻瓷磚。將 具有施加的瓷磚水泥灰漿和嵌入的瓷磚的混凝土板在氣候室中在23.0°C和50%相對(duì)濕度 (r.H.)下儲(chǔ)存。確定儲(chǔ)存24小時(shí)和/或3天和/或7天后的拉伸強(qiáng)度。 甲基羥乙基纖維素醚的制備、測(cè)量和測(cè)試 實(shí)施例A-有排氣的高固體工藝
[0093] 對(duì)照樣品A1-A12的制備中所用的試劑量示于下表2中。 表2
[0094] 對(duì)照樣品A1-A4的制備: a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25°C下經(jīng)5分鐘將第一量的二甲醚(DME)裝入反應(yīng)器 中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是大約75psig。 c) 經(jīng)10分鐘將甲基氯(MeCl)裝入反應(yīng)器中。在甲基氯裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是 大約77psig。然后經(jīng)5分鐘將第二量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，壓力是 大約80psig。經(jīng)15分鐘將一定量的50%氫氧化鈉(NaOH)水溶液裝入反應(yīng)器中。在50%氫氧 化鈉水溶液裝載之后，壓力是大約8 2p s i g。 d) 使溫度升高到87°C并且在這一水平下保持60分鐘。在87°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 232psig〇 e) 然后將反應(yīng)器冷卻到50°C并且在冷卻期間排氣到14.7psig。然后用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加 壓到65psig并且將環(huán)氧乙烷(E0)裝入反應(yīng)器中。在環(huán)氧乙烷裝載之后，反應(yīng)器的壓力是大 約68psig。 f) 使溫度升高到87°C并且在87°C下保持15分鐘。在達(dá)到87°C之后，壓力是大約80psig。 g) 然后將反應(yīng)器冷卻到至少30°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加 真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將 以下過(guò)程重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。 對(duì)濕餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維 素醚。
[0095] 對(duì)照樣品A5和A9的制備: 以與對(duì)照樣品A1-A4相同的方式制備對(duì)照樣品A5和A9,不同之處在于在步驟f)中使內(nèi) 含物的溫度升高到87°C之后，在步驟g)中的冷卻之前沒(méi)有溫度保持。
[0096] 對(duì)照樣品A6和A7的制備: 以與對(duì)照樣品A1-A4相同的方式制備對(duì)照樣品A6和A7,不同之處在于在步驟f)中使內(nèi) 含物的溫度升高到87°C之后，在步驟g)中的冷卻之前沒(méi)有溫度保持;并且步驟e)中的冷卻 溫度是到60°C。此外，對(duì)于對(duì)照樣品A7來(lái)說(shuō)，步驟d)中的保持期僅為30分鐘。
[0097] 對(duì)照樣品A8和A12的制備: 以與對(duì)照樣品A1-A4相同的方式制備對(duì)照樣品A8和A12,不同之處在于在步驟f)中使內(nèi) 含物的溫度升高到87°C之后，在步驟g)中的冷卻之前沒(méi)有溫度保持;并且步驟e)中的冷卻 溫度是到70 °C。此外，對(duì)于對(duì)照樣品A12來(lái)說(shuō)，步驟d)中的溫度是95 °C。
[0098] 對(duì)照樣品A10和All的制備: 以與對(duì)照樣品A1-A4相同的方式制備對(duì)照樣品A10和All，不同之處在于在步驟f)中使 內(nèi)含物的溫度升高到87°C之后，在步驟g)中的冷卻之前沒(méi)有溫度保持。此外，步驟d)中的溫 度對(duì)于對(duì)照樣品來(lái)說(shuō)A10是91°C并且對(duì)于對(duì)照樣品All來(lái)說(shuō)是95°C。 樣品測(cè)量：
[0099] 對(duì)所得甲基羥乙基纖維素醚A1-A12中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試:未取代的AGU%、甲 基DS、羥乙基MS、未取代的酶wt%和嵌段度％。 NMR方法：
[0100] 在NMR測(cè)量之前將樣品酸水解。
[0101] 樣品水解:首先使25mg樣品在0.75gm D2O中溶脹。向溶脹樣品中添加 1 ·5gm 3M于 D20中的三氟乙酸(TFA)。使溶液小瓶在100 °C下維持5小時(shí)。將樣品小瓶冷卻15分鐘，然后添 加 0.3gm D2S〇4。使樣品溶液在100 °C下再維持1小時(shí)。將樣品溶液冷卻（約30分鐘)并轉(zhuǎn)移到 5mmNMR管中用于分析。
[0102] NMR測(cè)量:使用Bruker 400MHz NMR波譜儀記錄定量1H NMR波譜。獲取參數(shù)如下:溫 度300K，掃掠寬度20ppm，脈沖寬度45度，掃描次數(shù)128,馳豫延遲30s。處理參數(shù)如下:譜線增 寬Ο·3Hz。
[0103]利用標(biāo)準(zhǔn)操作對(duì)波譜進(jìn)行相和基線校正。異頭區(qū)域(anomeric region) (4 · 32-5.43ppm)中的最低磁場(chǎng)雙峰的中心參照5.231ppm。波譜積分如下： 區(qū)域Α( Ια) =4.32-5.43ppm(將積分面積校準(zhǔn)為1.0的值，其它積分面積相對(duì)于這一積 分值）； 區(qū)域B(Ib) = 2 · 70-4.32ppm; 區(qū)域 C(Ic)=2.865-2.95ppm; 區(qū)域 〇(1。）=4.92-5.32??111;并且 區(qū)域E(Ie) =5.00_5.028ppm。
[0104] DS/MS和未取代的脫水葡萄糖％ (未取代的AGU% )計(jì)算如下： HE MS = Ic*k(其中k為6.6489，經(jīng)驗(yàn)換算系數(shù)）； 甲基DS=(Ib-(HE MS)-(Ia*6));并且 未取代的 AGU% = (Ie/Id)* 甲基 DS*100。 酶促水解
[0105] 在磷酸鹽緩沖液(pH 6.0) (0.1M)存在下進(jìn)行酶促水解。稱量樣品（500mg)，精確到 lmg。將樣品溶解于50ml磷酸鹽緩沖液中直到完全溶解。將35U內(nèi)切-β-葡聚糖酶（EC 3.2.2.4)(來(lái)自 Megazyme(Bray, Ireland)的解淀粉芽胞桿菌（Bacillus amyloliquifaciens))添加到樣品溶液中。在振蕩器中在40°C下實(shí)施水解24小時(shí)。利用來(lái)自 Dionex(SunnyVale，CA)的高效陰離子交換色譜-脈沖安培檢測(cè)(HPAEC-PAD)檢測(cè)通過(guò)酶實(shí) 現(xiàn)的釋放的未取代的葡萄糖wt%。 酸解
[0106] 使用硫酸對(duì)樣品進(jìn)行酸解。稱量樣品（250mg)，精確到lmg，然后在72%硫酸中溶脹 直到完全溶解。用水將溶液稀釋到2M硫酸。將溶液回流5小時(shí)。將水解溶液稀釋到100ml容積 的燒瓶中。利用來(lái)自Di oneX (Sunny va 1 e，CA)的高效陰離子交換色譜-脈沖安培檢測(cè)系統(tǒng) (HPAEC-PAD)檢測(cè)通過(guò)酸實(shí)現(xiàn)的釋放的未取代的葡萄糖wt^^HPAE-PAD系統(tǒng)包括Caropac SA-10保護(hù)柱(guard)、分析柱和電化學(xué)檢測(cè)器。 嵌段度指數(shù)
[0107] 嵌段度指數(shù)等于： 100*(通過(guò)酶實(shí)現(xiàn)的未取代的葡萄糖（wt% )釋放/通過(guò)酸實(shí)現(xiàn)的未取代的葡萄糖 (wt%)釋放）
[0108] 在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述)的制備中使用對(duì)照樣品A9-A12。對(duì)所得瓷磚水 泥灰漿進(jìn)行上述測(cè)試方法中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表3中。 表3
實(shí)施例B(樣品B1-B20)-無(wú)排氣的高固體工藝 [0109] 樣品B1-B20的制備中所用的試劑量示于下表4中。 表4
[0110]樣品 B1-B2、B6-B9 和 B19-B20 的制備: a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25°C下經(jīng)5分鐘將第一量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在 二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是大約70psig。 c) 接下來(lái)，經(jīng)10分鐘將甲基氯裝入反應(yīng)器中。在甲基氯裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是 大約73psig。接下來(lái)，經(jīng)5分鐘將第二量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，壓力 是大約78psig。經(jīng)15分鐘將一定量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。在50%氫氧化鈉 水溶液裝載之后，壓力是大約80psig。 d) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持20分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 267psig〇 e) 將反應(yīng)器冷卻到至少30°C。然后將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。在環(huán)氧乙烷裝載之后，反 應(yīng)器的壓力是大約93psig。 f) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持30分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 270psig〇 g)將反應(yīng)器冷卻到25°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加真空以提 供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將以下過(guò)程 重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。對(duì)濕餅進(jìn) 行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。
[0111] 樣品B3的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品B3,不同之處在于在步驟d)中使內(nèi)含物的溫度升高到 95°C之后，在步驟e)中的冷卻之前沒(méi)有溫度保持。
[0112] 樣品B4的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品M，不同之處在于在步驟e)中將內(nèi)含物冷卻到50°C。
[0113] 樣品B5的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品B5,不同之處在于在步驟e)中將內(nèi)含物冷卻到70°C。
[0114] 樣品B10和B12的制備: a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25°C下經(jīng)5分鐘將第一量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在 二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是大約70psig。 c) 接下來(lái)，經(jīng)10分鐘將甲基氯裝入反應(yīng)器中。在甲基氯裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是 大約73psig。接下來(lái)，經(jīng)5分鐘將第二量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，壓力 是大約78psig。經(jīng)15分鐘將第一量的50 %氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。使溫度升高到85 °C。將第二量的50 %氫氧化鈉水溶液裝入所述反應(yīng)中。在50 %氫氧化鈉水溶液裝載之后，壓 力是大約80psig。 d) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持30分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 267psig〇 e) 將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。在環(huán)氧乙烷裝載之后，反應(yīng)器的壓力是大約93psig。 f) 使溫度在95 °C下維持30分鐘。在95 °C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約270psig。 g) 將反應(yīng)器冷卻到25°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加真空以提 供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將以下過(guò)程 重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。對(duì)濕餅進(jìn) 行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。
[0115] 樣品B11和B14的制備: a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25°C下經(jīng)5分鐘將第一量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在 二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是大約70psig。 c) 接下來(lái)，經(jīng)10分鐘將甲基氯裝入反應(yīng)器中。在甲基氯裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是 大約73psig。接下來(lái)，經(jīng)5分鐘將第二量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，壓力 是大約78psig。經(jīng)15分鐘將第一量的50 %氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。使溫度升高到85 °C。將第二量的50 %氫氧化鈉水溶液裝入所述反應(yīng)中。在50 %氫氧化鈉水溶液裝載之后，壓 力是大約80psig。 d) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持30分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 267psig〇 e) 將反應(yīng)器冷卻到至少30°C。然后將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。在環(huán)氧乙烷裝載之后，反 應(yīng)器的壓力是大約93psig。 f) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持30分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 270psig〇 g) 將反應(yīng)器冷卻到至少30°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加真空 以提供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將以下 過(guò)程重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。對(duì)濕 餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素 醚。
[0116] 樣品B13的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品B13,不同之處在于在步驟e)中將內(nèi)含物冷卻到60°C 并且步驟d)中的保持期是30分鐘。此外，在步驟c)之后并且在步驟d)之前，使溫度升高到85 °C并且經(jīng)5分鐘將第二量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。
[0117] 樣品B15-B16的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品B15-B16,不同之處在于步驟d)中的保持期是30分鐘。
[0118] 樣品B17-B18的制備: 以與樣品B1相同的方式制備樣品B17-B18,不同之處在于步驟d)中的保持期是30分鐘。 樣品測(cè)量：
[0119] 以與實(shí)施例A中所述相同的方式對(duì)所得樣品B1-B20中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試：未 取代的AGU %、甲基DS、羥乙基(HE)MS、未取代的酶wt %和嵌段度％。
[0120]在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述)的制備中使用所得樣品B1-B20。對(duì)所得瓷磚水 泥灰漿進(jìn)行上述物理測(cè)試中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表5和6中。 表5
[0121] 另外，圖1顯示樣品81、82、810、815和818以及對(duì)照樣品六9411的凝固時(shí)間對(duì)嵌段 度％的比較。這些樣品是根據(jù)它們?cè)诩谆鵇S和HE MS方面的相似性來(lái)選擇的。如在圖1中可 以看出，樣品81、82、810、815和818的凝固時(shí)間和嵌段度％值遠(yuǎn)低于對(duì)照樣品49411。
[0122] 相似地，圖2顯示樣品81、82、810、815和818以及對(duì)照樣品六9411的凝固時(shí)間對(duì)未 取代的酶％的比較。如在圖2中可以看出，樣品8132、810、815和818的凝固時(shí)間和未取代的 酶wt %值遠(yuǎn)低于對(duì)照樣品A9-A11。
[0123] 相似地，圖3顯示樣品81、82、810、815和818以及對(duì)照樣品六9411的凝固時(shí)間對(duì)未 取代的AGU%的比較。如在圖3中可以看出，樣品8132、810、815和818的凝固時(shí)間和未取代 的AGU%值遠(yuǎn)低于對(duì)照樣品A9-A11。 實(shí)施例C(樣品C1-C13)-無(wú)排氣的高固體工藝
[0124] 樣品C1-C13的制備中所用的試劑量示于下表7中。 表7
[0125] 樣品C1-C5的制備: a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25°C下經(jīng)5分鐘將第一量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在 二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是大約57psig。 c) 接下來(lái)，經(jīng)10分鐘將甲基氯裝入反應(yīng)器中。在甲基氯裝載結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中的壓力是 大約77psig。接下來(lái)，經(jīng)5分鐘將第二量的二甲醚裝入反應(yīng)器中。在二甲醚裝載結(jié)束時(shí)，壓力 是大約78psig。經(jīng)10分鐘將一定量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。在氫氧化鈉裝載 之后，壓力是大約82psig。 d) 使溫度升高到70°C并且在這一水平下維持20分鐘(樣品C2維持26分鐘）。在70°C保持 結(jié)束時(shí)，壓力是大約222psig。 e) 將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。在環(huán)氧乙烷裝載之后，反應(yīng)器的壓力是大約228psig。 f) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持30分鐘。在95°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 296psig〇 g) 將反應(yīng)器冷卻到25°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加真空以提 供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將以下過(guò)程 重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。對(duì)濕餅進(jìn) 行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。
[0126] 樣品C6的制備: 以與樣品C1相同的方式制備樣品C6,不同之處在于步驟d)中的保持期是10分鐘;并且 步驟f)中的保持期是45分鐘。
[0127] 樣品C7的制備: 以與樣品C1相同的方式制備樣品C7,不同之處在于步驟d)中的保持期是5分鐘;并且步 驟f)中的保持期是50分鐘。
[0128] 樣品C8和C9的制備: 以與樣品C1相同的方式制備樣品C8和C9,不同之處在于在步驟d)中沒(méi)有保持期;并且 步驟f)中的保持期是55分鐘。
[0129] 樣品C10和C11的制備: 以與樣品C1相同的方式制備樣品C10和C11，不同之處在于步驟d)中的溫度是65°C;步 驟d)中沒(méi)有保持期;并且步驟f)中的保持期是55分鐘。
[0130] 樣品C12和C13的制備: 以與樣品C1相同的方式制備樣品C12和C13,不同之處在于步驟d)中的溫度是60°C;步 驟d)中沒(méi)有保持期;并且步驟f)中的保持期是55分鐘。 樣品測(cè)量：
[0131] 以與實(shí)施例A中所述相同的方式對(duì)所得樣品C1-C13中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試:未 取代的AGU%、甲基DS、HE MS、未取代的酶wt%和嵌段度％。
[0132] 在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述)的制備中使用所得樣品C1-C13。對(duì)所得瓷磚水 泥灰漿進(jìn)行上述物理測(cè)試中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表8和9中。 表8
實(shí)施例D (樣品D1 -D16)-無(wú)排氣、在70 °C烷基化的淤漿工藝
[0133] 樣品D1-D16的制備中所用的試劑量示于下表10中。 表10
[0134] 樣品D1-D16的制備: a) 將含有磨碎的纖維素漿和庚烷的淤漿裝入1.5L立式反應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空 氣，之后用氮?dú)饧訅旱?05psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維 持1分鐘。重復(fù)以下過(guò)程:加壓，之后進(jìn)行真空吹掃。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到15psig。 b) 在攪拌下，在18°C下經(jīng)13分鐘將一定量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。對(duì)所 述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維持1分鐘。利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到 15psig。將以下過(guò)程再重復(fù)4次:真空吹掃，之后加壓到15psig。 c) 然后經(jīng)20分鐘裝載甲基氯。在甲基氯添加結(jié)束之后，反應(yīng)器中的壓力是大約25psig。 d) 使溫度升高到70°C并且在這一水平下維持1小時(shí)。在70°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 54psig〇 6)然后將溫度降低到40°(：。反應(yīng)器中的壓力是大約27?8丨8。然后經(jīng)4.7分鐘裝載環(huán)氧乙 烷。E0添加后的壓力是大約42psig。 f) 使溫度升高到60°C并且在這一水平下維持30分鐘。然后使溫度升高到105°C。壓力是 75psig。使溫度在105°C下維持2小時(shí)。 g) 將反應(yīng)器冷卻到40°C。反應(yīng)器中的壓力是25psig。將反應(yīng)器的內(nèi)含物過(guò)濾并且對(duì)濕 餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素 醚。 樣品測(cè)量：
[0135] 以與實(shí)施例A中所述相同的方式對(duì)所得樣品D1-D16中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試:未 取代的AGU%、甲基DS和HE MS。
[0136] 在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述)的制備中使用所得樣品Dl- D16。對(duì)所得瓷磚水泥灰漿進(jìn)行上述物理測(cè)試中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于 下表11中。 表11
實(shí)施例E (樣品E1-E2)-無(wú)排氣、在87 °C烷基化的淤漿工藝
[0137] 樣品E1-E2的制備中所用的試劑量示于下表12中。 表12
[0138] 樣品E1和E2的制備: a) 將含有磨碎的纖維素漿和庚烷的淤漿裝入1.5L立式反應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空 氣，之后用氮?dú)饧訅旱?05psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維 持1分鐘。重復(fù)以下過(guò)程:加壓，之后進(jìn)行真空吹掃。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到15psig。 b) 在攪拌下，在18°C下經(jīng)13分鐘將一定量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。對(duì)所 述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維持1分鐘。利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到 15psig。將以下過(guò)程再重復(fù)4次:真空吹掃，之后加壓到15psig。 c) 然后經(jīng)20分鐘裝載甲基氯。在甲基氯添加結(jié)束之后，反應(yīng)器中的壓力是大約25psig。 d) 使溫度升高到87°C并且在這一水平下維持1小時(shí)。在87°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 54psig〇 6)然后將溫度降低到40°(：。反應(yīng)器中的壓力是大約27?8丨8。然后經(jīng)4.7分鐘裝載環(huán)氧乙 烷。E0添加后的壓力是大約42psig。 f)使溫度升高到60°C并且在這一水平下維持30分鐘。然后使溫度升高到105°C。壓力是 75psig。使溫度在105°C下維持2小時(shí)。 g)將反應(yīng)器冷卻到40°C。反應(yīng)器中的壓力是25psig。將反應(yīng)器的內(nèi) 含物過(guò)濾并且對(duì)濕餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲 得甲基羥乙基纖維素醚。 樣品測(cè)量：
[0139] 以與實(shí)施例A中所述相同的方式對(duì)所得樣品E1-E2中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試:未取 代的AGU%、甲基DS和HE MS。
[0140] 在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述）的制備中使用所得樣品E1-E2。對(duì)所得瓷磚水 泥灰漿進(jìn)行上述物理測(cè)試中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表13中。 表13
實(shí)施例F(樣品F1-F19)-無(wú)排氣、在105°C烷基化的淤漿工藝
[0141] 樣品F1-F19的制備中所用的試劑量示于下表14中。
[0142] 樣品F1-F19的制備: a) 將含有磨碎的纖維素漿和庚烷的淤漿裝入1.5L立式反應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空 氣，之后用氮?dú)饧訅旱?05psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維 持1分鐘。重復(fù)以下過(guò)程:加壓，之后進(jìn)行真空吹掃。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到15psig。 b) 在攪拌下，在20 °C下經(jīng)12分鐘將一定量的50 %氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。對(duì)所 述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維持1分鐘。利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到 15psig。將以下過(guò)程再重復(fù)4次:真空吹掃，之后加壓到15psig。 c) 然后經(jīng)18分鐘裝載甲基氯。在甲基氯添加結(jié)束之后，反應(yīng)器中的壓力是大約31psig。 d) 使溫度升高到105°C并且在這一水平下維持1小時(shí)。在105°C保持結(jié)束時(shí)，壓力是大約 75psig〇 e) 然后將溫度降低到40°C。壓力是大約27psig。然后經(jīng)4.0分鐘裝載環(huán)氧乙烷。EO添加 后的壓力是大約30psig。 f) 使溫度升高到60 °C并且在這一水平下維持30分鐘。壓力是大約40psig。使溫度升高 至lj 105°C。壓力是72psig。使溫度在105°C下維持2小時(shí)。 g) 將反應(yīng)器冷卻到40°C。將反應(yīng)器的內(nèi)含物過(guò)濾并且對(duì)濕餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌， 同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。 樣品測(cè)量：
[0143] 以與實(shí)施例A中所述相同的方式對(duì)所得樣品F1-F19中的每一個(gè)進(jìn)行以下測(cè)試:未 取代的AGU%、甲基DS和HE MS。
[0144] 在瓷磚水泥灰漿樣品（如本文所述)的制備中使用所得樣品F1-F19。對(duì)所得瓷磚水 泥灰漿進(jìn)行上述物理測(cè)試中的至少一些。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表15中。 表15
實(shí)施例G-用于淤漿實(shí)施例PS1-PS13的制備程序
[0145] 淤漿樣品PS1-PS13的制備中所用的試劑量示于下表16中。
[0146] 樣品PS1-PS3的制備： a) 將含有磨碎的纖維素漿和庚烷的淤漿裝入立式反應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣， 之后用氮?dú)饧訅旱絣〇5psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維持1 分鐘。重復(fù)以下過(guò)程:加壓，之后進(jìn)行真空吹掃。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到15psig。 b) 在攪拌下，在高于10°C的溫度下，將50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。對(duì)所述系統(tǒng) 施加真空以提供28英寸的減壓。使所述減壓維持1分鐘。利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到15psig。 將以下過(guò)程再重復(fù)4次:真空吹掃，之后加壓到15psig。 c) 將甲基氯裝入反應(yīng)器中。 d) 使溫度升高到87°C。 e) 將溫度降低到40°C。將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。 f) 使溫度升高到60°C并且在這一水平下維持30分鐘。使溫度升高到105°C。將溫度在 105°C下維持2小時(shí)。 g) 將反應(yīng)器冷卻到40°C。將反應(yīng)器的內(nèi)含物過(guò)濾并且對(duì)濕餅進(jìn)行一系列的熱水洗滌， 同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。
[0147] 樣品PS4-PS6的制備： 以與樣品PS1-PS3相同的方式制備樣品PS4-PS6,不同之處在于步驟d)中的溫度是80 Γ。
[0148] 樣品PS7的制備： 以與樣品PS1-PS3相同的方式制備樣品PS7,不同之處在于步驟d)中的溫度是70°C。
[0149] 樣品PS8的制備： 以與樣品PS1-PS3相同的方式制備樣品PS8,不同之處在于步驟d)中的溫度是65°C。
[0150] 樣品PS9-PS10的制備： 以與樣品PS8相同的方式制備樣品PS9-PS10,不同之處在于將步驟d)中的溫度維持30 分鐘。
[0151] 樣品 PS11-PS13 的制備： 以與樣品PS1-PS3相同的方式制備樣品PS11，不同之處在于步驟d)中的溫度是60°C并 且在60°C下維持30分鐘。以與樣品PS1-PS3相同的方式制備樣品P12-13,不同之處在于步驟 d)中的溫度是60°C。
[0152] 對(duì)樣品PS1-PS13進(jìn)行如上文實(shí)施例A中所述的測(cè)試。測(cè)試結(jié)果示于下表16中。 實(shí)施例H-用于高固體實(shí)施例roi-H)6的制備程序
[0153] 高固體樣品roi-PD6的制備中所用的試劑量示于下表17中。
[0154] 樣品]的制備： a) 將150g量的磨碎的纖維素裝入2.5L配備有水平安裝的犁型攪拌器的水平高固體反 應(yīng)器中。用氮?dú)庑⌒牡靥鎿Q空氣，之后用氮?dú)饧訅旱?00psig。對(duì)所述系統(tǒng)施加真空以提供 28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到20psig。重復(fù)以下過(guò) 程:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅骸?b) 在攪拌下，對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō)，在25 °C下經(jīng)5分鐘將二甲醚裝入反應(yīng)器中。 c) 接下來(lái)，經(jīng)10分鐘將甲基氯裝入反應(yīng)器中。接下來(lái)，經(jīng)5分鐘將額外的二甲醚裝入反 應(yīng)器中。經(jīng)10分鐘將一定量的50%氫氧化鈉水溶液裝入反應(yīng)器中。 d) 使溫度升高到60°C并且在這一水平下維持15分鐘。 e) 然后將環(huán)氧乙烷裝入反應(yīng)器中。 f) 使溫度升高到95°C并且在這一水平下維持45分鐘。 g) 將反應(yīng)器冷卻到25°C。在冷卻期間，還將反應(yīng)器排氣到大氣壓力。然后施加真空以提 供28英寸的減壓。使所述減壓保持1分鐘。然后利用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到5psig。將以下過(guò)程 重復(fù)3次:真空吹掃，之后進(jìn)行氮?dú)饧訅?。將反?yīng)器排氣到大氣壓力并去除內(nèi)含物。對(duì)濕餅進(jìn) 行一系列的熱水洗滌，同時(shí)調(diào)節(jié)到中性pH。在干燥和研磨后，獲得甲基羥乙基纖維素醚。 [0155] 樣品]^2的制備： 以與樣品roi相同的方式制備樣品TO2,不同之處在于將步驟d)中的溫度維持30分鐘。 [0156] 樣品]^3的制備： 以與樣品roi相同的方式制備樣品TO3,不同之處在于步驟d)中的溫度是65°C。
[0157] 樣品TO4的制備： 以與樣品TO3相同的方式制備樣品TO4,不同之處在于將步驟d)中的溫度維持30分鐘。
[0158] 樣品TO5的制備： 以與樣品PD1相同的方式制備樣品PD5,不同之處在于步驟d)中的溫度是75°C，在步驟 e)之前沒(méi)有溫度保持;并且將步驟f)中的溫度維持55分鐘。
[0159] 樣品TO6的制備： 以與樣品PD1相同的方式制備樣品PD6,不同之處在于步驟d)中的溫度是80°C，在步驟 e)之前沒(méi)有溫度保持;并且將步驟f)中的溫度維持55分鐘。
[0160]對(duì)樣品roi-roe進(jìn)行如上文實(shí)施例A中所述的測(cè)試。所有此類測(cè)試的結(jié)果示于下表 18中。 表18
實(shí)施例1
[0161] 根據(jù)上述程序制備水泥瓷磚粘著劑，其包含35.0%CEM II A-S 42.5、0.4%CE和 64.6%娃砂(0.1-0.35mm)。比較三種不同的纖維素醚。 作為基準(zhǔn)，將市售Culminal? MHEC 15000PFS(樣品REF，購(gòu)自Ashland公司）與上述纖 維素醚樣品B15(無(wú)排氣）和A10(排氣)進(jìn)行比較。另外測(cè)試相同樣品，包括表19中所示的阻 滯劑/促進(jìn)劑組合。
[0162] 對(duì)于開(kāi)放時(shí)間確定來(lái)說(shuō)，用凹口抹刀（6x6mm)將預(yù)混灰衆(zhòng)施加于纖維水泥板上。每 5分鐘通過(guò)將2kg重量加載30秒來(lái)嵌入5x5cm炻瓷磚和陶瓷磚。移出瓷磚并且評(píng)判瓷磚的背 面。如果超過(guò)50 %被水泥瓷磚粘著劑覆蓋，則開(kāi)放時(shí)間仍正常。如果小于50 %被水泥瓷磚粘 著劑覆蓋，則開(kāi)放時(shí)間結(jié)束。 表19
[0163] 結(jié)果表明測(cè)量的凝固時(shí)間按以下順序減少:A10>REF>B15。當(dāng)將促進(jìn)劑/阻滯劑組 合添加到灰漿中時(shí)，維持凝固時(shí)間的順序差異，但轉(zhuǎn)變?yōu)楦L(zhǎng)時(shí)間。相較于商業(yè)樣品，A10和 B15兩者均顯示改進(jìn)的目視開(kāi)放時(shí)間。 實(shí)施例J
[0164] 由35.0%CEM I 52.5R、0.4%CE和64.6%硅砂(0.1-0.35mm)制備另一水泥瓷磚粘 著劑。再次，在作為阻滯劑的聚磷酸鈉存在下在強(qiáng)度發(fā)展、凝固時(shí)間和目視開(kāi)放時(shí)間方面比 較由不同工藝獲得的兩種纖維素醚樣品B15(無(wú)排氣)和A10(排氣）。結(jié)果示于表20中。 表20
[0165] 如從表2 0中可以看出，樣品A10的凝固時(shí)間比樣品B15的凝固時(shí)間長(zhǎng)大約兩小時(shí)， 使樣品B15相對(duì)于樣品A10在干儲(chǔ)存和熱儲(chǔ)存之后的強(qiáng)度性能得以改進(jìn)。因此，在阻滯劑存 在下維持了不同纖維素醚之間的凝固時(shí)間差異。然而，目視開(kāi)放時(shí)間在更快凝固的樣品B15 的情況下出乎意料地更長(zhǎng)。 含有封裝的氯化鈣的灰漿的制備和測(cè)試 不同氯化鈣鹽的放熱
[0166] 取決于合并于晶體中的水量，氯化鈣鹽在水中溶解期間表現(xiàn)出放 熱或冷卻活性。
[0167] 表19顯示當(dāng)將水添加到各自的鹽中并通過(guò)熱流量熱法監(jiān)測(cè)熱活性時(shí)獲得的結(jié)果。 將水添加到無(wú)水CaCl2中導(dǎo)致前幾分鐘內(nèi)的明顯放熱。與此相比，來(lái)自二水氯化鈣(CaCl2 · 2H20)的放熱相當(dāng)不顯著，但仍為陽(yáng)性。與此相反，六水氯化鈣(CaCl2 · 6H20)在溶解時(shí)吸熱 并因此導(dǎo)致樣品的冷卻。這證實(shí)在需要供熱的灰漿制劑中使用無(wú)水CaCl2或CaCl 2 · 2H20(或 通過(guò)推斷CaCl2 · H20和CaCl2 · 4H20)的重要益處。
灰漿的測(cè)試
[0168] 使用下表22中所示的以下基本水泥瓷磚粘著劑制劑來(lái)測(cè)試性能性質(zhì)。 表22
實(shí)施例K-灰漿膏中的凝固行為和強(qiáng)度發(fā)展
[0169] 在凝固時(shí)間和強(qiáng)度發(fā)展方面確定干灰漿制劑中的氯化鈣鹽在低溫下的不同作用。 將購(gòu)自Ashland公司的Culminal? C4053用作MHEC。結(jié)果示于表23中。
[0170] 將所有成分和測(cè)量裝置在氣候室中預(yù)處理成期望的溫度。在氣候室中在期望的溫 度下進(jìn)行制備和測(cè)量。
[0171] 通過(guò)將26%水添加到干粉末制劑（包括上表20中所述的基本水泥瓷磚粘著劑制 劑)并將其混合60秒來(lái)制備水泥瓷磚粘著劑樣品。將CaCl 2鹽添加到樣品1-3的干粉末制劑 中，并且表22中所示的wt%是基于除CaCl2鹽以外的干成分的重量。使用先前所述的相同程 序來(lái)確定凝固時(shí)間。
[0172]根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法DIN EN 1348在各自的溫度下實(shí)現(xiàn)灰漿的制備和拉伸強(qiáng)度的確定。 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法DIN-EN 1015-11在各自的溫度下確定撓曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度。 表23
[0173] 如在表23中可以看出，樣品1和2的凝固時(shí)間顯著少于各自含有0%無(wú)水氯化鈣的 參考樣品在l°c和5°C下的凝固時(shí)間，并且也遠(yuǎn)低于樣品3的凝固時(shí)間，從而顯示使用不完全 水合的氯化鈣如無(wú)水氯化鈣和CaCl 2 · 2H20(以及通過(guò)推斷CaCl2 · H20和CaCl2 · 4H20)對(duì)于 減少凝固時(shí)間的益處。相似地，樣品1的撓曲強(qiáng)度值和壓縮強(qiáng)度值超過(guò)參考樣品在1°C和5°C 下的撓曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度，并且超過(guò)樣品2和3的撓曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度。此外，在1°C和5°C 下，樣品1和2的拉伸強(qiáng)度值超過(guò)或等于參考樣品的拉伸強(qiáng)度，并且超過(guò)樣品3的拉伸強(qiáng)度。 另外，樣品2(CaCl2 · 2H20)的撓曲強(qiáng)度值和壓縮強(qiáng)度值超過(guò)樣品3(CaCl2 · 6H20)的撓曲強(qiáng) 度和壓縮強(qiáng)度?？傊?，這些結(jié)果顯示使用無(wú)水CaCl2或CaCl 2 · 2H20(以及通過(guò)推斷CaCl2 · H20 和CaCl2 · 4H20)在水泥瓷磚粘著劑的拉伸強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度方面的益處。 實(shí)施例L-水?dāng)z取
[0174] 無(wú)水氯化鈣顯示強(qiáng)吸濕和潮解的行為。當(dāng)暴露于濕空氣時(shí)，所述鹽將從周圍空氣 中吸收水并形成溶液。通過(guò)用非吸濕的材料包覆CaCl 2表面，可以強(qiáng)有力地降低這一效應(yīng)。 表24顯示在被包覆和未被包覆的無(wú)水CaCl2鹽暴露于濕空氣(50%相對(duì)濕度，23°C)7天時(shí)間 段之后因水合所致的質(zhì)量增加。被包覆的無(wú)水CaCl 2鹽上的涂層是氫化植物油。
實(shí)施例M-放熱
[0175] 雖然氯化鈣被包覆并且因此在干混合物中更穩(wěn)定，但在膏糊制備期間，施加了微 小的剪切力，從而破壞所述涂層，并且因此瞬時(shí)發(fā)生放熱。
[0176] 使用下表25中所示的以下基本水泥瓷磚粘著劑制劑來(lái)測(cè)試性能性質(zhì)。
[0177] 借助于在23°C下工作的熱流量熱計(jì)測(cè)量隨時(shí)間的放熱。在測(cè)量之前將樣品架、干 混物、水和刮刀置于裝置中最少兩小時(shí)以充分調(diào)和。
[0178] 通過(guò)將水添加到適當(dāng)樣品架中的瓷磚粘著劑制劑中來(lái)制備瓷磚水泥膏。借助于刮 刀將樣品均質(zhì)化20秒，由此施加剪切力。立刻將樣品置于裝置中并且測(cè)量隨時(shí)間的放熱。如 下表26中所示，參考樣品利用了上表25中所述的基本水泥瓷磚粘著劑制劑;并且樣品4-8所 包含的相同，但添加了無(wú)水氯化鈣。表26還顯示在將樣品置于裝置中之后在樣品中瞬時(shí)(在 2分鐘內(nèi)）發(fā)生的測(cè)量的初始峰值放熱。 表26
[0179]如在表26中可以看出，樣品4-8在無(wú)水氯化鈣存在下的放熱超過(guò)在參考樣品中測(cè) 量的放熱，從而顯示使用不完全水合的氯化鈣如無(wú)水氯化鈣（以及通過(guò)推斷CaCl2 · H20和 CaCl2 · 2H20和CaCl2 · 4H20)對(duì)于放熱的益處。 實(shí)施例N-凝固時(shí)間和強(qiáng)度發(fā)展
[0180]如下表27中所示，參考樣品利用了上表25中所述的基本水泥瓷磚粘著劑制劑;并 且樣品9所包含的相同，但添加了被包覆的無(wú)水氯化鈣。將樣品填充到測(cè)量裝置中并且每10 分鐘測(cè)量超聲波速度。測(cè)試結(jié)果示于表27中。 表27
[0181] 如在表27中可以看出，樣品9在無(wú)水氯化鈣存在下在1°C下的凝固時(shí)間顯著少于含 有0%無(wú)水氯化鈣的參考樣品在1°C和5°C下的凝固時(shí)間，從而顯示使用不完全水合的氯化 鈣如無(wú)水氯化鈣（以及通過(guò)推斷CaCl2 · H2〇和CaCl2 · 2H2〇和CaCl2 · 4H2〇)對(duì)于凝固時(shí)間的 益處。相似地，樣品9的拉伸強(qiáng)度值、撓曲強(qiáng)度值和壓縮強(qiáng)度值各自超過(guò)參考樣品在1°C和5 °C下的各個(gè)強(qiáng)度，從而顯示使用不完全水合的氯化鈣如無(wú)水氯化鈣（以及通過(guò)推斷CaCl 2· H20和CaCl2 · 2H20和CaCl2 · 4H20)對(duì)于水泥瓷磚粘著劑的拉伸強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度的 益處。 實(shí)施例0
[0182] 在低溫下確定纖維素醚在水泥瓷磚粘著劑制劑(35.0%CEM I 52.5R;0.4%CE;和 64.6%硅砂(0.1-0.35111111)中的性能。作為基準(zhǔn)，將市售〇111^1^1*]\0^(：15000??3(樣品 REF，購(gòu)自Ashland公司）與先前所述的纖維素醚樣品B15(無(wú)排氣)進(jìn)行比較。將所有成分和 測(cè)量裝置在氣候室中預(yù)處理成5°C。根據(jù)上述程序在氣候室中在期望的溫度下進(jìn)行制備和 測(cè)量。確定表28中的樣品在氣候控制環(huán)境中在5°C和100%r.Η下7天后的干拉伸強(qiáng)度。 表28
[0183] 在5 °C下，凝固時(shí)間由于水泥在低溫下的更緩慢水合反應(yīng)而顯著延遲，如在表28中 可以看出。然而，樣品B15顯示比REF樣品顯著更快的凝固行為。在0.5%被封裝的CaCl 2存在 下，灰漿水合加速且因此凝固時(shí)間向更短的凝固時(shí)間轉(zhuǎn)變。在被封裝的CaCl2存在下，利用 樣品B15制備的灰漿的更快凝固的有益效應(yīng)仍然顯著。
[0184] 此外，除非有明確相反說(shuō)明，否則"或"是指包含性的或，而不是指排他性的或。例 如，以下各項(xiàng)中的任何一個(gè)均滿足條件A或B:A是真(或存在)且B是假(或不存在），A是假(或 不存在)且B是真(或存在），以及A和B兩者均為真(或存在）。
[0185] 在不脫離所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以對(duì)本文所述 的各種部件、元件和組件的構(gòu)造和操作進(jìn)行改變，并且可以對(duì)本文所述方法的步驟或步驟 順序進(jìn)行改變。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種方法，其包括： a) 在至少約HTC的溫度下將包含堿金屬氫氧化物的堿性溶液與纖維素和烷基鹵化物 混合，以形成包含堿纖維素、水和所述烷基鹵化物的第一反應(yīng)混合物； b) 將第一反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到約50 °C到約110 °C，使烷基鹵化物的一部分與堿纖 維素反應(yīng)，形成包含烷基纖維素醚和未反應(yīng)的烷基鹵化物的第二反應(yīng)混合物，其中所述第 二反應(yīng)混合物在約50 °C到約110 °C范圍內(nèi)的溫度下； c) 將環(huán)氧烷添加到來(lái)自步驟b)的第二反應(yīng)混合物中，以形成第三反應(yīng)混合物； d) 將第三反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到約80°C到約IHTC范圍內(nèi)，并且使至少一部分烷基 纖維素醚與以下i)和ii)反應(yīng):i)至少一部分所述環(huán)氧烷和ii)至少一部分未反應(yīng)的烷基鹵 化物，由此形成包含具有約1.40到約2.10的甲基D. S.值和約0.05到約0.4的羥乙基M. S.值 的烷基羥烷基纖維素醚的第四反應(yīng)混合物;和 e) 由第四反應(yīng)混合物回收烷基羥烷基纖維素醚。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中堿金屬氫氧化物以纖維素的每脫水葡萄糖單元約 2.92到約5.00當(dāng)量的量存在于步驟a)中。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿金屬氫氧化物包括氫氧化鈉。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中烷基鹵化物包括甲基氯，環(huán)氧烷包括環(huán)氧乙烷，并 且第四反應(yīng)混合物包括甲基羥乙基纖維素醚。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟b)中將第一反應(yīng)混合物升高到并保持約70 °C到約110 °C之間的溫度大于0到60分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成第二反應(yīng)混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在步驟c)中添加環(huán)氧烷之前，將第二反應(yīng)混合物調(diào) 節(jié)到約25 °C到約80 °C的溫度，從而形成第三反應(yīng)混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟b)中將第一反應(yīng)混合物升高到并且保持約 50 °C到約70 °C的溫度大于0到60分鐘范圍的時(shí)間段，從而形成第二反應(yīng)混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中第一反應(yīng)混合物、第二反應(yīng)混合物、第三反應(yīng)混合 物和第四反應(yīng)混合物各自進(jìn)一步包含稀釋劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中該方法是作為淤漿工藝進(jìn)行，并且所述稀釋劑包括 庚烷。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中該方法是作為高固體工藝進(jìn)行，并且所述稀釋劑 包括二甲醚。11. 一種烷基羥烷基纖維素醚，其通過(guò)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法制備。12. -種干混合物組合物，其包含水泥、集料和通過(guò)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法 制備的烷基羥烷基纖維素醚。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的干混合物組合物，其進(jìn)一步包含約0 . Olwt %到約25wt %的 膠囊，所述膠囊包含至少部分地用包覆材料包覆的CaCl2化合物，其中所述CaCl2化合物包括 選自由無(wú)水CaCl 2XaCl2 · H2OXaCl2 · 2H20、CaCl2 · 4H20和其組合組成的組的化合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的干混合物組合物，其進(jìn)一步包含阻滯劑和促進(jìn)劑。15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的干混合物組合物，其進(jìn)一步包含阻滯劑和促進(jìn)劑。16. -種用于制備濕灰漿的方法，其包括將根據(jù)權(quán)利要求12所述的干混合物組合物與 水混合。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維 素醚制備的相同固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度。18. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中該 固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維 素醚制備的相同固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。19. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚 制備的相同固化灰漿的拉伸強(qiáng)度。20. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的凝固時(shí)間低于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚 制備的其它方面相同的固化灰漿的凝固時(shí)間。21. -種用于制備濕灰漿的方法，其包括將根據(jù)權(quán)利要求13所述的干混合物組合物與 水混合和由此施加剪切力。22. -種用于制備濕灰漿的方法，其包括將根據(jù)權(quán)利要求14所述的干混合物組合物與 水混合。23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中該 固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素 醚制備的相同固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度。24. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖 維素醚制備的相同固化灰漿的24小時(shí)拉伸強(qiáng)度。25. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中該 固化灰漿的拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚制 備的相同固化灰漿的拉伸強(qiáng)度。26. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中該 固化灰漿的凝固時(shí)間低于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚制 備的相同固化灰漿的凝固時(shí)間。27. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述濕灰漿的目視開(kāi)放時(shí)間至少與不使用通過(guò) 權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的灰漿的目視開(kāi)放 時(shí)間一樣長(zhǎng)。28. -種用于制備灰漿的方法，其包括以下步驟： a) 組合包含水泥和集料的第一干混合物與包含至少部分地用包覆材料包覆的CaCl2化 合物的膠囊以形成第二干混合物；其中所述CaCl 2化合物包括選自由無(wú)水CaCl2XaCl2 · H20、CaCl2 · 2H20、CaCl2 · 4H20和其組合組成的組的化合物;并且其中對(duì)于所述膠囊平均來(lái) 說(shuō)，至少約70重量％所述CaCl 2化合物的表面被所述包覆材料包覆； b) 將水添加到所述第二干混合物中，由此形成含水混合物;和 c) 混合所述含水混合物，由此施加剪切力以破壞所述膠囊的所述包覆材料，以釋放所 述CaCl2化合物并形成所述灰漿;其中所述水使所述CaCl 2化合物水合，導(dǎo)致所述CaCl2化合 物中至少約50kJ/kg CaCl2的熱釋放，由此升高所述灰漿的溫度。29. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述CaCl2化合物包括無(wú)水CaCl2。30. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中第一干混合物、第二干混合物和含水混合物各自 在小于或等于15°C的溫度下。31. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中進(jìn)行步驟b)和c)的環(huán)境溫度小于或等于15°C。32. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中相較于不使用所述膠囊制備的相同灰漿中的水 泥的水合時(shí)間段，用于所述灰漿中的水泥的水合時(shí)間段減少。33. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述膠囊的平均粒度小于或等于5mm。34. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述包覆材料是疏水的。35. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述包覆材料包括氫化植物油。36. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述第二干混合物包含約0.0 Olwt %到約IOwt % 的所述CaCh化合物。37. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中將所述灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所述 固化灰漿的壓縮強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰漿的壓縮強(qiáng)度。38. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中將所述灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所述 固化灰漿的撓曲強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰漿的撓曲強(qiáng)度。39. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中將所述灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所述 固化灰漿的拉伸強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰漿的拉伸強(qiáng)度。40. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中在小于或等于15°C的溫度下將所述灰漿固化以 形成固化灰漿，并且其中所述固化灰漿的壓縮強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰 漿的壓縮強(qiáng)度。41. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中在小于或等于15°C的溫度下將所述灰漿固化以 形成固化灰漿，并且其中所述固化灰漿的撓曲強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰 漿的撓曲強(qiáng)度。42. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中在小于或等于15°C的溫度下將所述灰漿固化以 形成固化灰漿，并且其中所述固化灰漿的拉伸強(qiáng)度高于不使用所述膠囊制備的相同固化灰 漿的拉伸強(qiáng)度。43. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述第一干混合物進(jìn)一步包含根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的烷基羥烷基纖維素醚。44. 根據(jù)權(quán)利要求28-43中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一干混合物進(jìn)一步包含阻滯 劑和額外的促進(jìn)劑。45. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的干混合物組合物，其進(jìn)一步包含阻滯劑。46. -種用于制備濕灰漿的方法，其包括混合根據(jù)權(quán)利要求45所述的干混合物組合物 與水。47. 根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維 素醚制備的相同固化灰漿的7天拉伸強(qiáng)度。48. 根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的拉伸強(qiáng)度高于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚 制備的相同固化灰漿的拉伸強(qiáng)度。49. 根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其中將所述濕灰漿固化以形成固化灰漿，并且其中所 述固化灰漿的凝固時(shí)間低于不使用通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚 制備的相同固化灰漿的凝固時(shí)間。50. 根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其中所述濕灰漿的目視開(kāi)放時(shí)間與不使用通過(guò)權(quán)利 要求1所述的方法制備的烷基羥烷基纖維素醚制備的其它方面相同的灰漿的目視開(kāi)放時(shí)間 至少一樣長(zhǎng)。
【文檔編號(hào)】C04B24/38GK105899541SQ201480072664
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2014年7月23日
【發(fā)明人】K·A·布拉什, P·J·考恩, W·A·赫恩, A·A·金德勒, V·L·尼勒斯
【申請(qǐng)人】赫爾克里士公司