一種1,2-二芳基乙醇類化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種1,2?二芳基乙醇類化合物的制備方法。所制備的1,2?二芳基乙醇類化合物結構式如圖所示，其中R3、R8為硝基時，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10為氫原子、鹵素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等；R1、R6為硝基時，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10為氫原子、鹵素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等。制備方法：對硝基甲苯，堿，溶劑30oC下充分攪拌反應2天。反應結束后用飽和氯化銨水溶液淬滅，有機溶劑萃取，干燥，過濾，濃縮，柱層析提純，得到1,2?二芳基乙醇類化合物，產(chǎn)率在33～79%。其中堿為碳酸鉀；溶劑為二甲基亞砜。本發(fā)明具有原料穩(wěn)定易得、反應條件溫和、產(chǎn)物選擇性好、操作簡單、適合工業(yè)化生產(chǎn)等特點。
【專利說明】
一種1 ,2-二芳基乙醇類化合物的制備方法
技術領域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種I，2-二芳基乙醇類化合物的制備方法。
【背景技術】
[0002]I，2_二芳基乙醇類化合物是十分重要的天然產(chǎn)物合成砌塊，廣泛用于制備抗癌藥劑康普立停及其類似物(letters, 2008, 10(6): 。傳統(tǒng)的合成I，2-二芳基乙醇類化合物的方法有在Pd/C催化劑作用下還原酮類化合物(reiraAec/ro/3，2001, 57
(23): 4;利用超聲波輻射和加熱條件使芳香甲苯衍生物和芳香醛發(fā)生加成反應{Molecules, 2012’ 17(9):川7游-川725);利用芐基金屬鹵化物試劑和芳香醛反應，如使用節(jié)基齒化猛和苯甲醛在四氫呋喃中反應生成1,2-二苯基乙醇(Tie Journal of organicchemistry, 2000, 65(8):如)。還有利用取代環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應、水解法等方法制備I，2_二芳基乙醇類化合物。本發(fā)明以芳香硝基化合物為原料，在溫和條件下便可制備I，2_二芳基乙醇類化合物。故相比較而言，本發(fā)明具有原料穩(wěn)定易得、反應條件溫和、產(chǎn)物選擇性好、操作簡單、適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
【發(fā)明內容】
[0003]本發(fā)明目的在于提供一種I，2_二芳基乙醇類化合物的制備方法。
[0004]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的I，2_二芳基乙醇類化合物結構如圖1所示，其中R3、Rs為硝基時，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Riq為氫原子、鹵素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等;Rl、R6為硝基時，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、RlQ為氫原子、齒素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、
三氟甲基等。
[0005]本發(fā)明提供的制備方法，主要步驟是:對硝基甲苯，堿，溶劑30°(:下充分攪拌反應2天。反應結束后用飽和氯化銨水溶液淬滅，有機溶劑萃取，干燥，過濾，濃縮，柱層析提純，得到I，2-二芳基乙醇類化合物，產(chǎn)率在33?79%。所得化合物經(jīng)核磁共振譜圖(1H-匪R和13C-NMR)確認，結構無誤。
[0006]本發(fā)明采用取代或未取代對硝基甲苯可以直接從市場上購買。
[0007]本發(fā)明采用的堿為碳酸鉀，用量為4個當量。
[0008]本發(fā)明米用的溶劑為二甲基亞砜，用量為1.5暈升。
[0009]本發(fā)明的柱層析所用的洗脫劑是石油醚或烷烴等。
【附圖說明】
[0010]圖1為I，2-二芳基乙醇類化合物的結構圖；
圖2為反應的具體過程圖。
[0011]
【具體實施方式】
[0012]其反應過程如圖2所示，圖2反應式中:其中R3、R8為硝基時，RhR2H、R6、R7、R9、Riq為氫原子、齒素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等;R1、R6為硝基時，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、RlQ為氫原子、1?素、燒基、燒氧基、氛基、硝基、二氣甲基等。
[0013]具體制備方法舉例一:0.3毫摩爾2-氯-4-硝基甲苯，1.2毫摩爾碳酸鉀(堿)和1.5毫升二甲基亞砜混合在一起，在30 °C溫度下充分攪拌反應2天。反應結束后用飽和氯化銨水溶液淬滅，有機溶劑萃取，干燥，過濾，濃縮，柱層析提純，得到I，2-二(2-氯-4-硝基苯基)乙醇，收率為73%。核磁共振氫譜 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.24 (d, 2H, J= 1.7Hz),8.16 (d, 1H, J= 7.9 Hz), 8.07 (d, 1H, J= 8.1Hz), 7.80 (d, 1H, J= 7.8Hz),7.49 (d, 1H, J= 7.9 Hz), 5.54-5.58 (m, 1H)，3.37 (d, 1H, J= 13.6Hz), 3.14-3.22 (m, 1H);核磁共振碳譜 13C NMR (100 MHz, CDCl3) d 147.75, 142.19,142.13,135.54,132.87, 132.58,128.19,124.68, 122.20，121.43,69.21,40.81。
[0014]具體制備方法舉例二:0.3毫摩爾2-溴-6-硝基甲苯，1.2毫摩爾碳酸鉀(堿)和1.5毫升二甲基亞砜混合在一起，在30 °C溫度下充分攪拌反應2天。反應結束后用飽和氯化銨水溶液淬滅，有機溶劑萃取，干燥，過濾，濃縮，柱層析提純，得到I，2_二(2-溴-6-硝基苯基)乙醇，收率為57%。核磁共振氫譜 1H NMR(400 MHz, CDCl3) d 7.81 (d, 1H, J= 8.1Hz)7.71 (dd, 2H, J= 8.1Hz, J= 13.9Ηζ) 7.57 (d, 1H, J= 8.0Hz) 7.28-7.31 (m,2H) 5.56 (t, IH，J= 6.9Hz) 3.88-3.90 (m, 2H);核磁共振碳譜 13C NMR (100 MHz,CDCl3) dl52.46，151.37，137.06，136.88，134.37，130.92，129.86，128.84，127.68，124.04,123.98,123.63,72.07,37.43o
[0015]本發(fā)明涉及一種二芳基乙醇類化合物的制備方法，以硝基甲苯類化合物為原料，具有原料穩(wěn)定易得、反應條件溫和、產(chǎn)物選擇性好、操作簡單、適合工業(yè)化生產(chǎn)等特點。上述具體實施舉例緊是本發(fā)明的較佳實例而已，并非是對本發(fā)明作其它形式的限制。
【主權項】
2.本發(fā)明通常采用的堿為碳酸鉀，用量為4當量;通常采用的溶劑為二甲基亞砜，用量為I.5_升。
【文檔編號】C07C201/12GK105924357SQ201610291403
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月5日
【發(fā)明人】李惠靜, 李肖微, 吳彥超, 李超逸, 劉穎
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學（威海）