一種丁香酚環(huán)氧樹脂及其制備方法與應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種丁香酚環(huán)氧樹脂及其制備方法與應(yīng)用，丁香酚環(huán)氧樹脂包括式Ⅰ所示化合物和/或式Ⅱ所示化合物。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂無生物毒性，其力學(xué)性能與傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂近似，可以替代傳統(tǒng)石油基環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂在室溫下為液體，有利于后期加工和應(yīng)用，可用于制備復(fù)合材料、涂料和膠黏劑等。
【專利說明】
-種T香齡環(huán)氧樹脂及其制備方法與應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種生物基環(huán)氧樹脂及其制備方法與應(yīng)用，尤其是設(shè)及一種下香酪環(huán) 氧樹脂及其制備方法與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂是應(yīng)用最廣泛的熱固性樹脂之一，目前全球每年的產(chǎn)量在200萬噸W上， 其中雙酪A型環(huán)氧樹脂的產(chǎn)量占到85% W上。雙酪A型環(huán)氧樹脂主要是由雙酪A和環(huán)氧氯丙 燒為原料制備而成的。盡管生物基環(huán)氧氯丙烷已經(jīng)實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，并且產(chǎn)量也越來越大，但是 目前仍有67% W上的雙酪A完全依賴于石化資源。近幾年來，關(guān)于雙酪A對生命體的健康存 在極大威脅的報道頻頻出現(xiàn)，因此，雙酪A類環(huán)氧樹脂已經(jīng)被世界多個國家禁止用于與食品 及人體接觸的相關(guān)領(lǐng)域。另外，隨著石油資源的日益消耗，其價格不斷攀升，從而造成雙酪A 環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)成本不斷增加，由此可見，開發(fā)可替代雙酪A環(huán)氧樹脂的環(huán)境友好型環(huán)氧樹 脂具有重大的意義。
[0003] 下香酪，即（2-甲氧基-4-(2-丙締基)苯酪，是一種生物基可再生資源，具有下香的 香氣，不溶于水，廣泛存在于下香等植物中，在醫(yī)療、殺蟲劑及防腐劑等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用， 也用于香水香精W及各種化妝品香精和皂用香精配方中，還可W用于食用香精的調(diào)配。目 前為止，W下香酪為原料生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的研究尚未見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的就是提供一種下香酪環(huán)氧樹脂，W解決現(xiàn)有傳統(tǒng)型環(huán)氧樹脂對石油 資源依賴性強且生物毒性強的問題。
[0005] 本發(fā)明的另一目的是提供一種制備下香酪環(huán)氧樹脂的方法，W制備出可替代傳統(tǒng) 型環(huán)氧樹脂的下香酪環(huán)氧樹脂。
[0006] 本發(fā)明的再一目的是提供一種下香酪環(huán)氧樹脂替代雙酪A環(huán)氧樹脂在制備復(fù)合材 料、涂料和膠黏劑中的應(yīng)用。
[0007] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[000引一種下香酪環(huán)氧樹脂，包括式I所示化合物和/或式II所示化合物，
[ooc
[0010] 本發(fā)明的下香酪環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值為0.48~0.96mol/100g，高于商業(yè)化環(huán)氧樹脂 的常見范圍，且其在室溫下為液體，有利于后期加工和應(yīng)用。本發(fā)明的下香酪環(huán)氧樹脂固化 后具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和機械強度，可與傳統(tǒng)型環(huán)氧樹脂相媳美，且其無生物毒性，可 W替代傳統(tǒng)石油基環(huán)氧樹脂。
[0011] -種制備下香酪環(huán)氧樹脂的方法，包括W下步驟：
[0012] a、縮合，W重量份計的100份下香酪與75~300份環(huán)氧面代丙烷在25~50份堿存在 的條件下，由0.1~2份相轉(zhuǎn)移催化劑催化發(fā)生縮合反應(yīng)，所得反應(yīng)液經(jīng)萃取、水洗、干燥，即 得縮合物；
[0013] b、氧化，將上述縮合物溶于二氯甲燒，在0~30°C下，用過氧化物將縮合物氧化，氧 化時間為24~72h，然后，將所得反應(yīng)液萃取、干燥，減壓去溶劑，得下香酪環(huán)氧樹脂。
[0014] 反應(yīng)方程式如下：
[0015
12 本發(fā)明方法的具體步驟為： 2 a、縮合，將W重量份計的100份下香酪、75~300份環(huán)氧面代丙烷和0.1~2份相轉(zhuǎn) 移催化劑混合，攬拌均勻，將溫度升至100~120°C，反應(yīng)時間為2~化，優(yōu)選3~地;然后將反 應(yīng)體系冷卻至50~80°C，優(yōu)選60~70°C，加入25~50份的堿，繼續(xù)反應(yīng)1~地，優(yōu)選1~化，將 所得反應(yīng)液用鹽水萃取并用水洗至無面素離子，干燥，得縮合物，鹽水是指氯化鋼水溶液； [001引 b、氧化，將上述縮合物溶于二氯甲燒，在0~30°C下，優(yōu)選為0~10°C下，用過氧化 物將縮合物氧化，氧化時間為24~72h，優(yōu)選為36~48h，然后，將所得反應(yīng)液萃取、干燥，減 壓去溶劑，得下香酪環(huán)氧樹脂。采用還原劑溶液和堿液對所得反應(yīng)液進行萃取，還原劑溶液 優(yōu)選為亞硫酸氨鋼或亞硫酸鋼，用于去除過酸;堿液優(yōu)選為碳酸鋼和碳酸氨鋼，用于去除 酸。
[0019]通過測定產(chǎn)物的環(huán)氧值可W確定，所得下香酪環(huán)氧樹脂W式I所示結(jié)構(gòu)化合物為
主。
[0020；
[0021] 本發(fā)明方法的具體步驟還可W為：
[0022] a、縮合，將W重量份計的100份下香酪、75~300份環(huán)氧面代丙烷、25~50份堿和 0.1~2份相轉(zhuǎn)移催化劑混合，攬拌均勻，將溫度升至100~120°C，反應(yīng)時間為2~化，優(yōu)選3 ~4h;將所得反應(yīng)液用鹽水萃取并用水洗至無面素離子，干燥，得縮合物；
[0023] b、氧化，將上述縮合物溶于二氯甲燒，在0~30°C下，優(yōu)選為0~10°C下，用100~ 130份過氧化物將縮合物氧化，氧化時間為24~72h，優(yōu)選為36~4她，然后，將所得反應(yīng)液萃 取、干燥，減壓去溶劑，得下香酪環(huán)氧樹脂。
[0024] 通過測定產(chǎn)物的環(huán)氧值可W確定，所得下香酪環(huán)氧樹脂W式II所示結(jié)構(gòu)化合物為
主。
[0025] (凸）。
[00%]在本發(fā)明方法中，所述步驟a中環(huán)氧面代丙烷的加入量優(yōu)選為108~270份，更優(yōu)選 為250~270;所述堿的加入量優(yōu)選為30~40份;所述相轉(zhuǎn)移催化劑的加入量優(yōu)選為1~1.5 份。
[0027] 在本發(fā)明方法中，所述步驟a中的環(huán)氧面代丙烷是環(huán)氧氯丙烷和/或環(huán)氧漠丙烷。
[0028] 在本發(fā)明方法中，所述步驟a中的相轉(zhuǎn)移催化劑為脂肪族面化錠，具體地，所述脂 肪族面化錠選自四甲基氯化錠、四下基漠化錠、十二烷基=甲基漠化錠和十六烷基=甲基 漠化錠中的至少一種。
[0029] 在本發(fā)明方法中，所述步驟a中的堿選自氨氧化儀、氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧 或氨氧化領(lǐng)中的至少一種。
[0030] 在本發(fā)明方法中，所述步驟a可W不加溶劑，也可W在有機溶劑中進行，所述有機 溶劑選自N，N-二甲基甲酯胺、二氧六環(huán)、二甲基亞諷和甲苯中的至少一種。
[0031] 在本發(fā)明方法中，所述步驟b中的過氧化物選自雙氧水與甲酸的混合物、雙氧水與 乙酸的混合物、間氯過氧化苯甲酸、過氧化苯甲酸、過氧乙酸和過氧甲酸中的一種。
[0032] 本發(fā)明方法反應(yīng)條件溫和，操作簡單，可控性好，且得到的環(huán)氧樹脂環(huán)氧值高，最 高可達0.96mol/100g，高于雙酪A環(huán)氧樹脂。本發(fā)明方法W下香酪為原料，下香酪是從下香 中提取出來的，環(huán)保、節(jié)能、無污染，是一種純天然可再生資源，使用下香酪生產(chǎn)環(huán)氧樹脂可 減少對石油等一次性資源的依賴，緩解石油資源緊缺的現(xiàn)狀。
[0033] 本發(fā)明提供的下香酪環(huán)氧樹脂可W替代傳統(tǒng)型環(huán)氧樹脂在制備復(fù)合材料、涂料和 膠黏劑中的應(yīng)用。
【附圖說明】
[0034] 圖1是實施例1所得產(chǎn)物的紅外譜圖。
[0035] 圖2是實施例1所得產(chǎn)物的核磁譜圖。
【具體實施方式】
[0036] 在W下的實施例中，未詳細描述的各種過程和方法是本領(lǐng)域中公知的常規(guī)方法， 所用試劑未表明來源、規(guī)格的均為市售分析純或化學(xué)純。
[0037] 實施例1
[0038] 縮合:將100g下香酪和250g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和冷凝管的四口 燒瓶中，并加入1.5g十六烷基=甲基漠化錠，混合攬拌，氮氣保護下升溫至120°C，反應(yīng)化； 然后將反應(yīng)體系冷卻至80°C W下，加入88.2mL飽和化0田容液關(guān)環(huán)，將溫度控制在70~80°C， 反應(yīng)化;將所得反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn)物，室 溫下為淡黃色透明液體。
[0039] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入129g間氯過氧化苯甲酸，25°C攬拌反應(yīng)4她； 所得反應(yīng)液經(jīng)過濾除去間氯過氧化苯甲酸，再用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不 變藍，再用碳酸鋼溶液萃取，干燥，減壓去溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟黃色透明 液體。
[0040] 對所得產(chǎn)物進行紅外檢測和核磁表征，結(jié)果如圖1和圖2所示。
[0041 ]由圖1所示的紅外譜圖可W看出，在3500cnfi處具有一OH官能團的特征峰，在 giOcnfi處具有環(huán)氧基官能團的特征峰，另外還含有2927cm-i、1645cm-i、1590cm-i、1511cm-i、 1140cnri、1030cnfi、800cnri位置處的特征官能團特征峰，因此可W看出所得產(chǎn)物中含有式 II所示化合物。
[0042] 圖2所示為核磁譜圖，其中2.55ppm~3.15ppm，4.01ppm~4.24ppm處為環(huán)氧結(jié)構(gòu)對 應(yīng)的特征峰。
[0043] 經(jīng)測定，本產(chǎn)品的環(huán)氧值為0.96mol/100g，與式I所示結(jié)構(gòu)的化合物的環(huán)氧值更加 接近，故本實施例所得產(chǎn)品W式I所示結(jié)構(gòu)化合物為主，同時含有式II所示結(jié)構(gòu)的化合物。
[0044] 實施例2
[0045] 縮合:將100g下香酪、35.2g氨氧化鋼和300g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器 和冷凝管的四口燒瓶中，并加入1.5g十六烷基=甲基漠化錠，混合攬拌，氮氣保護下升溫至 l〇〇°C，反應(yīng)4h;所得反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn) 物，室溫下為淡黃色透明液體。
[0046] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入129g間氯過氧化苯甲酸，(TC攬拌反應(yīng)4她； 所得反應(yīng)液經(jīng)過濾除去間氯過氧化苯甲酸，再用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不 變藍，再用碳酸鋼溶液萃取，干燥，減壓去溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟色透明液 體，測得其環(huán)氧值為〇.52mol/100g，與式II所示結(jié)構(gòu)化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例 所得產(chǎn)品W式II所示結(jié)構(gòu)為主。
[0047] 實施例3
[0048] 縮合:將100g下香酪和270g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和冷凝管的四口 燒瓶中，并加入1.5g十六烷基=甲基漠化錠，混合攬拌，氮氣保護下升溫至120°C，反應(yīng)化； 然后將反應(yīng)體系冷卻至80°C W下，加入88.2mL飽和化0田容液關(guān)環(huán)，將溫度控制在70~80°C， 反應(yīng)化;將反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn)物，室溫下 為淡黃色透明液體。
[0049] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入129g間氯過氧化苯甲酸，(TC攬拌反應(yīng)4她； 所得反應(yīng)液經(jīng)過濾除去間氯過氧化苯甲酸，再用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不 變藍，再用碳酸鋼溶液萃取，干燥，減壓去溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟色透明液 體，測得其環(huán)氧值〇.94mol/100g，與式I所示的化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所得 產(chǎn)品W式I所示結(jié)構(gòu)為主。
[00加]實施例4
[0051] 縮合:將100g下香酪和270g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和冷凝管的四口 燒瓶中，并加入1.5份十六烷基=甲基漠化錠，混合攬拌，氮氣保護下升溫至12(TC，反應(yīng)化； 然后將反應(yīng)體系冷卻至80°C W下，加入88.2mL飽和化0田容液關(guān)環(huán)，溫度控制在70~80°C，反 應(yīng)化;將所得反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn)物，室溫 下為淡黃色透明液體。
[0052] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入73.5g濃度為30%的雙氧水，2.9g濃硫酸和 6.96g醋酸，(TC下反應(yīng)72h;所得反應(yīng)液經(jīng)過濾除去間氯過氧化苯甲酸，再用亞硫酸氨鋼溶 液萃取至淀粉艦化鐘試紙不變藍，再用碳酸氨鋼和氯化鋼溶液萃取，干燥，減壓除去溶劑， 得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為黃色透明液體，測得其環(huán)氧值0.93mol/100g，與式I所示的 化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所得產(chǎn)品W式I所示結(jié)構(gòu)為主。
[0化3] 實施例5
[0054] 縮合:將100g下香酪、35.2g氨氧化鋼和75g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和 冷凝管的四口燒瓶中，加入20mLN，N-二甲基甲酯胺，并加入1.5g十六烷基；甲基漠化錠，混 合攬拌，氮氣保護下升溫至l〇〇°C，反應(yīng)4h;所得反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除溶 劑和過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn)物，室溫下為淡黃色透明液體。
[0055] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入73.5g濃度為30%的雙氧水，2.9g濃硫酸和 6.96g醋酸，25 °C反應(yīng)4她;所得反應(yīng)液用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不變藍，再 用氯化鋼溶液萃取，干燥，減壓除去溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟黃色透明液體， 測得其環(huán)氧值為〇.48mol/100g，與式II所示結(jié)構(gòu)化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所 得產(chǎn)品W式II所示結(jié)構(gòu)為主。
[0056] 實施例6
[0057]縮合:將100g下香酪、35.2g氨氧化鋼和IOSg環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器 和冷凝管的四口燒瓶中，同時加入1.45份十六烷基=甲基漠化錠催化劑，混合攬拌，氮氣保 護下升溫至100°c，反應(yīng)4h;所得反應(yīng)液冷卻后加入二氯甲燒，用鹽水萃取兩次，干燥，得二 氯甲燒溶液。
[005引氧化：向上述二氯甲燒溶液中加入73.5g濃度為30 %的雙氧水，2.9g濃硫酸和 6.96g醋酸，(TC反應(yīng)4她;所得反應(yīng)液用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不變藍，再 用氯化鋼溶液萃取，干燥，減壓除去溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟黃色透明液體， 測得其環(huán)氧值為0.53mol/100g，與式II所示結(jié)構(gòu)化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所 得產(chǎn)品W式II所示結(jié)構(gòu)為主。
[0化9] 實施例7
[0060]縮合:將100g下香酪和270g環(huán)氧氯丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和冷凝管的四口 燒瓶中，并加入1.45g十六烷基=甲基漠化錠催化劑，混合攬拌，氮氣保護下升溫至12(TC， 反應(yīng)化;將反應(yīng)體系冷卻至80°C W下，加入88.2mL飽和化OH溶液關(guān)環(huán)，溫度控制在70~80 °C，反應(yīng)化;所得反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧氯丙烷，得中間產(chǎn)物， 室溫下為淡黃色透明液體。
[0061 ] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入72.5g濃度為30%的雙氧水，2.9g濃硫酸和 6.96g醋酸，(TC反應(yīng)4她;所得反應(yīng)液用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不變藍，再 用碳酸鋼溶液萃取，干燥，減壓去除溶劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟色透明液體，測 得其環(huán)氧值0.91mo VlOOg，與式I所示的化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所得產(chǎn)品W 式I所示結(jié)構(gòu)為主。
[0062] 實施例8
[0063] 縮合:將100g下香酪和280g環(huán)氧漠丙烷加入帶有溫度計、攬拌器和冷凝管的四口 燒瓶中，并加入Ig四甲基氯化錠，混合攬拌，氮氣保護下升溫至120°C，反應(yīng)化;然后將反應(yīng) 體系冷卻至80°C W下，加入88.2mL飽和化OH溶液關(guān)環(huán)，將溫度控制在70~80°C，反應(yīng)化;將 反應(yīng)液用鹽水萃取兩次，干燥，減壓去除過剩的環(huán)氧漠丙烷，得中間產(chǎn)物，室溫下為淡黃色 透明液體。
[0064] 氧化:將中間產(chǎn)物溶于二氯甲燒，加入100g過氧乙酸，(TC攬拌反應(yīng)4她;所得反應(yīng) 液用亞硫酸氨鋼溶液萃取至淀粉艦化鐘試紙不變藍，再用碳酸鋼溶液萃取，干燥，減壓去溶 劑，得到下香酪環(huán)氧樹脂，室溫下為棟色透明液體，測得其環(huán)氧值〇.95mol/100g，與式I所示 的化合物的環(huán)氧值更加接近，故本實施例所得產(chǎn)品W式I所示結(jié)構(gòu)為主。
[00化]實施例9
[0066]將實施例1~8所得產(chǎn)物進行固化，固化方法為：100份下香酪環(huán)氧樹脂，100~120 份甲基四氨苯酢，2份咪挫做催化劑，將上述物料充分混合均勻后注入模具中，逐漸升溫至 15(TC并保溫化，然后升溫至18(TC后固化化。測定固化后產(chǎn)品的力學(xué)性能參數(shù)，并與傳統(tǒng)的 雙酪A環(huán)氧樹脂進行對比，對比1為六氨苯酢固化的環(huán)氧樹脂DER353,對比2是甲基四氨苯酢 固化的岳陽化工的E51環(huán)氧樹脂，結(jié)果如下表所示。 「mA7l

【主權(quán)項】
1. 一種丁香酚環(huán)氧樹脂，其特征是，包括式I所示化合物和/或式Π 所示化合物，2. -種制備丁香酚環(huán)氧樹脂的方法，其特征是，包括以下步驟： a、 縮合，以重量份計的100份丁香酚與75~300份環(huán)氧鹵代丙烷在25~50份堿存在的條件 下，由0.1~2份相轉(zhuǎn)移催化劑催化發(fā)生縮合反應(yīng)，所得反應(yīng)液經(jīng)萃取、水洗、干燥，即得縮合 物； b、 氧化，將上述縮合物溶于二氯甲烷，在0~30°C下，用過氧化物將縮合物氧化，氧化時 間為24~72h，然后，將所得反應(yīng)液萃取、干燥，減壓去溶劑，得丁香酚環(huán)氧樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟a為:將以重量份計的100份丁香酚、 75~300份環(huán)氧鹵代丙烷、25~50份堿和0.1~2份相轉(zhuǎn)移催化劑混合，攪拌均勻，將溫度升至 100~120°C，反應(yīng)2~8h;將所得反應(yīng)液用鹽水萃取并用水洗至無鹵素離子，干燥，得縮合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟a為:將以重量份計的100份丁香酚、 75~300份環(huán)氧鹵代丙烷和0.1~2份相轉(zhuǎn)移催化劑混合，攪拌均勻，將溫度升至100~120°C，反 應(yīng)2~8h;然后將反應(yīng)體系冷卻至50~80 °C，加入25~50份的堿，繼續(xù)反應(yīng)卜4h，將所得反應(yīng)液 用鹽水萃取并用水洗至無鹵素離子，干燥，得縮合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟a中的環(huán)氧鹵代丙烷是環(huán)氧氯丙烷 和/或環(huán)氧溴丙烷，相轉(zhuǎn)移催化劑為脂肪族鹵化銨。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征是，所述脂肪族鹵化銨選自四甲基氯化銨、四丁 基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨和十六烷基三甲基溴化銨中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟a中的堿選自氫氧化鎂、氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫氧化1丐或氫氧化鋇中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟a在有機溶劑中進行，所述有機溶劑 選自N，N-二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)、二甲基亞砜和甲苯中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是，所述步驟b中的過氧化物選自雙氧水與甲酸 的混合物、雙氧水與乙酸的混合物、間氯過氧化苯甲酸、過氧化苯甲酸、過氧乙酸以及過氧 甲酸中的一種。10. 權(quán)利要求1所述的丁香酚環(huán)氧樹脂替代雙酚A環(huán)氧樹脂在制備復(fù)合材料、涂料和膠 黏劑中的應(yīng)用。
【文檔編號】C07D301/28GK105924623SQ201610290936
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】秦江雷, 常瑞雪
【申請人】河北大學(xué)