餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，是屬于廢油脂回收利用生產流程工藝技術領域。由餐飲廢油兩步升溫法酸催化；氫氧化鉀、鈉催化兩步脂交換；用乙酸甲酯進行交換反應；油炸廢油泡沫鎳負載乙酸鉀催化；油脂廠菜油下腳料陽離子交換樹脂催化；油脂皂角酸化油固定床酶法；地溝油堿性離子液體催化流程工藝組成。我國餐飲業(yè)迅速發(fā)展所產生的餐飲廢油、泔水油、油炸廢油、地溝油、工廠廢油越來越多，吸引了不法之徒利用廢油加工食用油獲取暴利嚴重影響人們健康。本發(fā)明利用廢油添加礦石物質生產負離子濾毒柴油解決柴油燃燒而產生的煙氣變成含負離子濾毒有益人體健康的清鮮煙氣。
【專利說明】
餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝
[0001]本發(fā)明餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，是屬于廢油脂回收利用生產流程工藝技術領域；
[0002]在我國各地近年來餐飲業(yè)迅速發(fā)展，所產生的廢棄油脂、餐飲廢油、泔水油、地溝油、油炸廢油、工廠廢油脂越來越多，已經成為社會的一個大毒瘤;這是因為地溝油的存在滿足了許多人的利益需求，例如餐飲業(yè)依靠出售餐廚垃圾即可獲得不菲的利益，如將餐廚垃圾交給環(huán)衛(wèi)部門，需要交垃圾處理費，但如賣給那些不法收購者，反而有數(shù)千上萬元的收入，在收購環(huán)節(jié)上，巨額利潤導致一些收購者爭奪餐館泔水一一餐廚垃圾的承包權，視之為爭奪地盤之舉，如此打得不可開交;競爭過后，收購方和餐飲企業(yè)建立了 “穩(wěn)定的” “供銷關系”，每年要按餐飲企業(yè)的規(guī)模支付一定的費用幾千元到兩三萬元不等，大酒店甚至要到4萬-5萬元;對于從餐廚垃圾中加工提煉地溝油者，所得利潤更為可觀;據估算，每一萬人每天可產生I噸餐廚垃圾，經提煉可產130kg地溝油，售價只為普通食用油的一半，地溝油利潤已接近2000元/噸；國內地溝油一年的總利潤要達到可觀的15-20億元;隨著2007-2008年食用油價格大幅上揚，加工餐廚廢油的利潤更大，加工者只要一把鏟子，幾個破舊鐵桶，一個手電筒外加一輛運輸車，即可滿載而歸；“加工”設備也很簡單，只需幾塊磚頭皇個灶，支一個鐵鍋，用一些堿和硫酸；那些暗淡渾濁、略呈紅色的膏狀物經一夜的過濾、加熱、脫色、沉淀、分離變身為清亮的流向餐桌的“食用油”，低價出售;這個行業(yè)是暴利行業(yè)，吸引了許多不法之徒，如廣州現(xiàn)有非法的廢油脂加工隊100多支，“從業(yè)”人員2000人，游擊隊式加工作坊無數(shù)，主要分布在城鄉(xiāng)結合部;成都每晚穿梭在大街小巷非法回收廢油人員超過600人；
[0003]廢棄油脂、地溝油的暴利，法律空白和監(jiān)管不力是其泛濫的主因，當前這個餐飲廢油的地下市場已形成一條嚴重危害人民身體健康而利潤極大的黑色產業(yè)鏈;有人負責收購廢油脂，有人專門進行加工提煉，有人則負責推向市場銷售，使地溝油又重新流回餐桌;整個餐飲廢油的地下市場中多方贏利，輸家只是不知內情的消費者；
[0004]廢棄油脂如流入環(huán)境或變成地溝油流入餐桌，對人民身體健康都是一種禍害;餐飲廢油即可作為資源進行回收利用，變廢為寶；生產脂肪甲酯(生物柴油)和甘油生物柴油是指利用動植物生產的生物質燃料可替代化石柴油用作燃料;既廢物利用，又是綠色環(huán)保的優(yōu)良能源;但是如果用動植物油脂作為原料生產生物柴油則會使其成本偏高，限制了生物柴油產業(yè)的發(fā)展;如能拓寬原料的種類和利用低價格原料，則生物柴油有望得到進一步廣泛應用；利用廢棄食用油脂作為原料添加自然負離子的發(fā)生器，電氣石納米粉和具有很強高效濾毒、吸毒作用的沸石納米粉制成負離子濾毒生物柴油，解決因柴油燃燒產生的大量煙霧和有害氣體清潔環(huán)境又促進生物柴油產業(yè)發(fā)展都十分有利的舉措；
[0005]本發(fā)明的目的一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝；
[0006]本發(fā)明的技術解決方案是:
[0007]1、一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油兩步升溫法酸催化，按下列流程工藝
[0008]制備方法與工藝過程:先進行抽濾除去餐飲廢油中的蛋白質聚合物、分解物，并使廢油中膠體雜質膨脹，凝聚成粒，沉淀分離;再將廢油脂加熱到110°C，不斷攪拌，直到油脂中無泡翻滾，以除去油脂中的水分；
[0009]第一步，將經過預處理的廢油脂和無水甲醇以20:1的醇油物質的量比加入到反應器中，以濃硫酸為催化劑(濃硫酸體積為原料油體積的5% );采用兩步升溫進行酯交換反應，制生物柴油;先將甲醇和油脂在攪拌下加熱到70°C，用滴加方法加入催化劑;第二步，在催化劑滴加完后，迅速升溫至1500C，進行酯交換反應;反應進行2.5h，結束后，將混合液靜置分層，上層為甘油和甲醇混合物，下層為生物柴油粗品，并加入電氣石、沸石納米粉;對上層液進行蒸餾回收甲醇，剩余液可得副產品甘油;生物柴油用水洗滌數(shù)次，含負離子沸石濾毒，直到洗滌水無色，將洗滌后的粗產品進行減壓蒸餾，除去殘存水分和甲醇，得含天然負離子發(fā)生器、電氣石、沸石納米粉可吸毒、濾毒自發(fā)不斷地產生凈化空氣負離子的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖1;
[0010]2、一種餐飲廢油生產生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油氫氧化鉀-氫氧化鈉催化兩步酯交換，按以下流程工藝
[0011 ] (I)預酯化將除雜后的餐飲廢油、廢油加入量90%的甲醇和廢油加入量5%的濃硫酸加入到反應器中，升溫到60°C，攪拌下反應Ih;在反應進行到30min后加入吸水劑，吸水劑由凹凸棒土、NaA分子篩和無水硫酸鈉組成，吸水劑加入量為餐飲廢油中游離脂肪酸含量的3%;反應進行到一定時間后，濾去產物中吸水劑，濾液靜置分層，上層為未反應的甲醇和硫酸，下層為油脂和脂肪酸甲酯，此時按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石納米粉，用于生產負離子的生物柴油；通過預酯化除去廢油脂中較多的游離脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgK0H/g油，滿足下一步酯交換反應的要求；
[0012](2)酯交換生產生物柴油將預酯化后的廢油脂加入到反應器中，加熱到反應溫度60°C，將溶有1:1氫氧化鉀-氫氧化鈉催化劑的甲醇加入，攪拌下進行兩步酯交換反應;進行第一步酯交換時，加入催化劑量為油脂質量的1.00%，醇油摩爾比為6: I，反應25min，靜置分層30min，靜置后上層是生物柴油和未反應的油脂，下層是甘油；將上層用于進行第二步酯交換，在進行第二步酯交換前添加甲醇和催化劑，催化劑用量為油脂質量的0.75%，反應溫度和醇油摩爾比都和第一步一樣，反應進行Ih;反應結束后對產品靜置分層，分出上層生物柴油，蒸出殘存水分，即得含負離子濾毒的生物柴油產品；見說明書附圖2
[0013]3、一種餐飲廢油生產含負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由煎炸廢油用乙酸甲酯進行酯交換反應，按下列流程工藝
[0014](I)煎炸廢油預處理煎炸廢油雜質含量多，酸價高，必須進行預處理才能用于酶法催化制生物柴油;對準備生產生物柴油的煎炸廢油先進行離心處理，除去顆粒較大的固體雜物，然后加入90 V左右的熱水脫膠，脫膠后用干燥器脫水，加入堿液脫酸，加入活性白土脫色，對廢油脂進行水洗，最后對水洗后的廢油脂進行干燥，即得到可用于生產生物柴油的精煉煎炸廢油，此時，廢油酸價應是0.158mgK0H/g油；
[0015](2)固定化脂肪酶催化生產生物柴油在反應器中加入精煉煎炸廢油、與廢油物質的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25%的溶劑叔丁醇，加熱到60°C，轉入到含有油脂重量8.0%催化劑固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49%的有機堿三羥基甲基氨基甲烷各加5-10%蛋白石沸石納米粉達到柴油燃燒時產生的氣體中含量多的負離子達到凈化空氣及具有強效濾毒的沸石納米粉混合于反應器中，攪拌，進行酯化反應，反應時間18h，即得生物柴油粗品；將粗品生物柴油用70 °C左右的水洗滌3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含負離子的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖3;
[0016]4、一種餐飲廢油礦石生產含負離子濾毒的生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由油炸廢油泡沫鎳負載乙酸鉀催化，按下列流程工藝
[0017]制備方法及工藝過程:
[0018](I)泡沫鎳負載乙酸鉀催化劑的制備將泡沫鎳加工成3mmX 3mm的小方塊，用乙醇清洗除去表面雜質，放入35 %的乙酸鉀溶液中，浸泡Sh，低溫烘干后，在600°C下焙燒4h，放入干燥裝置中保存；
[0019](2)利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油取廢油脂和油脂質量3%的泡沫鎳催化劑加入到反應器中，加熱，攪拌20min，待油的溫度達到70°C后，加入稍過量的甲醇，使醇油物質的量比為7:1.反應進行4h，取出催化劑;離心分離，上層為粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石納米粉及蛋白石納米粉，其外觀淺黃透明，下層為甘油和未反應油脂，粗生物柴油礦石納米粉在80°C恒溫下蒸餾，除去甲醇，得含負離子濾毒生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖4;
[0020]5、餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂廠菜籽油下腳料陽離子交換樹脂催化，按下列流程工藝
[0021]利用陽離子交換樹脂催化菜籽油下腳料礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油流程及工藝過程原料:菜籽油下腳料(來自某油脂廠，成分和數(shù)據:水分0.05%，皂化價155.6mgK0H/g油，非皂化物23.6%,游離脂肪酸49.09%,酸價97.6mgK0H/g油)，甲醇(工業(yè)級)，D002強酸性陽離子交換樹脂(催化劑)，乙醚；
[0022]制備方法:
[0023]在反應器中以菜籽油下腳料按下列質量百分比投入菜籽油下腳料50%，無水甲醇30%，木魚石納米粉10%，海藻碳納米粉10%，攪拌下加入D002強酸性陽離子交換樹脂，是上述總物料的10%，催化劑用量是上述總物料量的10%，加熱到70°C，攪拌下反應4h，過濾，洗滌樹脂;油脂減壓蒸出甲醇，樹脂用乙醚再生后重復使用，可得生物環(huán)保柴油；
[0024]本工藝采用非均相催化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的均相催化劑，可使催化劑和產品容易分離，避免產生廢液，防止環(huán)境污染;本工藝能得到較高產率的同時能使生物柴油的酸價和甘油酯含量大大降低，生物柴油色澤好，利用樹脂催化生產生物柴油是綠色環(huán)保的工藝路線；
[0025]本工藝利用陽離子交換樹脂催化生產生物環(huán)保柴油，工藝流程合理、簡潔，催化劑可以再生，實現(xiàn)重復利用，該工藝具有很好的工業(yè)化應用前景;見說明書附圖5;
[0026]6、餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂工業(yè)中皂腳經酸化處理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工藝
[0027]流程與工藝:對原料油進行抽濾，除去不溶性雜質，預熱到80°C，加入0.01%的85%磷酸，攪拌1min，加入等量的水，攪拌30min，靜置l_2h，除去水和膠質，將脫膠以后的油在80-110°C溫度下加入油脂量5%的活性白土脫色，另各加15%的奇冰石、沸石納米粉，攪拌25min，抽濾，除去活性白土，得凈化后的酸化油;將催化劑假絲酵母催化酶、甲醇、有機溶劑、水和酸化油加入到反應器中，進料中油醇物質的量比1:1酶質量分數(shù)(占油量)15%-20%，正己烷質量分數(shù)5%-15%，水質量分數(shù)5%-15%，在溫度45-50°C下反應;反應結束后，靜置分離粗生物柴油和副產品甘油;將粗生物柴油進行減壓蒸餾，得精制含負離子濾毒功效的生物環(huán)保柴油產品；
[0028]本工藝利用酸化油生產生物柴油；酸化油來自油脂工業(yè)皂腳的酸化處理，以前酸化油主要用于生產脂肪酸，本工藝將酸化油用于生產生物柴油，利用酶作為生產生物柴油的催化劑，可以克服酸堿催化能耗高、污染嚴重等問題;本工藝的酶催化使酯交換反應條件溫和、產生容易分離，是應用于高酸值廢油脂生產生物柴油的有效方法;本工藝流程設計合理，所用設備簡單、有利于推廣;見說明書附圖6;
[0029]7、一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物柴油，其特征是:由地溝油堿性離子液體催化，按下列流程工藝
[0030]原料:廢油脂(地溝油，酸值144.3mgK0H/g油，皂化值187.01mgK0H/g油，碘值86.48g/100g，過氧化值25.05 %，不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氫氧化鉀，乙酸乙酯，甘油，甲醇，電氣石納米粉，沸石納米粉；
[0031]制備方法和工藝過程:
[0032](I)催化劑合成在充氮氣的反應器中，加入1-甲基咪唑，升溫至70°C，緩慢加入溴代正丁燒，滴加反應4h，得淡黃色溴化物[Bmin]Br，取一定量[Bmin]Br溶于干燥乙腈中，升溫到25°C，加入氫氧化鉀、反應12h，停止攪拌，過濾，除去溴化鉀，蒸發(fā)除去濾液中的溶劑，得離子液體[Bmin]0H粗品；將此粗品離子液體用乙酸乙酯洗滌3次，蒸發(fā)除去乙酸乙酯后，真空干燥24h，得淺黃透明黏稠液體[Bmin]OH產品；
[0033](2)廢油脂預酯化現(xiàn)所用廢油脂酸值過高，不能直接用于生產生物柴油;先進行干法脫膠，再用甘油對廢油脂進行預酯化;加入甘油量為廢油質量的15%，預酯化反應溫度210°C，反應進行8h，預酯化之后，廢油脂的酸值可降到0.5以下；
[0034](3)廢油脂合成生物柴油將甲醇和經預酯化后的廢油脂按醇油物質量比8:1加入到高壓反應釜中；加入廢油量3%的離子液體催化劑，同時加熱升溫到70°C，反應開始進行，反應進行IlOmin停止加熱攪拌;取出混合物，靜置分層，下層為離子液體、甲醇和甘油混合物，上層為生物柴油;分離后的生物柴油加入電氣石納米粉、沸石納米粉按柴油總量各10%的質量配比加入處理;離子液體則通過減壓蒸餾除去甲醇、甘油進行提純回收；
[0035]評述;本工藝利用離子液體1-甲基-3-丁基咪唑氧化物催化劑，催化廢油脂生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油；
[0036]本工藝采用堿性離子液體為催化劑從地溝油合成負離子濾毒功效的生物柴油，是對生物柴油合成技術的一個發(fā)展，該技術具有過程簡單、轉化率高的特點；
[0037]電氣石、蛋白石等自身具有電磁場的天然礦石；這些礦石是以含硼為特征的鋁、鈉、鐵、鎂、鋰環(huán)狀結構的硅酸鹽物質，具有熱電性和壓電性；當溫度和壓力有微小變化時，即可引起礦石晶體之間電勢差(電壓)，這個能量可促使周圍空氣發(fā)生電離，脫離出的電子附著于鄰近的水和氧分子，使它轉化為空氣負離子；國內給電氣石冠以“奇冰石”的商品名是天然永久的自發(fā)電極，在受到外界微小變化時，能使周圍空氣電離，是一種天然的負離子發(fā)生器；
[0038](I)負離子空氣是對人體健康非常有益的一種物質；當人們通過呼吸將負離子空氣送進肺泡時，能刺激神經系統(tǒng)并產生良好效應，經血液循環(huán)把所帶電荷送到全身組織細胞中，能改善心肌功能，增強心肌營養(yǎng)和細胞代謝，減輕疲勞，使人精力充沛，提高免疫能力，促進健康長壽；
[0039](2)水合羥基離子(H3O2)—通過呼吸進入人體后，能調整血液酸堿度，使人的體液變成弱堿性;弱堿性體液能活化細胞，增加細胞的滲透性，提高細胞的各種功能，并保持離子平衡，能凈化血液，抑制血清膽固醇形成，從而降低血壓;還能提高氧氣轉化能力，加速新陳代謝，減輕疲勞，使人心情舒暢、身體放松，并產生理療治愈作用；
[0040](3)活化腦內荷爾蒙β-內啡肽，具有安定自律神經、控制交感神經、防止神經衰弱、改善睡眠的效果，并能提高免疫力；
[0041 ] (4)水合輕基離子(Η3Ο2)—能與空氣中的臭味分子反應，消除臭味;能與空氣中被傳染的正離子中和，從而起到凈化空氣的作用；
[0042]沸石具有三大特性:一、吸附性;二、催化劑;三、離子交換性;沸石是天然的火山礦石，具有獨特復雜的結晶結構;沸石內部充滿了細微的管道和孔腔，比蜂房還要復雜;經科學家測算，一克沸石如果把管道和孔腔都打開了、鋪平了，有2000平方米的比表面積；因此，利用大的表面積可以吸附過敏源、重金屬和有害毒素等;另外，沸石是自然界當中少數(shù)帶有負電荷的礦物質之一，所以，對空氣中帶有正電的重金屬、各種細菌病毒和自由基有強烈的吸附濾毒作用；
[0043]還有一些其他礦物質既具有吸附性、膨脹性、離子交換性、吸毒、濾毒如硅藻石、海浮石、木魚石，又具有永久的自發(fā)電極，即是在受到微小的變化時，就能使周圍的空氣電離，是一種天然的負離子發(fā)生器，如蛋白石、珊瑚化石、海底沉積物、海藻碳等，它們即可輻射遠紅外，防電磁波污染，又具有磁療的作用，更重要的是經水能自發(fā)不斷地溶出有益人體的微量元素，促使人體內元素平衡，增強人體健康，同時又能自發(fā)不斷地產生有益于人體的空氣負離子，是空氣中人體的“長壽素”和“空氣維生素”；
[0044]柴油在燃燒時會產生大量污染空氣質量的煙霧、灰塵及有毒有害氣體，通過這些礦石納米小分子散步在柴油燃燒產生煙霧的煙氣中有效的吸毒濾毒凈化空氣，自發(fā)不斷地釋放有益人體健康的微量元素負離子的高科技功效性負離子濾毒生物環(huán)保柴油;見說明書附圖7;
【附圖說明】
圖1是利用廢油脂生產含負離子濾毒的生物環(huán)保柴油(兩步升溫法酸催化)工藝流程； 圖2是利用廢油脂生產含負離子濾毒的生物環(huán)保柴油(Na0H、K0H催化)工藝流程；
圖3是利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油工藝流程；
圖4利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油工藝(泡沫鎳負載乙酸鉀催化)工藝流程；
圖5是利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油(陽離子交換樹脂催化)工藝流程；
圖6是利用酸化油生產生物環(huán)保柴油工藝流程；
圖7是利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油(堿性離子液體催化)工藝流程。
[0045]下面結合實施例對本發(fā)明進一步說明
[0046]具體實施方法:
[0047]實施例1:一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油兩步升溫法酸催化，按下列流程工藝
[0048]制備方法與工藝過程:先進行抽濾除去餐飲廢油中的蛋白質聚合物、分解物，并使廢油中膠體雜質膨脹，凝聚成粒，沉淀分離;再將廢油脂加熱到110°C，不斷攪拌，直到油脂中無泡翻滾，以除去油脂中的水分;見說明書附圖1;
[0049]實施例2:—種餐飲廢油生產生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油氫氧化鉀-氫氧化鈉催化兩步酯交換，按以下流程工藝
[0050 ](丨)預酯化將除雜后的餐飲廢油、廢油加入量90 %的甲醇和廢油加入量5 %的濃硫酸加入到反應器中，升溫到60°C，攪拌下反應Ih;在反應進行到30min后加入吸水劑，吸水劑由凹凸棒土、NaA分子篩和無水硫酸鈉組成，吸水劑加入量為餐飲廢油中游離脂肪酸含量的3%;反應進行到一定時間后，濾去產物中吸水劑，濾液靜置分層，上層為未反應的甲醇和硫酸，下層為油脂和脂肪酸甲酯，此時按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石納米粉，用于生產負離子的生物柴油；通過預酯化除去廢油脂中較多的游離脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgK0H/g油，滿足下一步酯交換反應的要求；
[0051](2)酯交換生產生物柴油將預酯化后的廢油脂加入到反應器中，加熱到反應溫度600C，將溶有I: I氫氧化鉀-氫氧化鈉催化劑的甲醇加入，攪拌下進行兩步酯交換反應;進行第一步酯交換時，加入催化劑量為油脂質量的1.00%，醇油摩爾比為6: I，反應25min，靜置分層30min，靜置后上層是生物柴油和未反應的油脂，下層是甘油；將上層用于進行第二步酯交換，在進行第二步酯交換前添加甲醇和催化劑，催化劑用量為油脂質量的0.75%，反應溫度和醇油摩爾比都和第一步一樣，反應進行Ih;反應結束后對產品靜置分層，分出上層生物柴油，蒸出殘存水分，即得含負離子濾毒的生物柴油產品；見說明書附圖2;
[0052]實施例3:—種餐飲廢油生產含負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是；由煎炸廢油用乙酸甲酯進行酯交換反應，按下列流程工藝
[0053](I)煎炸廢油預處理煎炸廢油雜質含量多，酸價高，必須進行預處理才能用于酶法催化制生物柴油;對準備生產生物柴油的煎炸廢油先進行離心處理，除去顆粒較大的固體雜物，然后加入90 V左右的熱水脫膠，脫膠后用干燥器脫水，加入堿液脫酸，加入活性白土脫色，對廢油脂進行水洗，最后對水洗后的廢油脂進行干燥，即得到可用于生產生物柴油的精煉煎炸廢油，此時，廢油酸價應是0.158mgK0H/g油；
[0054](2)固定化脂肪酶催化生產生物柴油在反應器中加入精煉煎炸廢油、與廢油物質的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25%的溶劑叔丁醇，加熱到60°C，轉入到含有油脂重量8.0%催化劑固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49%的有機堿三羥基甲基氨基甲烷各加5-10%蛋白石沸石納米粉達到柴油燃燒時產生的氣體中含量多的負離子達到凈化空氣及具有強效濾毒的沸石納米粉混合于反應器中，攪拌，進行酯化反應，反應時間18h，即得生物柴油粗品；將粗品生物柴油用70 °C左右的水洗滌3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含負離子的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖3;
[0055]實施例4:一種餐飲廢油礦石生產含負離子濾毒的生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由油炸廢油泡沫鎳負載乙酸鉀催化，按下列流程工藝
[0056]制備方法及工藝過程:
[0057](I)泡沫鎳負載乙酸鉀催化劑的制備將泡沫鎳加工成3mmX 3mm的小方塊，用乙醇清洗除去表面雜質，放入35 %的乙酸鉀溶液中，浸泡Sh，低溫烘干后，在600°C下焙燒4h，放入干燥裝置中保存；
[0058](2)利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油取廢油脂和油脂質量3%的泡沫鎳催化劑加入到反應器中，加熱，攪拌20min，待油的溫度達到70°C后，加入稍過量的甲醇，使醇油物質的量比為7:1.反應進行4h，取出催化劑;離心分離，上層為粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石納米粉及蛋白石納米粉，其外觀淺黃透明，下層為甘油和未反應油脂，粗生物柴油礦石納米粉在80°C恒溫下蒸餾，除去甲醇，得含負離子濾毒生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖4;
[0059]實施例5:餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂廠菜籽油下腳料陽離子交換樹脂催化，按下列流程工藝
[0060]利用陽離子交換樹脂催化菜籽油下腳料礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油流程及工藝過程原料:菜籽油下腳料(來自某油脂廠，成分和數(shù)據:水分0.05%，皂化價155.6mgK0H/g油，非皂化物23.6%,游離脂肪酸49.09%,酸價97.6mgK0H/g油)，甲醇(工業(yè)級)，D002強酸性陽離子交換樹脂(催化劑)，乙醚;見說明書附圖5;
[0061]實施例6:餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂工業(yè)中皂腳經酸化處理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工藝
[0062]流程與工藝:對原料油進行抽濾，除去不溶性雜質，預熱到80°C，加入0.01%的85%磷酸，攪拌1min，加入等量的水，攪拌30min，靜置l_2h，除去水和膠質，將脫膠以后的油在80-110°C溫度下加入油脂量5%的活性白土脫色，另各加15%的奇冰石、沸石納米粉，攪拌25min，抽濾，除去活性白土，得凈化后的酸化油;將催化劑假絲酵母催化酶、甲醇、有機溶劑、水和酸化油加入到反應器中，進料中油醇物質的量比1:1酶質量分數(shù)(占油量)15%-20%，正己烷質量分數(shù)5%-15%，水質量分數(shù)5%-15%，在溫度45-50°C下反應;反應結束后，靜置分離粗生物柴油和副產品甘油;將粗生物柴油進行減壓蒸餾，得精制含負離子濾毒功效的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖6;
[0063]實施例7:—種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物柴油，其特征是:由地溝油堿性離子液體催化，按下列流程工藝
[0064]原料:廢油脂(地溝油，酸值144.3mgK0H/g油，皂化值187.01mgK0H/g油，碘值86.48g/100g，過氧化值25.05 %，不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氫氧化鉀，乙酸乙酯，甘油，甲醇，電氣石納米粉，沸石納米粉，見說明書附圖7。
【主權項】
1.一種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油兩步升溫法酸催化，按下列流程工藝 制備方法與工藝過程:先進行抽濾除去餐飲廢油中的蛋白質聚合物、分解物，并使廢油中膠體雜質膨脹，凝聚成粒，沉淀分離;再將廢油脂加熱到110°c，不斷攪拌，直到油脂中無泡翻滾，以除去油脂中的水分;見說明書附圖1。2.一種餐飲廢油生產生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由餐飲廢油氫氧化鉀-氫氧化鈉催化兩步酯交換，按以下流程工藝 (1)預酯化將除雜后的餐飲廢油、廢油加入量90%的甲醇和廢油加入量5 %的濃硫酸加入到反應器中，升溫到60°C，攪拌下反應Ih;在反應進行到30min后加入吸水劑，吸水劑由凹凸棒土、NaA分子篩和無水硫酸鈉組成，吸水劑加入量為餐飲廢油中游離脂肪酸含量的3%;反應進行到一定時間后，濾去產物中吸水劑，濾液靜置分層，上層為未反應的甲醇和硫酸，下層為油脂和脂肪酸甲酯，此時按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石納米粉，用于生產負離子的生物柴油;通過預酯化除去廢油脂中較多的游離脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgKOH/g油，滿足下一步酯交換反應的要求； (2)酯交換生產生物柴油將預酯化后的廢油脂加入到反應器中，加熱到反應溫度60°C，將溶有I: I氫氧化鉀-氫氧化鈉催化劑的甲醇加入，攪拌下進行兩步酯交換反應;進行第一步酯交換時，加入催化劑量為油脂質量的1.00%，醇油摩爾比為6:1，反應25min，靜置分層30min，靜置后上層是生物柴油和未反應的油脂，下層是甘油；將上層用于進行第二步酯交換，在進行第二步酯交換前添加甲醇和催化劑，催化劑用量為油脂質量的0.75%，反應溫度和醇油摩爾比都和第一步一樣，反應進行Ih;反應結束后對產品靜置分層，分出上層生物柴油，蒸出殘存水分，即得含負離子濾毒的生物柴油產品；見說明書附圖2。3.—種餐飲廢油生產含負離子濾毒生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由煎炸廢油用乙酸甲酯進行酯交換反應，按下列流程工藝 (1)煎炸廢油預處理煎炸廢油雜質含量多，酸價高，必須進行預處理才能用于酶法催化制生物柴油;對準備生產生物柴油的煎炸廢油先進行離心處理，除去顆粒較大的固體雜物，然后加入90 V左右的熱水脫膠，脫膠后用干燥器脫水，加入堿液脫酸，加入活性白土脫色，對廢油脂進行水洗，最后對水洗后的廢油脂進行干燥，即得到可用于生產生物柴油的精煉煎炸廢油，此時，廢油酸價應是0.158mgKOH/g油； (2)固定化脂肪酶催化生產生物柴油在反應器中加入精煉煎炸廢油、與廢油物質的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25 %的溶劑叔丁醇，加熱到60 0C，轉入到含有油脂重量8.0 %催化劑固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49 %的有機堿三羥基甲基氨基甲烷各加5_10 %蛋白石沸石納米粉達到柴油燃燒時產生的氣體中含量多的負離子達到凈化空氣及具有強效濾毒的沸石納米粉混合于反應器中，攪拌，進行酯化反應，反應時間18h，即得生物柴油粗品；將粗品生物柴油用70°C左右的水洗滌3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含負離子的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖3。4.一種餐飲廢油礦石生產含負離子濾毒的生物環(huán)保柴油工藝，其特征是:由油炸廢油泡沫鎳負載乙酸鉀催化，按下列流程工藝 制備方法及工藝過程: (I)泡沫鎳負載乙酸鉀催化劑的制備將泡沫鎳加工成3mm X 3mm的小方塊，用乙醇清洗除去表面雜質，放入35 %的乙酸鉀溶液中，浸泡Sh，低溫烘干后，在600 0C下焙燒4h，放入干燥裝置中保存； (2)利用廢油脂生產生物環(huán)保柴油取廢油脂和油脂質量3%的泡沫鎳催化劑加入到反應器中，加熱，攪拌20min，待油的溫度達到70°C后，加入稍過量的甲醇，使醇油物質的量比為7:1.反應進行4h，取出催化劑;離心分離，上層為粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石納米粉及蛋白石納米粉，其外觀淺黃透明，下層為甘油和未反應油脂，粗生物柴油礦石納米粉在80°C恒溫下蒸餾，除去甲醇，得含負離子濾毒生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖4。5.餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂廠菜籽油下腳料陽離子交換樹脂催化，按下列流程工藝 利用陽離子交換樹脂催化菜籽油下腳料礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油流程及工藝過程 原料:菜籽油下腳料(來自某油脂廠，成分和數(shù)據:水分0.05%,皂化價155.6mgKOH/g油，非皂化物23.6%,游離脂肪酸49.09%,酸價97.6mgKOH/g油)，甲醇(工業(yè)級)，D002強酸性陽離子交換樹脂(催化劑)，乙醚;見說明書附圖5。6.餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物環(huán)保柴油，其特征是:由油脂工業(yè)中皂腳經酸化處理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工藝 流程與工藝:對原料油進行抽濾，除去不溶性雜質，預熱到80°C，加入0.01%的85%磷酸，攪拌lOmin，加入等量的水，攪拌30min，靜置l-2h，除去水和膠質，將脫膠以后的油在80-110°C溫度下加入油脂量5%的活性白土脫色，另各加15%的奇冰石、沸石納米粉，攪拌25min，抽濾，除去活性白土，得凈化后的酸化油；將催化劑假絲酵母催化酶、甲醇、有機溶劑、水和酸化油加入到反應器中，進料中油醇物質的量比1:1酶質量分數(shù)(占油量)15 % -20%，正已烷質量分數(shù)5%-15%，水質量分數(shù)5%-15%，在溫度45-50°C下反應;反應結束后，靜置分離粗生物柴油和副產品甘油;將粗生物柴油進行減壓蒸餾，得精制含負離子濾毒功效的生物環(huán)保柴油產品；見說明書附圖6。7.—種餐飲廢油礦石生產負離子濾毒生物柴油，其特征是:由地溝油堿性離子液體催化，按下列流程工藝 原料:廢油脂(地溝油，酸值144.3mgKOH/g油，皂化值187.0lmgKOH/g油，碘值86.48g/10g，過氧化值25.05%,不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氫氧化鉀，乙酸乙酯，甘油，甲醇，電氣石納米粉，沸石納米粉，見說明書附圖7。
【文檔編號】C10L1/02GK105925382SQ201510778053
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年11月9日
【發(fā)明人】成進學, 成鋼
【申請人】南通蛇類治療研究所