可固化組合物的制作方法
【專利摘要】本申請涉及一種可固化組合物、固化產(chǎn)物以及該可固化組合物和該固化產(chǎn)物的用途。示例性的可固化組合物可以形成具有低電容率和優(yōu)異粘著性的固化產(chǎn)物，因此可以有效地用于顯示設(shè)備中各種光學(xué)部件的直接粘附，例如，觸控面板與顯示面板的直接粘附。
【專利說明】
可固化組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請要求于2014年6月30日提交到韓國知識產(chǎn)權(quán)局的韓國專利申請No. 10- 2014-0081020和于2014年6月30日提交到韓國知識產(chǎn)權(quán)局的韓國專利申請No. 10-2014- 0081022的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，運兩個申請的全部公開內(nèi)容通過引用并入本文中。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003]
[0004] 本申請設(shè)及一種可固化組合物、固化產(chǎn)物W及該可固化組合物和固化產(chǎn)物的用 途。
【背景技術(shù)】
[0005] 顯示設(shè)備，例如，如圖3中所示，可W包括安裝在顯示面板301上的觸控面板302。運 里，為了保護(hù)顯示面板，可W將隔片303插入顯示面板和觸控面板之間W在顯示面板和觸控 面板之間形成氣隙304。然而，顯示面板和觸控面板之間的氣隙引起光散射，因而對比度降 低。而且，氣隙的存在阻礙面板變薄。
[0006] 鑒于上述問題，如專利文件1 (日本公開特許公報No. 2005-55641)中所公開的，已 經(jīng)提出一種用諸如光學(xué)透明樹脂(OCR)的樹脂填充顯示面板和觸控面板之間的氣隙的技 術(shù)。OCR所需的物理性能包括光學(xué)性能、收縮率、電容率、交聯(lián)度、粘著性等。特別是，需要OCR 的物理性能之間合適的關(guān)系W表現(xiàn)優(yōu)異的粘著性，盡管已經(jīng)進(jìn)行了關(guān)于物理性能的標(biāo)準(zhǔn)的 各種研究，但是對通過使物理性能之間的關(guān)系數(shù)學(xué)化而獲得的參數(shù)研究得很少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 技術(shù)問題
[000引本申請?zhí)峁┮环N可固化組合物、固化產(chǎn)物W及該可固化組合物和固化產(chǎn)物的用 途。
[0009] 技術(shù)方案
[0010] 本申請設(shè)及一種可固化組合物。本申請的發(fā)明人確定，物理性能適合于光學(xué)用途 的可固化組合物，例如，可適用于所謂的光學(xué)透明樹脂(OCR)的可固化組合物，可W通過調(diào) 整介電常數(shù)、凝膠含量、收縮率和儲能模量之間的關(guān)系來提供，從而完成本申請。如下面將 描述的，盡管不完全清楚，但可W通過調(diào)整可固化組合物中包括的組分及其含量比來滿足 所述關(guān)系。當(dāng)可固化組合物滿足所述關(guān)系時，可W制備具有低電容率和優(yōu)異粘著性的固化 產(chǎn)物。示例性的可固化組合物，例如，可W滿足下面表達(dá)式1的關(guān)系。
[00川[表達(dá)式。
[0012]
[0013] 表達(dá)式I中，A表示組合物固化后在IMHz下的介電常數(shù)，B表示組合物固化后的凝膠 含量（％ )，C表示組合物固化后的收縮率（％ )，D表示組合物固化后的儲能模量(Pa)。
[0014] 表達(dá)式1中的介電常數(shù)A，例如，可W如下計算:使用組合物的固化產(chǎn)物制備尺寸為 2cmX 2cm(寬X高)且為銅板/固化產(chǎn)物/銅板層狀結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)樣品，采用Agilent 4294A精 密阻抗分析儀在真空下測量該樣品的電容率并計算該樣品的電容率的值。
[0015] 表達(dá)式1中的凝膠含量B，例如，可W根據(jù)如下獲得的數(shù)值計算:將組合物的固化產(chǎn) 物切成直徑為2.5mm且厚度為1mm的尺寸W制備圓形樣品，將該圓形樣品沉在過量的乙酸乙 醋中24小時，使未固化的部分溶解，使用過濾器過濾，在150°C的烘箱中干燥分離出的不溶 部分30分鐘至1小時，測量干燥前后樣品質(zhì)量的變化。
[0016] 表達(dá)式1中的收縮率C，例如，可W從如下獲得的數(shù)值計算:將組合物的固化產(chǎn)物切 成直徑為2.5mm且厚度為1mm的尺寸W制備圓形樣品，測量固化前后樣品的比重的變化。
[0017] 表達(dá)式1中的儲能模量D，例如，可W如下得到:通過將組合物的固化產(chǎn)物切成直徑 為8mm且厚度為1mm的尺寸W制備圓形樣品，使用高級流變擴展系統(tǒng)(ARES)在頻率為IHz下 W頻率掃描模式測量圓形樣品測量。
[0018] 示例性的可固化組合物通過表達(dá)式1計算的值可W為30W上。更具體地，通過表達(dá) 式1計算的值可W為35^上、40^上、45^上、50^上、55^上、60^上或65^上。運種可固化 組合物可W表現(xiàn)出低電容率和優(yōu)異的粘著性。進(jìn)一步地，通過表達(dá)式1計算的值的上限沒有 特別限制，可W根據(jù)所需的用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如，該上限可W是200W下、190W下、180W 下、17〇W 下、160 W 下、150 W 下、145 W 下、140 W 下或 135 W 下。
[0019] 示例性的可固化組合物固化后可W具有低電容率。例如，可固化組合物固化后在 IMHz下的介電常數(shù)可W為3.5 W下、3.4W下、3.3 W下、3.2 W下、3. IW下、3. OW下、2.9 W 下、2.8W下、2.7W下、2.6W下或2.5 W下。運種可固化組合物，例如，可W有效地用于光學(xué) 部件如檢測電子信號并感測位置的觸控面板的粘附。介電常數(shù)的下限沒有特別限制，可W 根據(jù)所需的用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如，可固化組合物固化后在IMHz下的介電常數(shù)可W為2.OW 上、2. IW上、2.2W上、2.3W上、2.4W上或2.5W上?？蒞通過例如在可固化組合物中適當(dāng) 地加入下面將描述的橡膠組分來獲得上述范圍內(nèi)的電容率。
[0020] 示例性的可固化組合物可W具有固化后適合于光學(xué)部件的粘附的凝膠含量。例 如，可固化組合物固化后的凝膠含量可W為，例如，30 % W上、30.5 % W上、31 % W上、 31.5% W上或32.5% W上。進(jìn)一步地，凝膠含量的上限可W為，例如，80% W下、79.5% W 下、79% W下、78.5% W下、78% W下、77.5% W下、77% W下、76.5% W下或76% W下。運種 可固化組合物可W表現(xiàn)出優(yōu)異的粘著性，因此，例如，可W有效地用于如觸控面板、顯示面 板等光學(xué)部件的粘附。此外，可W通過例如在可固化組合物中適當(dāng)?shù)丶尤胂旅鎸⒚枋龅南?膠組分來獲得滿足上述范圍的凝膠含量。
[0021] 另外，示例性的可固化組合物固化后可W具有低收縮率。例如，可固化組合物固化 后的收縮率可W為3.0% W下、2.95% W下、2.90% W下、2.85% W下、2.80% W下、2.75% W下、2.70% W下或2.65% W下。運種可固化組合物可W防止由樹脂組合物的固化收縮過 程中的應(yīng)力引起的粘附物的尺寸、彎曲度的變化，因此，例如，可W有效地用于如觸控面板、 顯示面板等光學(xué)部件的粘附。固化后的收縮率的下限沒有特別限制，可W根據(jù)所需的用途 適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，例如，可W是1 % W上、1.1 % W上、1.2% W上、1.3% W上、1.4% W上、1.5% W 上、1.6% W上、1.7% W上或1.8% W上。此外，可W通過例如在可固化組合物中適當(dāng)?shù)丶尤?下面將描述的橡膠組分來獲得滿足上述范圍的收縮率。
[0022] 另外，示例性的可固化組合物可W具有適合于光學(xué)部件的粘附的儲能模量。例如， 可固化組合物固化后的儲能模量可W為20,000化^下、19,000口曰^下、18,000口曰^下、17， 000化 W下、16 ,OOOPa W下、15 ,OOOPa W下、14 ,OOOPa W下、13 ,OOOPa W下、12 ,OOOPa W下、 11，000化^下、10,000?日^下、9,500化^下、9,000化^下、8,500化^下、8,000化^下、7， 500化^下、7,000化^下、6,500化^下或6,000?3^下。運種可固化組合物，例如，可^忍受 高溫環(huán)境下的粘附物的膨脹和收縮并可W抑制剝離等，因此它可W有效地用于如觸控面 板、顯示面板等光學(xué)部件的粘附。可固化組合物固化后的儲能模量的下限沒有特別限制，可 W根據(jù)所需的用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如，該下限可W是IPaW上、100化W上、500化W上、1， 000化^上、2,000化^上、2，100化^上、2,200化^上、2,300化^上、2,400化^上、2,500化 W上或2,600PaW上?？蒞通過例如降低交聯(lián)密度或凝膠含量W降低儲能模量來獲得滿足 上述范圍的儲能模量。為了運個目的，例如，可W在可固化組合物中加入橡膠組分，或者可 W使用適當(dāng)量的單體來調(diào)節(jié)低聚物的反應(yīng)性。
[0023] 另外，示例性的可固化組合物可W具有優(yōu)異的壓敏粘合力或粘合力。例如，可固化 組合物固化后在室溫、180°的剝離角W及300mm/分鐘的剝離速率下對玻璃的剝離強度可W 為0.3N/mW上、0.34N/m、0.36N/mW上、0.38N/mW上、0.40N/mW上或0.42N/mW上?？?W通 過使用滿足表達(dá)式1的關(guān)系的可固化組合物來獲得可固化組合物固化后的優(yōu)異的剝離強 度。剝離強度的上限沒有特別地限制，可W根據(jù)所需的用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。
[0024] 另外，示例性的可固化組合物可W形成具有優(yōu)異透明性的固化產(chǎn)物。例如，可固化 組合物固化后在可見光區(qū)的透射率可W為80% W上、82% W上、84% W上、86% W上、88% W上、90% W上、92% W上、94% W上、96% W上、98% W上或99% W上。運種可固化組合物 具有優(yōu)異的透明性，因此可W有效地用于顯示設(shè)備的光學(xué)部件之間的粘附。
[0025] 示例性的可固化組合物可W包括活性能量射線可固化低聚物。作為運種低聚物， 可W選擇和使用含有可被活性能量射線如UV照射等固化的官能團的低聚物。例如，可W選 擇和使用（甲基)丙締酸醋低聚物。運里使用的術(shù)語"（甲基)丙締酸醋低聚物"可W指分子中 含至少一個（甲基)丙締酷基的低聚物。根據(jù)可固化性，可W適當(dāng)?shù)厥褂梅肿又泻辽賰蓚€ (甲基)丙締酷基的低聚物。例如，可W使用分子中含2至6個、2至4個、或2個（甲基)丙締酷基 的低聚物作為（甲基)丙締酸醋低聚物，但所述低聚物不限于此。
[0026] 低聚物的主鏈骨架，例如，含（甲基)丙締酷基的低聚物的主鏈骨架，沒有特別地限 審IJ，但可W是，例如，選自末端含有如徑基、簇基等官能團的聚二締骨架，末端不含如徑基、 簇基等官能團的聚二締骨架，氨化聚二締，聚醋，二下二醇，聚碳酸醋W及聚酸中的至少一 種。運里使用的術(shù)語"聚二締"指使用含兩個碳-碳雙鍵的單體制備的聚合物。聚二締的實例 可W包括聚異戊二締，聚下二締，苯乙締-下二締，乙締和丙締的共聚物化PM),乙締、丙締和 非共輛二締的S元共聚物巧PDM)等，但不限于此。作為低聚物的具體實例，可W使用具有含 徑基的聚下二締骨架的活性能量射線可固化低聚物，但是本申請不限于此。
[0027] 例如，可W選擇和使用選自聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物、聚醋類（甲基）丙締 酸醋低聚物、聚酸類（甲基)丙締酸醋低聚物、環(huán)氧類（甲基)丙締酸醋低聚物、二締聚合物類 (甲基)丙締酸醋低聚物W及具有氨化二締聚合物類（甲基)丙締酸醋主鏈的低聚物中的至 少一種作為（甲基)丙締酸醋低聚物。
[0028] 例如，聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物可W指分子中含氨基甲酸醋鍵的（甲基)丙 締酸醋低聚物。例如，聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物可W通過使用（甲基)丙締酸醋化聚 氨醋低聚物來制備，所述聚氨醋低聚物通過聚下二締二醇、聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚碳 酸醋二醇等與聚異氯酸醋的反應(yīng)制得。通過聚下二締的（甲基)丙締酸改性制備的聚下二締 改性的聚氨醋類（甲基)丙締酸醋也作為實例包括于聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物中。通 過氨化聚下二締的（甲基)丙締酸改性制備的氨化聚下二締改性的聚氨醋類（甲基)丙締酸 醋也作為實例包括于聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物中。聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物 的實例可W包括1,2-聚下二締改性的聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物、聚醋聚氨醋類（甲 基)丙締酸醋低聚物、二下二醇聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物、聚碳酸醋聚氨醋類（甲基） 丙締酸醋低聚物、聚酸聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物等。
[0029] 例如，聚醋類（甲基)丙締酸醋低聚物可W通過使用（甲基)丙締酸醋化聚醋低聚物 的徑基來制備，所述聚醋低聚物在其兩端具有徑基并通過多元簇酸與多元醇的縮合制得， 或者可W通過使用（甲基)丙締酸醋化低聚物末端的徑基來制備，該低聚物通過向多元簇酸 中加入締化氧制得。
[0030] 例如，聚酸類（甲基)丙締酸醋低聚物可W通過使用（甲基)丙締酸醋化聚酸多醇的 徑基來制備。
[0031] 例如，環(huán)氧類（甲基)丙締酸醋低聚物可W通過使具有相對低分子量的雙酪型環(huán)氧 樹脂或酪醒型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧乙燒環(huán)與（甲基）丙締酸反應(yīng)并醋化來制備。此外，也可W使 用簇基改性的環(huán)氧（甲基)丙締酸醋低聚物，該低聚物通過使用二元酸酢使環(huán)氧類（甲基)丙 締酸醋低聚物部分改性制得。
[0032] 二締聚合物類（甲基)丙締酸醋低聚物的實例可W包括通過液體苯乙締-下二締共 聚物的（甲基)丙締酸改性制備的SBR二（甲基)丙締酸醋、通過聚異戊二締的（甲基)丙締酸 改性制備的聚異戊二締二（甲基)丙締酸醋，等等。
[0033] 具有氨化二締聚合物類（甲基）丙締酸醋骨架的低聚物可W，例如，通過使用（甲 基)丙締酸使兩端含徑基的氨化聚下二締或氨化聚異戊二締的徑基醋化來制備。
[0034] 可W使用運些含（甲基)丙締酷基的低聚物中的一種或兩種W上的組合。在所述低 聚物中，根據(jù)可固化性可W選擇和使用聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物，特別是，可W選擇 和使用雙官能聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物。所述雙官能聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚 物可W表示兩個（甲基)丙締酷基被包括在聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物的一個分子中。
[0035] 雙官能聚氨醋類（甲基）丙締酸醋低聚物可W通過使用（甲基）丙締酸醋化聚氨醋 低聚物來制備。聚氨醋低聚物可W通過分子中含兩個徑基的聚酸多元醇、聚醋多元醇或聚 碳酸醋二醇與聚異氯酸醋的反應(yīng)制備。
[0036] 含兩個徑基的聚酸多元醇的實例可W包括通過向聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲 基二醇（聚下二醇）、聚環(huán)己燒二醇（9〇1711日義日111日*1171日11日旨17。〇1)、1，3-下二醇、1，4-下二 醇、新戊二醇、環(huán)己燒二甲醇、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基)丙烷、雙酪A等中加入環(huán)氧乙燒、環(huán)氧 丙烷等而制備的化合物。
[0037] 含兩個徑基的聚醋多元醇可W，例如，通過醇組分與酸組分的反應(yīng)制備。例如，可 W使用通過向聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇（聚下二醇）、聚環(huán)己燒二醇、1,3-下二 醇、I，4-下二醇、I，6-己二醇、新戊二醇、I，4-環(huán)己燒二甲醇、2,2-雙(4-?基環(huán)己基）丙烷、 雙酪A等中加入環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等或E-己內(nèi)醋而制備的化合物作為醇組分，可W使用如 己二酸、癸二酸、壬二酸、十二燒二酸等二元酸W及它們的酸酢作為酸組分，醇組分與酸組 分可W反應(yīng)制備含兩個徑基的聚醋多元醇。通過醇組分、酸組分與E-己內(nèi)醋同時反應(yīng)制備 的化合物也可W用作聚醋多元醇。
[0038] 聚氨醋類（甲基)丙締酸醋低聚物的重均分子量或數(shù)均分子量根據(jù)可操作性等可 W例如在500至100，000或1，000至50,000的范圍內(nèi)。運些數(shù)值沒有特別地限制，例如，可W 是500、1，000、2,000、3,000、4,000、5,000、7,000、10,000、20,000、30,000、40,000、50,000 或100,000。上述平均分子量是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的相對于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締的轉(zhuǎn) 換值。
[0039] 在滿足表達(dá)式1的可固化組合物的制備方面，活性能量射線可固化低聚物在可固 化組合物中的含量可W為，例如，IOwt % W上、1 Iwt % W上、12wt % W上、13wt % W上、 14wt%或15wt%W上，也可W為20wt%W下、19wt%W下、18wt%W下、17wt%W下、16wt% W下或15wt%W下。
[0040] 另外，可固化組合物可W進(jìn)一步包括光引發(fā)劑。作為光引發(fā)劑，可W使用任何光引 發(fā)劑而沒有限制，只要該光引發(fā)劑可W引發(fā)活性能量射線可固化低聚物如（甲基)丙締酸醋 低聚物的聚合反應(yīng)即可。光引發(fā)劑的實例可W包括UV聚合引發(fā)劑、可見光聚合引發(fā)劑等。UV 聚合引發(fā)劑的實例可W包括安息香類聚合引發(fā)劑、二苯甲酬類聚合引發(fā)劑、苯乙酬類聚合 引發(fā)劑等，可見光聚合引發(fā)劑的實例可W包括酷基氧化麟類聚合引發(fā)劑、嚷噸酬類聚合引 發(fā)劑、茂金屬類聚合引發(fā)劑、釀類聚合引發(fā)劑、Ct-氨基烷基苯基酬類聚合引發(fā)劑(a-amino alkylphenone-based polymerization initiator)等。具體地，光引發(fā)劑的實例可W包括 二苯甲酬、4-苯基二苯甲酬、苯甲酯苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酬、雙(二乙基氨基）二苯甲 酬、芐基、安息香、苯甲酯異丙酸、芐基二甲基縮酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、嚷噸酬、2-甲基嚷 噸酬、2,4-二甲基嚷噸酬、異丙基嚷噸酬、2,4-二乙基嚷噸酬、2,4-二異丙基嚷噸酬、1-(4- 異丙苯基)-2-徑基-2-甲基丙-1-酬、1-(4-(2-?基乙氧基)-苯基)-2-徑基-2-甲基-1-丙- 1- 酬，2-徑基-2-甲基-1-苯基丙-1-酬、精腦釀、2,4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、雙 (2,4,6-S甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎嘟基丙-1-酬、 2- 芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎嘟基苯基)-1-下酬-1,2-二甲氨基-2-(4-甲基-芐基)-1-(4- 嗎嘟-4-基-苯基)-下-1-酬、雙(2,6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-;甲基-戊基氧化麟等，但 不限于此。
[0041] 另外，示例性的可固化組合物可W進(jìn)一步包括橡膠組分。該橡膠組分可W包括聚 二締。橡膠組分的實例可W包括具有聚異戊二締骨架或聚下二締骨架、苯乙締-下二締骨架 的化合物、乙締和丙締的共聚物化P^O或者乙締、丙締和非共輛二締的共聚物化PDM)等，但 不限于此。
[0042] 在一個實例中，橡膠組分在其末端可W具有如徑基、簇基等的官能團。橡膠組分的 實例可W包括在其末端具有如徑基、簇基等官能團的聚二締。作為橡膠組分的具體實例，可 W使用含徑基的聚下二締橡膠，但是本申請不限于此。此外，橡膠組分的重均分子量可W在 不影響本申請的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇，例如，可W在約1，000至約10，000、約1，000至約 5,000或約2,000至3,000的范圍內(nèi)，但不限于此。
[0043] 可固化組合物中橡膠組分的含量可W為，例如，50wt % W上、52wt % W上、54wt % W上、56wt% W上、58wt% 或60wt% W上，且可 W 為70wt% W 下、68wt% W 下、66wt% W 下、 64wt % W下、62wt % W下或60wt % W下。當(dāng)可固化組合物包括上述比例的橡膠組分時，可W 提供滿足表達(dá)式1的條件的可固化組合物。
[0044] 示例性的可固化組合物除低聚物外可W進(jìn)一步包括單體，該單體用于活性能量射 線可固化低聚物諸如（甲基)丙締酸醋低聚物的稀釋和反應(yīng)性調(diào)節(jié)。該單體在可固化組合物 中的含量可W為，例如，IOwt % W上、12wt % W上、14wt % W上、16wt % W上、ISwt %或 20訊1%^上，且可^為30巧1%^下、28巧1%^下、26巧1%^下、2物1%^下、22巧1%^下或 20wt% W 下。
[0045] 作為單體，例如，可W使用（甲基)丙締酸醋單體，具體地，可W使用單官能（甲基） 丙締酸醋或多官能（甲基)丙締酸醋如雙官能、=官能、四官能、五官能或六官能（甲基)丙締 酸醋。例如，可W選擇和使用單官能（甲基)丙締酸醋或雙官能（甲基)丙締酸醋。
[0046] 單官能（甲基）丙締酸醋的實例可W包括（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、 (甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸十八醋、（甲基)丙締酸四氨慷基醋、己內(nèi)醋改性的（甲基） 丙締酸四氨慷基醋、（甲基)丙締酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸二環(huán)戊基醋、（甲基)丙締酸異冰片 醋、（甲基）丙締酸芐基醋、（甲基)丙締酸苯基醋、（甲基）丙締酸苯氧基乙醋、（甲基）丙締酸 苯氧基乙二醇醋、（甲基）丙締酸苯氧基四乙二醇醋、（甲基）丙締酸苯氧基聚乙二醇醋、（甲 基)丙締酸壬基苯氧基乙醋、（甲基)丙締酸壬基苯氧基四乙二醇醋、（甲基)丙締酸甲氧基二 甘醇醋、（甲基)丙締酸乙氧基二甘醇醋、（甲基)丙締酸下氧基乙醋、（甲基)丙締酸下氧基S 甘醇醋、2-乙基己基聚乙二醇（甲基)丙締酸醋、壬基苯基聚丙二醇（甲基)丙締酸醋、甲氧基 二丙二醇（甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸縮水甘油醋、（甲基)丙締酸甘油醋、（甲基)丙締酸 聚乙二醇醋、（甲基)丙締酸聚丙二醇醋、環(huán)氧氯丙烷（W下簡稱為巧CH")改性的（甲基)丙締 酸下醋、環(huán)氧氯丙烷（W下簡稱為巧CH")改性的（甲基）丙締酸苯氧醋、環(huán)氧乙燒（W下簡稱 為巧爐饋性的（甲基炳締酸鄰苯二甲酸醋、EO改性的（甲基)丙締酸班巧酸醋、己內(nèi)醋改性 的（甲基）丙締酸2-徑乙醋、（甲基)丙締酸N，N-二甲基氨基乙醋、（甲基）丙締酸N，N-二乙氨 基乙醋、（甲基)丙締酸嗎嘟醋、EO改性的憐酸（甲基)丙締酸醋等，W及含酷亞胺基的（甲基） 丙締酸醋，如酷亞胺（甲基)丙締酸醋(產(chǎn)品名稱:M-140，Toa Gosei有限公司制造）。
[0047] 多官能（甲基)丙締酸醋的實例可W包括二（甲基)丙締酸異氯脈酸醋、S(甲基)丙 締酸異氯脈酸醋、1,3-二下二醇二（甲基)丙締酸醋、1,4-下二醇二（甲基)丙締酸醋、1,6-己 二醇二（甲基）丙締酸醋、1,9-壬二醇二（甲基）丙締酸醋、EO改性的雙酪A二（甲基）丙締酸 醋、二甘醇二（甲基)丙締酸醋、ECH改性的六氨鄰苯二甲酸二（甲基)丙締酸醋、新戊二醇二 (甲基)丙締酸醋、EO改性的新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、己內(nèi)醋改性的徑基新戊酸醋新戊 二醇二（甲基)丙締酸醋、十八酸改性的季戊四醇二（甲基)丙締酸醋、ECH改性的鄰苯二甲酸 二丙締酸醋、聚（乙二醇-下二醇）二（甲基）丙締酸醋、聚乙二醇二（甲基）丙締酸醋、聚丙二 醇二（甲基)丙締酸醋、ECH改性的丙二醇二（甲基)丙締酸醋、S環(huán)癸燒二甲醇（甲基)丙締酸 醋、立丙二醇二（甲基)丙締酸醋、立甘油二（甲基)丙締酸醋、ECH改性的甘油立（甲基)丙締 酸醋、季戊四醇=(甲基)丙締酸醋、EO改性的憐酸=(甲基)丙締酸醋、=徑甲基丙烷=(甲 基）丙締酸醋、己內(nèi)醋改性的=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、EO改性的=徑甲基丙烷= (甲基)丙締酸醋、PO改性的；徑甲基丙烷；（甲基)丙締酸醋、；（（甲基炳締酷氧基乙基） 異氯脈酸醋、二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、季戊四醇乙氧基 四（甲基)丙締酸醋等。
[0048] 可固化組合物可W進(jìn)一步包括公知的硅烷偶聯(lián)劑W提高對粘附物的粘著，例如， 對玻璃的粘著。此外，可固化組合物可W進(jìn)一步包括公知的鏈燒控W促進(jìn)與空氣接觸的部 分的固化。此外，可固化組合物可W進(jìn)一步包括公知的包含阻聚劑的抗氧化劑，其目的是保 持膽存穩(wěn)定性。此外，根據(jù)所需用途，可固化組合物可W進(jìn)一步包括公知的添加劑，如彈性 體、增塑劑、填充劑、著色劑、阻蝕劑等。
[0049] 另外，本申請設(shè)及一種固化產(chǎn)物。示例性的固化產(chǎn)物可W滿足下面表達(dá)式1的關(guān) 系。
[0050] [表達(dá)式1]
[0化1 ]
[0052] 表達(dá)式1中，A表示固化產(chǎn)物在IM化下的介電常數(shù)，B表示固化產(chǎn)物的凝膠含量 (% )，C表示固化產(chǎn)物的收縮率（％ )，D表示固化產(chǎn)物的儲能模量(Pa)。
[0053] 示例性的固化產(chǎn)物，例如，可W包括固化狀態(tài)的可固化組合物。運里使用的術(shù)語 "固化狀態(tài)"可W指組合物中的組分通過交聯(lián)反應(yīng)、聚合反應(yīng)等硬化的狀態(tài)。對于根據(jù)表達(dá) 式1的固化產(chǎn)物的介電常數(shù)、凝膠含量、收縮率和儲能模量，可W適用與上述可固化組合物 的介電常數(shù)、凝膠含量、收縮率和儲能模量相同的描述。
[0054] 示例性的固化產(chǎn)物可W通過固化可固化組合物制備。固化方法沒有特別地限制， 可W包括的方法有:使組合物維持在適當(dāng)?shù)臏囟萕使該可固化組合物中的上述活性能量射 線可固化低聚物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，或者照射適當(dāng)?shù)幕钚阅芰可渚€W進(jìn)行聚合反應(yīng)。當(dāng)維持適 當(dāng)溫度的方法和活性能量射線照射的方法都需要進(jìn)行時，上述過程可W循序地或同時地進(jìn) 行。活性能量射線照射可W，例如，通過高壓隸燈、無極燈、氣燈等進(jìn)行，并且照射的活性能 量射線的波長、光量等條件可W在活性能量射線可固化低聚物適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行交聯(lián)或聚合的范 圍內(nèi)選擇。
[0055] 另外，本申請設(shè)及可固化組合物或固化產(chǎn)物的用途。所述可固化組合物或固化產(chǎn) 物具有低電容率和優(yōu)異的粘著性，因此可W有效地用于顯示設(shè)備中各種光學(xué)部件的粘附。 例如，所述可固化組合物或固化產(chǎn)物可用于顯示主體和光學(xué)功能材料的粘附。顯示主體的 實例可W包括如玻璃上附有偏光板的液晶顯示器化CD)、電致發(fā)光化L)顯示設(shè)備、KJl胥明、 電子紙、等離子體顯示器等顯示元件。光學(xué)功能材料的實例可W包括用于提高可見性并防 止由外部沖擊引起的顯示元件的破裂的壓克力板(例如，可W在其一個表面或兩個表面上 進(jìn)行硬涂層處理或抗反射涂層處理）、如聚碳酸醋(PC)板、聚對苯二甲酸乙二醇醋(PET)板、 聚糞二甲酸乙二醇醋(PEN)板等的透明塑料板、鋼化玻璃(例如，可W附有防碎膜)或觸控面 板輸入傳感器等。
[0056] 另外，可固化組合物或固化產(chǎn)物可W有效地用于其上形成有透明電極的透明基板 與電容式觸控面板中的透明板之間的粘附。透明基板的材料的實例可W包括PC、聚甲基丙 締酸甲醋(PMMA)、PC與PMMA的復(fù)合材料、環(huán)締控共聚物(COC)、環(huán)締控聚合物(COP)。透明板 的材料的實例可W包括玻璃、PC、PMMA、PC與PMMA的復(fù)合材料、COC、COP等。
[0057] 另外，可固化組合物或固化產(chǎn)物可W有效地用于觸控面板與該觸控面板上的片或 板之間的粘附。片的實例可W包括圖標(biāo)片、保護(hù)片、裝飾片等，片的材料的實例可W包括 PET、PC、COC、COP等。板的實例可W包括裝飾板、保護(hù)板等，板的材料的實例可W包括PET玻 璃、PC、PMMA、PC與PMMA的復(fù)合材料、COC、COP等。粘附到片上的觸控面板的材料的實例可W 包括玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的復(fù)合材料、COC、COP等。
[0058] 另外，可固化組合物或固化產(chǎn)物可W有效地用于顯示設(shè)備中的觸控面板與顯示面 板之間的直接粘附。圖1示例性地顯示了一種顯示設(shè)備，包括顯示面板101和觸控面板102， 其中顯示面板101和觸控面板102通過可固化組合物或固化產(chǎn)物103彼此粘附。
[0059] 另外，可固化組合物或固化產(chǎn)物可W用于填充光學(xué)功能材料之間的空間，該空間 由顯示設(shè)備中的隔片形成。圖2示例性地顯示了一種顯示設(shè)備，包括觸控面板作為光功能性 材料。根據(jù)圖2,該顯示設(shè)備可W包括顯示面板201、觸控面板202 W及將顯示面板與觸控面 板隔開的隔片203。運里，顯示設(shè)備具有其中顯示面板與觸控面板之間的空間（所謂的氣隙 空間)被可固化組合物或固化產(chǎn)物204填充的結(jié)構(gòu)。
[0060] 當(dāng)可固化組合物或固化產(chǎn)物應(yīng)用于顯示設(shè)備時，形成顯示設(shè)備的其他組分或形成 顯示設(shè)備的方法沒有特別地限制，可W使用任意材料或方法，只要使用所述可固化組合物 或固化產(chǎn)物即可。
[0061 ]有益效果
[0062] 示例性的可固化組合物可W形成具有低電容率和優(yōu)異粘著性的固化產(chǎn)物，因此該 可固化組合物可W有效地用于顯示設(shè)備的各種光學(xué)功能部件的直接粘附，例如，觸控面板 與顯示面板的直接粘附。
【附圖說明】
[0063] 圖1和圖2是本申請的示例性的顯示設(shè)備的示意圖。
[0064] 圖3是現(xiàn)有技術(shù)的顯示設(shè)備的示意圖。
【具體實施方式】
[0065] 下文中，將結(jié)合根據(jù)本申請的實施例詳細(xì)地描述所述可固化組合物，但是本申請 的范圍不限于W下實施例。
[0066] 實施例和比較例的儲能模量、收縮率、凝膠含量和介電常數(shù)根據(jù)W下方法測量。
[0067] 1.儲能模量的測量
[0068] 通過將實施例和比較例中制備的固化產(chǎn)物切成直徑為8mm且厚度為1mm的尺寸制 備圓形樣品，之后使用高級流變擴展系統(tǒng)(ARES)在頻率為IHz下W頻率掃描模式測量儲能 模量。
[0069] 2.收縮率的測量
[0070] 通過將實施例和比較例中制備的固化產(chǎn)物切成直徑為2.5mm且厚度為1mm的尺寸 制備圓形樣品，之后測量固化前后的比重并根據(jù)下面表達(dá)式計算收縮率。
[0071]
[0072] 3.凝膠含量的測量
[0073] 凝膠含量根據(jù)如下獲得的數(shù)值計算:將實施例和比較例中制備的固化產(chǎn)物切成直 徑為2.5mm且厚度為1mm的尺寸制備圓形樣品，將該圓形樣品沉在過量的乙酸乙醋中24小 時，使未固化的部分溶解，使用過濾器過濾，在150°C的烘箱中干燥分開的不溶部分30分鐘 至1小時，測量干燥前后樣品質(zhì)量的變化。
[0074] 4.介電常數(shù)的測量
[0075] 介電常數(shù)如下計算:使用實施例和比較例中制備的固化產(chǎn)物制備尺寸為2cmX2cm (寬X高)且為銅板/固化產(chǎn)物/銅板層狀結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)樣品，采用Agilent 4294A精密阻抗分 析儀在真空下測量樣品的電容率并計算樣品的電容率的值。
[0076] 實施例1
[0077] 可固化組合物的制備
[0078] 可固化組合物如下制備：均勻混合1?的重均分子量為15,000且包括含徑基的聚 下二締橡膠的聚氨醋丙締酸醋（W下簡稱"低聚物A")、2g的重均分子量為10,000且包括含 徑基的聚下二締橡膠的聚氨醋丙締酸醋（W下簡稱"低聚物B")、60g的作為橡膠組分的含徑 基且重均分子量為2,000的聚下二締橡膠下簡稱"橡膠A")、20重量份的作為單體的丙締 酸異冰片醋W及Ig的作為光引發(fā)劑的化rocur TPOo
[0079] 固化產(chǎn)物的制備
[0080] 將如上制備的可固化組合物涂布在玻璃基板上至約0.2mm的厚度，用L邸或金屬面 化物燈W約365nm至4(K)nm的長波段的UV光照射，制備根據(jù)測試樣品而具有不同預(yù)定尺寸的 固化產(chǎn)物。
[0081 ] 實施例2至12
[0082] 固化產(chǎn)物W與實施例1中相同的方法制備，不同之處在于，實施例1中的可固化組 合物的組成如下表1中調(diào)整。
[0083] [表1]
[0084]
[0085] 比較例I至3
[0086] 固化產(chǎn)物W與實施例1中相同的方法制備，不同之處在于，實施例1中的可固化組 合物的組成如下表2中調(diào)整。
[0087][表 2]
[008引
[0089] 測量實施例1至12和比較例1至3中的儲能模量、收縮率、凝膠含量和介電常數(shù)，根 據(jù)下面表達(dá)式1計算的數(shù)值的評價結(jié)果和對于玻璃的剝離強度列于表3中。該剝離強度是在 室溫、300mm/分鐘的剝離速率W及180°的剝離角下使用TA-XT2PIus測量的。
[0090] [表達(dá)式。
[0091]
[0092] 參照下表3,可W確定，與表達(dá)式1的值小于30的比較例1至3相比，表達(dá)式1的值為 30W上的實施例1至12表現(xiàn)出低電容率和顯著優(yōu)異的剝離強度。
[0093] [表 3]
【主權(quán)項】
1. 一種滿足下面表達(dá)式1的關(guān)系的可固化組合物： [表達(dá)式1]其中，表達(dá)式1中，A表示所述組合物固化后在IMHz下的介電常數(shù)，B表示所述組合物固 化后的凝膠含量（％ )，C表示所述組合物固化后的收縮率（％ )，D表示所述組合物固化后的 儲能模量(Pa)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固化后在IMHz下的介電常數(shù)為3.5以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固化后的凝膠含量（％ )在30%至80%的范 圍內(nèi)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固化后的收縮率在1.5%至3.0%的范圍內(nèi)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固化后的儲能模量為20,000Pa以下。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中固化后在室溫、180°的剝離角以及300mm/分鐘的 剝離速率下測量的對玻璃的剝離強度是〇.3N/m以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中固化后在可見光區(qū)的透射率為80%以上。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，包括活性能量射線可固化低聚物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述活性能量射線可固化低聚物包括含羥基的 聚二烯骨架。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述活性能量射線可固化低聚物是選自聚氨酯 類（甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類（甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類（甲基)丙烯酸酯低聚物、 環(huán)氧類（甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯聚合物類（甲基)丙烯酸酯低聚物以及具有氫化二烯聚 合物類（甲基)丙烯酸酯主鏈的低聚物中的至少一種。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，進(jìn)一步包括橡膠組分。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述橡膠組分是含羥基的聚二烯。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述橡膠組分的含量為50 %至70wt %。14. 一種滿足下面表達(dá)式1的關(guān)系的固化產(chǎn)物： [表達(dá)式1]其中，表達(dá)式1中，A表示所述固化產(chǎn)物在IMHz下的介電常數(shù)，B表示所述固化產(chǎn)物的凝 膠含量（％ )，C表示所述固化產(chǎn)物的收縮率（％ )，D表示所述固化產(chǎn)物的儲能模量(Pa)。15. -種顯示面板主體，包括顯示主體和使用權(quán)利要求1的可固化組合物粘附的光學(xué)功 能材料。16. -種顯示設(shè)備，包括觸控面板和使用權(quán)利要求1的可固化組合物粘附的顯示面板。 17 · -種顯不設(shè)備，包括： 光學(xué)功能材料； 顯示面板； 隔片，該隔片將所述光學(xué)功能材料與所述顯示面板分隔開；以及 權(quán)利要求1的可固化組合物或權(quán)利要求11的固化產(chǎn)物，該可固化組合物或固化產(chǎn)物填 充所述光學(xué)功能材料與所述顯示面板之間的空間。
【文檔編號】C08F279/02GK105934450SQ201580005947
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年6月30日
【發(fā)明人】禹東炫, 梁世雨, 李明漢
【申請人】株式會社Lg化學(xué)