具有改善的熱老化性質的球形顆粒的膠乳的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及由嵌段共聚物組成的球形膠束形式的聚合物顆粒作為用于水性或有機溶液的添加劑的用途。本發(fā)明特別地涉及所述球形聚合物顆粒用于改善水性或有機組合物的抗老化性的用途。
【專利說明】具有改善的熱老化性質的球形顆粒的膠乳
[0001] 本發(fā)明設及由嵌段共聚物組成的具有球形形狀的聚合物顆粒，并且設及其抗熱老 化性性質。
[0002] 納米尺寸化的球形（甲基)丙締酸類或其它顆粒的膠乳的合成是已知的。
[0003] G.Delaittre等的出版物（化em. Commun. 2009，2887-2889)描述了包含PNaA-b- P4VP兩親性嵌段的共聚物囊泡的制備。運些共聚物是通過乳液CRPW單個步驟在pH 11下在 水性介質中獲得的；4VP的聚合反應是使用水溶性的聚丙締酸鋼-SGl大分子烷氧基胺引發(fā) 的。獲得的共聚物組裝W形成聚集體，擴鏈發(fā)生在疏水性鏈側上。采用透射電子顯微鏡 (TEM)的觀察顯示，形成的聚合物顆粒在尺寸上小于微米并且具有不同的（可變的）形狀，涵 蓋從球形顆粒(60皿)至蠕蟲狀膠束(60皿寬度），然后至球形囊泡和伸長的囊泡或具有多個 隔室的囊泡，如所述文獻的圖3所示。
[0004] S. Boiss自等的出版物（Chem. Commun. 2010,46,1950-1952)呈現(xiàn)通過可逆加成斷裂 轉移(RAFT)自由基聚合制備由兩親性嵌段共聚物組成的納米纖維。在親水性大分子RAFT試 劑（或RAFT大分子試劑）的存在下在水中使苯乙締聚合。當將聚（乙二醇）甲基酸丙締酸醋 (PEGA)或丙締酸(AA)的均聚物用作RAFT大分子試劑時，獲得的嵌段聚合物是球形膠束的形 式(如分別在引用的文章的圖1的（1)和(9)中所示）。
[0005] Y丄巧PS.P.Armes的出版物(Angew.化em. Int.Ed.2010,49,4042-4046)描述了通 過RAFT合成的PGMA-PHPMA二嵌段共聚物的自組裝合成納米尺寸(20-100皿)的球形顆粒的 膠乳。
[0006] S.Sugihara等的出版物（Soft Matter,2011，7，10787)描述了由交聯(lián)的二嵌段共 聚物形成的納米顆粒，所述共聚物由PMPC鏈和使用EDGMA交聯(lián)的PHPMA的核組成。W零或非 常低含量的EDGM獲得球形結構。
[0007] WO 2010/096 867描述了包括在另外的聚合物表面處形成的聚合物的非均質聚合 物顆粒。運些顆粒是利用包括兩個聚合步驟的過程獲得的：
[000引-在第一步驟中，使至少一種締屬不飽和單體在RAFT試劑的存在下聚合W獲得聚 合物顆粒的細粒的水性分散體，然后使其交聯(lián)；
[0009] -在第二步驟中，使締屬不飽和單體在所述交聯(lián)的顆粒的表面處聚合，W獲得具有 不同于所述細粒的結構的聚合物。
[0010] 將由此獲得的聚合物用在用于涂料、化妝品、膠粘劑等的水性和有機組合物中。
[0011] 運些文獻均沒有描述所述球形顆粒的抗老化性性質。
[0012] 令人驚訝地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，某些球形膠束如果它們的核是化學交聯(lián)的則在分散的介 質中具有提高的抗老化性、尤其是抗熱老化性的性質。
[0013] 本發(fā)明的一個主題是通過受控的自由基乳液聚合合成的嵌段共聚物組成的交聯(lián) 的球形聚合物顆粒的膠乳用于改善水性(含水)或有機組合物的抗熱老化性的用途。特征性 地，運些聚合物顆粒為具有IO-IOOnm的直徑的球的形式并且通過所述嵌段共聚物的自組裝 體（自組裝)而獲得。
[0014]根據(jù)一個實施方案，所述顆粒的合成是在得自氮氧自由基(nitroxide)的活性大 分子引發(fā)劑的存在下使用至少一種疏水性單體和交聯(lián)劑進行的，其特征在于：
[0015] -在所述嵌段共聚物的合成期間直接在水性介質中獲得所述球形顆粒，所述嵌段 共聚物的合成通過將反應介質加熱至60-120°C的溫度而進行，
[0016] -所述大分子引發(fā)劑是水溶性的，
[0017] -在最終嵌段共聚物中水溶性大分子引發(fā)劑的摩爾質量百分數(shù)為10%-50%，且 [001引-疏水性單體的轉化程度為至少50%。
[0019] 運種用于制備交聯(lián)的球形顆粒的直接方法不需要使用有機助溶劑。
[0020] 在本發(fā)明的上下文中，術語"球形顆粒"對應于兩親性大分子的自組裝體，其當懸 浮在水中時(換言之，當它們形成水性分散體時）自發(fā)地采取球的形式，所述球的核由疏水 性組分組成并且所述球的表面由所述大分子的親水性組分組成。運些球形顆?？捎猛干潆?子顯微鏡(TEM)觀察。顯微鏡圖像顯示其直徑大于或等于IOnm的球。
[0021] 根據(jù)另一實施方案，所述球形顆粒的合成是通過可逆加成斷裂轉移(RAFT)自由基 聚合在水中在親水性大分子RAFT試劑(或RAFT大分子試劑)的存在下進行的。
[0022] 其抗老化性、特別是抗熱老化性被改善的所述水性組合物提供作為用于水性或有 機溶液的添加劑的應用。
[0023] 基于隨后的具體描述W及附圖1和2將更好地理解本發(fā)明及其提供的優(yōu)勢，附圖1 和2說明通過透射電子顯微鏡法(TEM)觀察到的根據(jù)本發(fā)明的球形顆粒。
[0024] 現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，包括所述交聯(lián)的球形聚合物顆粒的組合物具有提高的抗老化性、特別是 抗熱老化性，運容許其能夠比現(xiàn)有技術的組合物更長久地和在更寬的溫度范圍使用。
[0025] 有利地，球形膠束的核的化學交聯(lián)使得可使膠乳即使在溶解所有聚合物的溶劑中 也完全不混溶。此外，該交聯(lián)使得在分散介質（例如水性介質）中的球形顆粒的膠乳能在高 于100°C的溫度下經歷熱老化若干天后不劣化。通過相同的自組裝體獲得但未得益于核的 化學交聯(lián)的相同結構將在相同的熱老化之后使其結構完全劣化。
[0026] 為此，本發(fā)明的一個主題是通過受控的自由基乳液聚合合成的嵌段共聚物組成的 交聯(lián)的球形聚合物顆粒的膠乳用于改善組合物的抗熱老化性的用途。特征性地，運些聚合 物顆粒為具有IO-IOOnm的直徑的球的形式。術語"膠乳"在此理解為由嵌段共聚物組成的球 形聚合物顆粒分散于其中的水性或有機連續(xù)相。運些顆粒由具有自組裝能力的兩親性大分 子組成。
[0027] 根據(jù)一個實施方案，所述顆粒的合成是在得自氮氧自由基的活性大分子引發(fā)劑的 存在下使用至少一種疏水性單體和交聯(lián)劑進行的。
[0028] 特征性地，所述交聯(lián)的球形顆粒在用于合成所述嵌段共聚物的水性介質中獲得， 其通過將反應介質加熱至60-12(TC的溫度進行，其中在最終嵌段共聚物中親水性大分子引 發(fā)劑的摩爾質量的百分數(shù)為10 %-50%，疏水性單體和交聯(lián)劑的轉化程度為至少50%。有利 地，將交聯(lián)劑引入反應介質中達到至少1重量％和優(yōu)選地5重量％ -15重量％的含量，相對于 疏水性單體的重量。水性介質的初始抑可在5 -10的范圍內。運種用于制備交聯(lián)的球形顆粒 的直接方法不需要使用有機助溶劑。
[0029] 術語"活性大分子引發(fā)劑"意為包括至少一個如下的末端的聚合物:其能夠通過在 合適的溫度和壓力下添加單體而在聚合反應中被再利用。有利地，所述大分子引發(fā)劑通過 CRP制備。術語"水溶性的大分子引發(fā)劑"意為可溶于水的聚合物，在其末端包括能夠再引發(fā) 自由基聚合的反應性官能團。該大分子引發(fā)劑主要由親水性單體組成，即主要由具有一個 (種)或多個(種)能夠與水形成氨鍵的官能團的單體組成。在疏水性單體的聚合的情況下， 將形成兩親性共聚物，其親水性嵌段將由大分子引發(fā)劑組成，而疏水性嵌段將得自疏水性 單體的聚合。根據(jù)一個實施方案變型，將所述預形成的水溶性大分子引發(fā)劑添加至包含至 少一種疏水性單體的反應介質。
[0030] 根據(jù)第一實施方案內的另一變型，在不隔離形成的大分子引發(fā)劑或除去可能的殘 留親水性單體的情況下，在預備步驟中在水性反應介質中合成所述水溶性大分子引發(fā)劑。 該第二變型是"一鍋"聚合。
[0031] 疏水性單體可選自：
[0032] -乙締基芳族單體例如苯乙締或取代的苯乙締，
[0033] -丙締酸烷基醋、丙締酸環(huán)烷基醋或丙締酸芳基醋例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、 丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋或丙締酸苯醋，
[0034] -甲基丙締酸烷基醋、甲基丙締酸環(huán)烷基醋、甲基丙締酸締基醋或甲基丙締酸芳基 醋例如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基丙 締酸締丙醋、甲基丙締酸2-乙基己醋或甲基丙締酸苯醋，
[0035] -和乙締基化晚。
[0036] 將運些疏水性單體添加至反應介質，所述反應介質主要包含水。
[0037] 使用的交聯(lián)劑是除W上提到的疏水性單體之外的交聯(lián)共聚單體。
[0038] 術語"交聯(lián)共聚單體"意為如下的單體:借助于其與存在于聚合介質中的其它單體 的反應性，其能夠產生共價的=維網絡。從化學的角度，交聯(lián)共聚單體一般包括至少兩個締 屬可聚合的官能團，其在反應時能夠在若干條聚合物鏈之間產生橋。
[0039] 運些交聯(lián)共聚單體可在所述顆粒的合成期間能夠與不飽和的疏水性單體反應。
[0040] 可提到的交聯(lián)共聚單體尤其是二乙締基苯，立乙締基苯，（甲基)丙締酸締丙醋，馬 來酸二締丙醋多元醇（甲基)丙締酸醋例如=徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋，在碳鏈中包含 2-10個碳原子的二（甲基）丙締酸亞烷基二醇醋，例如二（甲基）丙締酸乙二醇醋、二（甲基） 丙締酸1,4-下二醇醋和二（甲基）丙締酸1,6-己二醇醋，和N，N'-亞烷基雙丙締酷胺例如N， N'-亞甲基雙丙締酷胺。優(yōu)選地，將二乙締基苯或二甲基丙締酸醋用作交聯(lián)劑。
[0041] 所述方法的使用使得可獲得交聯(lián)的球形聚合物顆粒，其中構成嵌段共聚物的親水 性部分的質量含量小于50%。
[0042] 特征性地，根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)的球形顆粒具有10%-50%的親水性大分子引發(fā)劑 在最終嵌段共聚物中的摩爾質量百分數(shù)。優(yōu)選地，最終嵌段共聚物中水溶性大分子引發(fā)劑 的摩爾質量百分數(shù)為10%-30%。
[0043] 如通過TEM觀察的，根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)的球形顆粒是球的形式;它們的直徑在其整 個長度上是恒定的并且為大于或等于lOnm。根據(jù)本發(fā)明的球形顆粒的形狀和結構被保持在 分散介質中，而與它們在介質中的濃度和/或其鹽度或抑的變化無關。
[0044] 根據(jù)第二實施方案，所述交聯(lián)的球形顆粒的合成是通過可逆加成斷裂轉移(RAFT) 自由基聚合在水中在親水性大分子RAFT試劑(或RAFT大分子試劑)的存在下進行的。
[0045] 在水性介質中在高于100°C的溫度下熱老化若干天之后，根據(jù)本發(fā)明的球形膠束 的結構完整性沒有受影響。
[0046] 本發(fā)明所旨在的組合物是通過如下獲得的:將所述交聯(lián)的球形聚合物顆粒添加至 水性或有機溶液達到50ppm的最小質量含量。其抗老化性、特別是抗熱老化性被改善的所述 組合物特別適合在意圖用于油提取工業(yè)的流體中用作添加劑(抗沉積劑）。運些組合物的其 它應用針對化妝品、漆、造紙和增稠劑領域。
[0047] 現(xiàn)將借助W下作為非限制性說明而給出的實施例描述本發(fā)明。
[004引實施例1.用于W單個步驟獲得球形膠束的方法的聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫 酸鋼)大分子引發(fā)劑的原位制備化G232)
[0049] 該實施例說明聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)活性共聚物的制備，其用作大 分子引發(fā)劑、控制劑和穩(wěn)定劑，作為原料，用于合成聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)- 嵌段-聚（甲基丙締酸正下醋-共聚-苯乙締)嵌段共聚物的球形膠束形式的納米顆粒。兩親 性共聚物W單個步驟合成。
[0050] 用于合成大分子引發(fā)劑的條件(聚合時間、苯乙締橫酸鋼的含量、濃度和抑)可改 變W適應和改變大分子引發(fā)劑的組成。
[00引]為此，通過用氮氣噴射15分鐘而將包含14.8715g甲基丙締酸（1.79moLLaq-i或 1.55mol 丄-1)、3.2713g苯乙締橫酸鋼（1.48 X lO-Vol 丄aq-i或1.28 X 10-迎〇1 丄-1，即fo.ss = 0.076; f 0, SS = nss/ (nss+nnAA))、0.4101 g Na2C〇3 (4.01 X 1 〇-2mo 1 丄aq-i或3.48 X 1 〇-2mo 1 丄-1)和 89. Ig去離子水的混合物在室溫下除氣。同時，將0.7163g( 1.95 X l(T2m〇l丄aq^或1.69X10- 2mo I . L-1)的烷氧基胺BIocBuiIder" -MA溶解于7 . 5 3 9 4g的0.4M氨氧化鋼（相對于 B虹濁uilder?.-MA的甲基丙締酸單元的1.6當量)中并且除氣5分鐘。
[0化2]
[0053]引發(fā)劑BlocBuilder"-MA(a)和氮氧自由基SGl(b)的圖。
[0054] 伴隨25化pm的攬拌將Blo報地艙的溶液在室溫下引入反應器中。然后將單 體溶液緩慢地引入所述反應器中。伴隨連續(xù)攬拌使所述反應器經受1.1己氮氣的壓力。當溫 度達到50°C時開始時間t = 0。15分鐘后反應介質的溫度達到65°C。
[0055] 在該反應期間，將15.09g甲基丙締酸正下醋和1.66g苯乙締置于錐形燒瓶（固含量 = 27.2%)中并且通過在室溫下用氮氣噴射10分鐘而將混合物除氣。
[0056] 在15分鐘的聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)-SGl類型的大分子引發(fā)劑的合 成之后，當如下時開始乳液聚合的to:在環(huán)境壓力下引入包含疏水性單體的第二反應介質， 然后伴隨25化pm的攬拌施加3己氮氣的壓力。在整個聚合中反應器保持在90°C。
[0057] 為了通過重量分析法(固含量測量)測定聚合動力學，每隔一定間隔取樣。
[0058] 表1和附圖1顯示從納米顆粒的合成的第二步驟收集的顆粒和膠乳的特性。
[0化9] 表1
[0060]
[0061]
[0062]在聚合結束時獲得的膠乳是半透明的且輕微粘稠的（高固含量）。
[00創(chuàng)通過動態(tài)光散射評價膠乳的膠體特性:平均粒徑、粒度分布
[0064] (a)通過尺寸排阻色譜法在DMF中用Ig丄-1的Li化測定的多分散指數(shù)，其中在純化 后在將甲基丙締酸單元甲基化為甲基丙締酸甲醋單元之后，使用聚甲基丙締酸甲醋校正；
[0066] (C)平均粒徑；
[0067] (d)膠乳粒度的多分散性。
[0068] 測量(c、d)通過在25°C下并且W多角度計算模式的動態(tài)光散射進行。機器是來自 Malvern Instrument的Zetasizer Nano Series(NanoZS Zen3600)且軟件是Zetasizer 6.2。用在水中的標準？5膠乳(粒度200±611111)校正化11〇25。在測量之前，用去離子水稀釋樣 品。
[0069] 圖像通過透射電子顯微鏡法TEMdmageJ軟件)獲得。運是裝配有高分辨率CCD照相 機(來自SIS的KeenView)的在IOOkeV下的巧OL 100 Cx II顯微鏡。
[0070] 實施例2.用于W單個步驟獲得交聯(lián)的球形膠束的方法的聚（甲基丙締酸-共聚-苯 乙締橫酸鋼)大分子引發(fā)劑的原位制備化G236)
[0071] 該實施例說明聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)活性共聚物的制備，其用作大 分子引發(fā)劑、控制劑和穩(wěn)定劑，作為原料，用于合成聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)- 嵌段-聚（甲基丙締酸正下醋-共聚-苯乙締）嵌段共聚物的交聯(lián)的球形膠束形式的納米顆 粒。兩親性共聚物W單個步驟合成。
[0072] 用于合成大分子引發(fā)劑的條件(聚合時間、苯乙締橫酸鋼的含量、濃度和抑)可改 變W適應和改變大分子引發(fā)劑的組成。
[0073] 為此，通過用氮氣噴射15分鐘而將包含12.1514g甲基丙締酸（1. SlmoLLaq-I或 1. ：Mmol 丄-1)、2.6705g苯乙締橫酸鋼（1.24 X lO-Vol 丄aq-i或1.10 X 10-迎〇1 丄-1，即fo.ss = 0.076;f〇,ss = nss/(nss+nMAA))、0.3922g Na2C〇3(3.95 X l〇-2mol 丄aq-i或3.50 X l〇-2mol 丄-1)和 87.7g去離子水的混合物在室溫下除氣。同時，將0.5847g( 1.64 X l〇-2mol丄aq-i或1.45 X l〇- 2mol.L-l)的烷氧基胺BlocBl川de^、.-MA溶解于6.1513g的0.4M氨氧化鋼（相對于 61〇€：6礎(^護-魁的甲基丙締酸單元的1.6當量)中并且除氣5分鐘。
[0074] 在室溫下伴隨25化pm的攬拌將投Io泌uiMer?-MA的溶液引入反應器中。然后將單 體溶液緩慢地引入所述反應器中。伴隨連續(xù)攬拌，使所述反應器經歷1.1己氮氣的壓力。當 溫度達到50°C時，開始時間t = 0。15分鐘之后反應介質的溫度達到65°C。
[0075] 在該反應期間，將12.OOg甲基丙締酸正下醋和1.35g苯乙締置于錐形燒瓶（固含量 = 23.8%)中并且通過在室溫下用氮氣噴射10分鐘而將混合物除氣。
[0076] 在15分鐘的聚（甲基丙締酸-共聚-苯乙締橫酸鋼)-SGl類型的大分子引發(fā)劑的合 成之后，當在環(huán)境壓力下引入包含疏水性單體的第二反應介質時，開始乳液聚合的to。施加 3己氮氣的壓力和在25化pm下的攬拌。在整個聚合中反應器保持在90°C。
[0077] 在45分鐘的疏水性單體的聚合之后，將0.412g二甲基丙締酸乙二醇醋（fo,EGDMA = 0.021m〇l )f〇,EGDMA=nEGMDA/(nEGMDA+nMABu+nsty)(固含量= 24.0%)引入反應器中 W在形成球后 使球交聯(lián)。
[007引與反應并行地，將0.051g服A(甲醒次硫酸氨鋼)溶解于1.9497g去離子水中，并且 將0.0454g tBHP(氨過氧化叔下基，70重量％出0)在1.9569g去離子水(時,tBHP = 0.0035mol) (f0,tBHP = ntBHp/(ntBHP+nEGDMA+nMABu+nsi;y)，良PntBHp/riHSA= I . 07)中稀釋。在 172分鐘時，將反應介 質的溫度設在70°C并且引入HSA的溶液，隨后添加 ImL的去離子水W清洗管子。在183分鐘 時，引入tBHP的溶液，隨后添加 ImL的去離子水W清洗管子。蒸煮（cooking)進行1小時30分 鐘。
[0079] 為了如下，每隔一定間隔取樣：
[0080] -通過重量分析法(固含量測量)測定聚合動力學；
[0081] -通過動態(tài)光散射評價膠乳的膠體特性:平均粒徑、粒度分布(多分散性）。
[0082] W下表2和附圖2顯示從納米顆粒的合成的第二步驟收集的顆粒和膠乳的特性。
[0083] 表 2
[0086] (C)平均粒徑；
[0087] (d)膠乳粒度的多分散性。
[0088] 在聚合結束時獲得的膠乳是半透明的并且非常輕微粘稠的。
[0089] 通過動態(tài)光散射評價膠乳的膠體特性:平均粒徑、粒度分布
[0090] 在77%的轉化率下添加交聯(lián)劑W容許球形顆粒的自組裝并且避免當添加過多的 EGDM時沒有凝固物。
[0091] 縮寫;
[0092] CRP-受控的自由基聚合
[0093] P4VP-聚(4-乙締基化晚）
[0094] PNaA-聚(丙締酸鋼）
[00巧]SGl-N-叔-下基-N-[ 1-二乙基麟酷基-(2，2-二甲基丙基）]
[0096] S或Sty-苯乙締
[0097] SS-苯乙締橫酸鋼
[009引 AA-丙締酸
[0099] 陽GA-聚（乙二醇）甲基酸丙締酸醋
[0100] PGMA-聚(單甲基丙締酸甘油醋）
[0101] PHPMA-聚（甲基丙締酸徑丙醋）
[0102] PMPC-聚(2-甲基丙締酷氧基乙基憐酸膽堿）
[0103] EGDMA-二甲基丙締酸乙二醇醋
[0104] TEM-透射電子顯微鏡法
[0105] RAFT-可逆加成斷裂鏈轉移
[0106] MAA-甲基丙締酸
[0107] DMSO-二甲亞諷
[010引 DMF-二甲基甲酯胺
[0109] 巧m-轉/分鐘
[0110] 時,Sty-單體混合物中的苯乙締橫酸鋼的初始摩爾分數(shù)
[0111] 時,SS-單體混合物中的苯乙締橫酸鋼的初始摩爾分數(shù) [01 1 2 ] f 0, DVP-單體混合物中的二乙締基苯的初始摩爾分數(shù)
[〇11引 BI〇cBuildlerK.-MA-(N-(2-甲基丙基)-N-(l-二乙基麟酷基-2,2-二甲基丙基)-0- (2-簇基丙-2-基)徑基胺
【主權項】
1. 交聯(lián)的球形聚合物顆粒的膠乳用于改善水性或有機組合物的抗熱老化性的用途，所 述顆粒具有IO-IOOnm的直徑并且由通過受控的自由基乳液聚合合成的嵌段共聚物組成，所 述膠乳是通過所述嵌段共聚物的自組裝體獲得的。2. 根據(jù)權利要求1的用途，其中所述顆粒是在得自氮氧自由基的活性大分子引發(fā)劑的 存在下使用至少一種疏水性單體和交聯(lián)劑在下列條件下合成的： -在所述嵌段共聚物的合成期間在水性介質中獲得所述交聯(lián)的球形顆粒，所述嵌段共 聚物的合成通過將反應介質加熱至60-120°C的溫度而進行， -所述大分子引發(fā)劑是水溶性的， -最終嵌段共聚物中水溶性大分子引發(fā)劑的摩爾質量百分數(shù)為10%_50%，和其中 -疏水性單體的轉化程度為至少50 %。3. 根據(jù)權利要求1和2之一的用途，其中疏水性單體選自乙烯基芳族單體例如苯乙烯或 取代的苯乙烯，丙烯酸烷基酯、丙烯酸環(huán)烷基酯或丙烯酸芳基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯或丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)烷基酯、 甲基丙烯酸烯基酯或甲基丙烯酸芳基酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸苯酯，和乙烯基吡啶。4. 根據(jù)權利要求1-3之一的用途，其中最終嵌段共聚物中水溶性大分子引發(fā)劑的摩爾 質量百分數(shù)為10%_30%。5. 根據(jù)權利要求1-4之一的用途，其中構成最終嵌段共聚物的親水性部分的質量含量 小于50%。6. 根據(jù)權利要求1-5之一的用途，其中所述交聯(lián)共聚單體選自二乙烯基苯、三乙烯基 苯、（甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯多元醇（甲基)丙烯酸酯和在碳鏈中包含2-10個 碳原子的二（甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯。7. 根據(jù)前述權利要求之一的用途，其中將交聯(lián)劑引入反應介質中達到至少1重量％和 優(yōu)選地5重量％至15重量％的含量，相對于疏水性單體的重量。8. 根據(jù)前述權利要求之一的用途，其中所述組合物是通過如下獲得的：將所述球形聚 合物顆粒添加至水性或有機溶液達到50ppm的最小質量含量。9. 根據(jù)權利要求8的用途，其中所述組合物在油提取期間用作抗沉積劑。10. 根據(jù)權利要求1-8之一的用途，其中所述組合物意圖用于制備漆。11. 根據(jù)權利要求1-8之一的用途，其中所述組合物是化妝品組合物。
【文檔編號】C08F2/22GK105934453SQ201580005385
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年1月20日
【發(fā)明人】R.伊努布利
【申請人】阿科瑪法國公司