光學(xué)材料用聚合性組合物、由該組合物得到的光學(xué)材料及塑料透鏡的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物包含:(A)多異氰酸酯化合物,(B)由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為100以上的多元醇化合物,(C)二官能以上的活性氫化合物(其中不包括前述化合物(B)),和(D)光致變色化合物。
【專利說明】
光學(xué)材料用聚合性組合物、由該組合物得到的光學(xué)材料及塑 料透鏡
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及包含光致變色化合物的光學(xué)材料用聚合性組合物、由該組合物得到的 光學(xué)材料及塑料透鏡。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料透鏡與無機(jī)透鏡相比,輕質(zhì)且不易破裂,因此,正在眼鏡透鏡、照相機(jī)透鏡等 光學(xué)元件中快速普及。近年來,具有光致變色性能的塑料透鏡的開發(fā)已有進(jìn)展。
[0003] 另外,其中,由聚(硫)氨醋得到的透鏡的折射率高,而且強(qiáng)度等物性優(yōu)異,其由于 運(yùn)一點(diǎn)而受到關(guān)注。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中記載了一種透鏡,所述透鏡是由包含規(guī)定的光致變色化合物、和二 (甲基)丙締酸醋化合物的組合物形成的。0009段中記載了在使用了折射率高的氨醋樹脂、 硫氨醋樹脂的情況下,在單體的階段,作為樹脂原料的異氯酸醋與光致變色化合物反應(yīng),變 得完全不呈現(xiàn)光致變色性能。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中公開了在硫氨醋系塑料透鏡的表面上設(shè)置涂覆層而得到的透鏡,所 述涂覆層由包含具有苯并化喃(Chromene)骨架的光致變色化合物和酪類化合物的組合物 形成。
[0006] 專利文獻(xiàn)3中公開了具有由硫氨醋樹脂形成的透鏡基材、和通過在該基材上涂布 包含光致變色化合物和自由基聚合性單體的溶液而形成的光致變色膜的光致變色透鏡。專 利文獻(xiàn)4中公開了具有光致變色特性的化合物。
[0007] 專利文獻(xiàn)5中公開了包含選自脂肪族異氯酸醋化合物及脂環(huán)族異氯酸醋化合物中 的巧巾W上的異氯酸醋化合物、二官能W上的活性氨化合物、和光致變色化合物的光學(xué)材料 用聚合性組合物。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平8-272036號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-23238號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2008-30439號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2011-144181號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開2014/002844號(hào)說明書
[0015] 專利文獻(xiàn)6:美國(guó)專利6506538號(hào)
[0016] 專利文獻(xiàn)7:日本特開2005-305306號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)8:國(guó)際公開2005/087829號(hào)說明書
[0018] 專利文獻(xiàn)9:國(guó)際公開2006/109765號(hào)說明書
[0019] 專利文獻(xiàn)10:國(guó)際公開2007/020817號(hào)說明書
[0020] 專利文獻(xiàn)11:國(guó)際公開2007/020818號(hào)說明書
[0021] 專利文獻(xiàn)12:國(guó)際公開2014/002844號(hào)說明書
【發(fā)明內(nèi)容】
[0022] 發(fā)明所要解決的課題
[0023] 即使想要得到由聚(硫)氨醋形成的具有光致變色性能的光學(xué)材料,也如專利文獻(xiàn) 1的0009段中記載那樣,存在W下運(yùn)樣的問題:光致變色化合物與作為單體的異氯酸醋反 應(yīng),完全不呈現(xiàn)光致變色性能。
[0024] 另外,專利文獻(xiàn)5中記載了通過使用了特定的多異氯酸醋化合物的聚(硫)氨醋系 的光學(xué)材料用組合物,可向得到的光學(xué)材料賦予光致變色性能。然而,在太陽鏡運(yùn)樣的W遮 光為主要目的的用途中,在透光率的變化量運(yùn)方面,存在進(jìn)一步改善的余地。
[0025] 用于解決課題的手段 [00%] 本發(fā)明可如下所示。
[0027] [ 1 ] -種光學(xué)材料用聚合性組合物,其包含:
[002引(A)多異氯酸醋化合物,
[0029] (B)由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為IOOW上的多元醇化合物,
[0。。。1
[0031 ](式(1)中,m表不1~20的數(shù)值,k表不0~2m,n表不1~20的數(shù)值,1表不0~化,a表 示OW上的數(shù)值,b表示OW上的數(shù)值,d表示OW上的數(shù)值,e表示IW上的數(shù)值。Qi表示氨原子 或碳原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子數(shù)1~6 的烷基,多個(gè)存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30 的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán),多個(gè)存在的Z可W相同也可W不同。)
[0032] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B)),和
[0033] (D)光致變色化合物。
[0034] [2巧日[1]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多異氯酸醋化合物(A)為選自1, 6-己二異氯酸醋、1,5 -戊二異氯酸醋、苯二甲撐二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、雙(異 氯酸甲醋基)環(huán)己燒、二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一[2.2.1]- 庚燒、2,6 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一[2.2.1]-庚燒、甲苯二異氯酸醋、苯二異氯酸醋、及 二苯基甲燒二異氯酸醋中的1種W上。
[0035] [3巧日[1]或[2]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物(B)為選自 下述通式(I)~下述通式(IV)表示的化合物中的1種W上的化合物,其數(shù)均分子量為IOOW 上;
[0036]
[0037] (式(I)中,P表示4~100的數(shù)值,X表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的X可W相同也可 (II) W不同。)
[00;3 引
[0039](式(II)中,q、r可W相同也可W不同,分別表示IW上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表 示2~100的數(shù)值。R咳R可W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別 可W相同也可W不同。Z表示取代或未取代的2價(jià)的芳香族基團(tuán)、取代或未取代的碳原子數(shù)1 ~20的可W包含芳香族基團(tuán)的2價(jià)的脂肪族基團(tuán)。) r00401
^m)
[0041] (式(III)中,q、r可W相同也可W不同,分別表示m上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表 示2~100的數(shù)值。R咳R呵W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別 可W相同也可W不同。)
[0042]
[Ouwo」 V A V 丄 V y 丄~ZU 口、」女義 1且,
U~Zm,丄~ZU 口、」女義 1且,丄;5C/J、U~Zn,丄 示OW上的數(shù)值,g表示IW上的數(shù)值,h表示IW上的數(shù)值,j表示IW上的數(shù)值。Qi表示氨原子 或碳原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子數(shù)1~6 的烷基,多個(gè)存在的Q2可W相同也可W不同。R3表示碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈亞烷基、或 可W具有碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈烷基作為取代基的亞苯基,多個(gè)存在的R3可W相同 也可W不同。)
[0044] [4巧日[3]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物(B)為通式(I)、通 式(III)或通式(IV)表示的化合物。
[0045] [5巧日[3]或[4]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I)表示的化合 物為聚乙二醇或聚丙二醇。
[0046] [6巧日[3]~[5]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I)表 示的化合物的數(shù)均分子量為200~4000。
[0047] [7巧日[3]~[5]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I)表 示的化合物的數(shù)均分子量為300~3000。
[0048] [引如[3]或[4]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(II)表示的化合 物的數(shù)均分子量為400~2000。
[0049] [9巧日[3]或[4]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(III)表示的化 合物的數(shù)均分子量為400~2000。
[0050] [10巧日[3]或[4]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(IV)表示的化 合物的數(shù)均分子量為600~3000。
[0051] [11巧日[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合物 (C)為選自多元醇化合物、多硫醇化合物及具有徑基的硫醇化合物中的1種W上。
[0052] [12巧日[1]~[11]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合物 (C)為=官能W上的活性氨化合物。
[0053] [13巧日[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合物 (C)為選自甘油、季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)、季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、4一琉基甲 基_1,8_二琉基_3,6_二硫雜辛燒、5,7_二琉基甲基二琉基_3,6,9_S硫雜 ^^一燒、4,7_二琉基甲基_1,11_二琉基_3,6,9_^硫雜^^一燒、4,8_二琉基甲基一1, 11-二琉基一3,6,9-S硫雜十一燒、1,1,3,3-四(琉基甲基硫基)丙烷、及S徑甲基丙烷 S(3-琉基丙酸醋)中的1種W上。
[0054] [14巧日[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,光致變色化合 物(D)由下述通式(5)表示;
[0化5]
[0化6](式中,Ri及化可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0化7] 氨;
[005引碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[0059] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0060] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基(作為取代基, 具有選自面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支 鏈的烷氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被 至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原 子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或 支鏈的鏈締基、一N此基、一NHR基、一N(R)盛(R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。R存在 2個(gè)時(shí),2個(gè)R可W相同也可W不同。)、及甲基丙締酷基或丙締酷基中的至少1個(gè)取代基。);
[0061] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成D ),
[0062] R3可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0063] 面素原子;
[0064] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[00化]碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0066] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷氧基;
[0067] 被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被至少 1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)3~12的面代環(huán)烷基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳 原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈面代烷氧基;
[0068] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基(作為取代基, 具有選自面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支 鏈的烷氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被 至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原 子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或 支鏈的鏈締基、及氨基中的至少1個(gè)取代基。);
[0069] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成。);
[0070] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,具有選自碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈烷基或烷氧基中的至少1個(gè)取代基。);
[0071] _NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR
[0072] (R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0073] -OCORs或一C00R8(此處,1?8為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子數(shù)3~ 6的環(huán)烷基、或被化、R2中取代芳基或取代雜芳基的取代基中的至少1個(gè)取代的苯基或未取代 的苯基。),
[0074] m為0~4的整數(shù);
[0075] A表示下述式(A2)或式(A4)的并環(huán)化的(annelated)環(huán),
[0076;
[0077] 運(yùn)些并環(huán)化的環(huán)中,
[0078] 虛線表示通式(5)的糞并化喃環(huán)的碳Cs碳Cs鍵;
[0079] 并環(huán)化的環(huán)(A4)的a鍵可鍵合于通式巧)的糞并化喃環(huán)的碳Cs或碳Cs;
[0080] R4相同或不同,獨(dú)立地表示0H、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,或2 個(gè)R4形成幾基(CO);
[0081 ] R日為面素;
[0082]碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基;
[0083] 被至少I個(gè)面素原子取代而成的、碳原子數(shù)I~6的直鏈或支鏈的面代烷基;
[0084] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0085] 碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷氧基;
[0086] 取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的化、R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳 基或雜芳基時(shí)在Ri、化基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè)。);
[0087] -畑2'-NHR
[0088] (此處,R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0089] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,至少具有碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈的烷基或烷氧基。);
[0090] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基(此處,R9為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或 碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基、或取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的化、 R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳基或雜芳基時(shí)在化、化基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè)。)); [00W] A表示(A4)時(shí),n為0~2的整數(shù),P為0~4的整數(shù),A表示(A2)時(shí),n為0~2的整數(shù)。)。
[0092] [15巧日[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物 (B)相對(duì)于多異氯酸醋化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)為0.02~0.6,活性氨化合物(C)相 對(duì)于多異氯酸醋化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量比(C/A)為0.4~0.98。
[0093] [16]-種成型體,其由[1]~[15]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物的固 化物形成。
[0094] [17]-種光學(xué)材料,其由[16]所述的成型體形成。
[00M] [1引一種塑料透鏡,其由[16]所述的成型體形成。
[0096] [19] 一種塑料透鏡的制造方法,其包括W下工序:
[0097] 將下述(A)、(B)、(C)和(D)混合,制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序;和
[0098] 通過在鑄模內(nèi)將前述光學(xué)材料用聚合性組合物誘鑄聚合從而形成透鏡基材的工 序,
[0099] (A)多異氯酸醋化合物,
[0100] (B)由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為IOOW上的多元醇化合物,
[Qiml
[0102] (式(1)中,m表不1~20的數(shù)值,k表不0~2m,n表不1~20的數(shù)值,1表不0~化,a表 示OW上的數(shù)值,b表示OW上的數(shù)值,d表示OW上的數(shù)值,e表示IW上的數(shù)值。Qi表示氨原子 或碳原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子數(shù)1~6 的烷基,多個(gè)存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30 的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán),多個(gè)存在的Z可W相同也可W不同。)
[0103] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B)),和
[0104] (D)光致變色化合物。
[0105] 發(fā)明的效果
[0106] 通過本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物,可得到在不引起光致變色化合物的性能 降低的情況下、發(fā)揮優(yōu)異的光致變色性能、并且機(jī)械強(qiáng)度等物性也優(yōu)異的包含光致變色化 合物的聚氨醋系光學(xué)材料或聚硫氨醋系光學(xué)材料。
【具體實(shí)施方式】
[0107] 基于W下的實(shí)施方式說明本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物。
[0108] 本實(shí)施方式的光學(xué)材料用聚合性組合物包含:
[0109] (A)多異氯酸醋化合物,
[0110] (B)由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為IOOW上的多元醇化合物,
[0111] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B)),和
[0112] (D)光致變色化合物。 「01191
[U114J (巧(1)甲,m巧不1~W的數(shù)但,k巧不0~加,n巧不1~W的數(shù)但,i巧不0~化,a表 示OW上的數(shù)值,b表示OW上,d表示OW上的數(shù)值,e表示IW上的數(shù)值。Qi表示氨原子或碳原 子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的燒 基,多個(gè)存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30的2價(jià) 的有機(jī)基團(tuán),多個(gè)存在的Z可W相同也可W不同。)
[0115] 對(duì)于本實(shí)施方式的光學(xué)材料用聚合性組合物而言,推測(cè)通過在構(gòu)成中包含前述的 (A)~(C)的化合物,從而有效地抑制了在該組合物的聚合物基質(zhì)內(nèi)的光致變色化合物(D) 的異構(gòu)化反應(yīng)的障礙。即,可認(rèn)為通過在由(A)及(C)的化合物形成的眼鏡用透鏡等中所利 用的W往的樹脂中,添加作為本發(fā)明的必需成分的(B)的化合物,從而在基質(zhì)分子鏈中形成 使得光致變色化合物的異構(gòu)化反應(yīng)變得容易發(fā)生的適度的空間,結(jié)果實(shí)現(xiàn)了良好的光致變 色性能。另外,通過上述構(gòu)成,可提供不僅發(fā)揮高光致變色性能、而且具有作為聚(硫)氨醋 系樹脂的特征的優(yōu)異的機(jī)械物性運(yùn)樣的均衡性優(yōu)異的光學(xué)材料。
[0116] W下,對(duì)各成分進(jìn)行說明。
[0117] [(A)多異氯酸醋化合物]
[0118] 作為多異氯酸醋化合物(A),可舉出1,6 -己二異氯酸醋、1,5 -戊二異氯酸醋、2, 2,4 -S甲基己燒二異氯酸醋、2,4,4 -S甲基一1,6 -己二異氯酸醋、賴氨酸甲醋二異氯酸 醋、賴氨酸=異氯酸醋、間苯二甲撐二異氯酸醋、鄰苯二甲撐二異氯酸醋、對(duì)苯二甲撐二異 氯酸醋、苯二甲撐二異氯酸醋、曰,曰,曰/,曰四甲基苯二甲撐二異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋 基)糞、均=甲苯=異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋基)硫酸、雙(異氯酸乙醋基)硫酸、雙(異氯酸 甲醋基)二硫酸、雙(異氯酸乙醋基)二硫酸、雙(異氯酸甲醋基硫基)甲燒、雙(異氯酸乙醋基 硫基)甲燒、雙(異氯酸乙醋基硫基)乙燒、雙(異氯酸甲醋基硫基)乙燒等脂肪族多異氯酸醋 化合物;
[0119] 異佛爾酬二異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、1,2 -雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己 燒、1,3-雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、1,4-雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、二環(huán)己基甲燒二異氯 酸醋、二環(huán)己基甲燒一4,4'一二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒一2,4'一二異氯酸醋、環(huán)己燒二異 氯酸醋、甲基環(huán)己燒二異氯酸醋、二環(huán)己基二甲基甲燒異氯酸醋、2,5 -雙(異氯酸甲醋基) 雙環(huán)一[2.2.1]-庚燒、2,6 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一[2.2.1]-庚燒、3,8 -雙(異氯酸甲 醋基)=環(huán)癸燒、3,9一雙(異氯酸甲醋基)=環(huán)癸燒、4,8 -雙(異氯酸甲醋基)=環(huán)癸燒、4, 9-雙(異氯酸甲醋基)=環(huán)癸燒等脂環(huán)族多異氯酸醋化合物;
[0120] 二苯基硫酸一4,4-二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、苯二異氯酸醋、1,3 -苯二異氯 酸醋、1,4 -苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋等芳香族多異氯酸醋化合物;
[0121] 2,5 -二異氯酸醋基嚷吩、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)嚷吩、2,5 -二異氯酸醋基四氨 嚷吩、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)四氨嚷吩、3,4一雙(異氯酸甲醋基)四氨嚷吩、2,5 -二異氯 酸醋基一1,4-二嚷燒、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)一1,4-二嚷燒、4,5 -二異氯酸醋基一1, 3-二硫雜環(huán)戊燒、4,5 -雙(異氯酸甲醋基)一1,3-二硫雜環(huán)戊燒等雜環(huán)多異氯酸醋化合 物等。作為多異氯酸醋化合物(A),可使用選自上述化合物中的至少1種。
[0122] 作為多異氯酸醋化合物(A),除了單體W外,還包括改性物及/或與改性物的混合 物的情況,作為異氯酸醋的改性物,例如,可舉出多聚物、縮二脈改性物、脈基甲酸醋改性 物、嗯二嗦=酬改性物、多元醇改性物等。作為多聚物,例如,可舉出脈二酬(ure td i one )、脈 酬亞胺(uretonimine)、碳二亞胺等二聚物、異氯脈酸醋、亞氨基嗯二嗦二酬等S聚物W上 的多聚物。
[0123] 作為多異氯酸醋化合物(A),優(yōu)選1,6 -己二異氯酸醋、1,5 -戊二異氯酸醋、間苯 二甲撐二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、二環(huán)己基甲燒二異氯 酸醋、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一[2.2.1]-庚燒、2,6 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一 [2.2.1 ]-庚燒、甲苯二異氯酸醋、苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋,
[0124] 更優(yōu)選間苯二甲撐二異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、二環(huán)己基甲燒二異氯 酸醋、2,5 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一[2.2.1]-庚燒、2,6 -雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)一 [2.2.1]-庚燒。運(yùn)些多異氯酸醋化合物可W單獨(dú)使用,也可W W2種W上的混合物的形式 使用。
[0125] [(B)多元醇化合物]
[0126] 本實(shí)施方式中,作為多元醇化合物(B),可使用選自由下述通式(1)表示、且數(shù)均分 子量為IOOW上的化合物中的1種W上的化合物。
[01271
[0128]對(duì)于多元醇化合物(B)的數(shù)均分子量而言,下限為IOOW上,優(yōu)選為200W上,更優(yōu) 選為300W上,進(jìn)一步優(yōu)選為400W上,上限為4000W下,更優(yōu)選為3000W下,進(jìn)一步優(yōu)選為 2000W下。上限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[01巧]式(1)中,m表示1~20、優(yōu)選為1~10、進(jìn)一步優(yōu)選為2~5的數(shù)值。
[0130] n表示1~20、優(yōu)選為1~10、進(jìn)一步優(yōu)選為2~5的數(shù)值。
[0131] a表示OW上、優(yōu)選為0~100、進(jìn)一步優(yōu)選為0~25的數(shù)值。
[0132] b表示OW上、優(yōu)選為0~200、進(jìn)一步優(yōu)選為0~100的數(shù)值。
[0133] d表示OW上、優(yōu)選為1~200、進(jìn)一步優(yōu)選為1~100的數(shù)值。
[0134] e表示IW上、優(yōu)選為1~200、進(jìn)一步優(yōu)選為1~100的數(shù)值。
[01巧]k表示0~2m,1表示0~化。
[0136] Qi表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基,優(yōu)選氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。多個(gè) 存在的Qi可W相同也可W不同。
[0137] Q2表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基,優(yōu)選氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。多個(gè) 存在的妒可W相同也可W不同。
[0138] Z為可W包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán),優(yōu)選為可W包含芳 香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~20的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。多個(gè)存在的Z可W相同也可W不同。
[0139] 作為"可W包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)",可舉出亞甲基、 亞乙基、1,3 -亞丙基、1,4一亞下基、1,5 -亞戊基、亞環(huán)戊基、1,6 -亞己基、亞環(huán)己基、1, 7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,9-亞壬基、1,10-亞癸基、1,11-亞^^一烷基、1,12-亞十二 烷基、1,13-亞十=烷基、1,14-亞十四烷基、1,15-亞十五烷基等碳原子數(shù)1~30的取代 或未取代的鏈狀或環(huán)狀脂肪族基團(tuán);
[0140] 亞苯基、亞糞基、亞蔥基、亞甲基二苯基、1,1一二苯基亞乙基、1,1,1一甲基二苯基 亞乙基、^苯基亞丙基、^苯基酸基、^苯基硫酸基、^苯基亞諷基、^苯基諷基、^苯基酬 基、苯甲酸苯醋基、聯(lián)苯基、巧基、重氮苯基、苯胺亞芐基(aniline benzylidene group)等 取代或未取代的碳原子數(shù)6W上3〇W下的芳香族基團(tuán);
[0141 ] -〇6出一0此一基、一0此一〇6出一C出一基、一0此一CeHs(Cl) - C出一基、一CioHe - C出一基、一C出一Cio此一C出一基、一C出C此一C6H4-C此C出一基等取代或未取代的碳原子數(shù)6 W上30W下的芳香族一脂肪族基團(tuán);或
[0142] -C(0)-R7-C(0)-(R7表示取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈亞燒 基、取代或未取代的碳原子數(shù)6~20的芳香族基團(tuán)。)、一C(O) -R8- (R8表示取代或未取代的 碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈亞烷基。)等碳原子數(shù)IW上30W下的含有幾基的化合物;等 等。
[0143] 運(yùn)些有機(jī)基團(tuán)可W被碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~10的直鏈或 支鏈烷氧基等取代。
[0144] 為了向由本實(shí)施方式的聚合性組合物得到的聚合物(成型體)賦予良好的顯色性 能,需要將添加的多元醇化合物(B)的分子量設(shè)定為適當(dāng)?shù)姆秶?br>[0145] 本實(shí)施方式中,作為多元醇化合物(B),可使用選自通式(I)~通式(IV)表示的化 合物中的1種W上的化合物。
[0146] n南井"'I要完的A會(huì)物I、
[0147]
[014引式(I)中,P表示4~100的數(shù)值,優(yōu)選表示15~50的數(shù)值。X表示氨原子或甲基,多個(gè) 存在的X可W相同也可W不同。X優(yōu)選為甲基。
[0149] 作為通式(I)表示的化合物,可舉出聚乙二醇、聚丙二醇,它們可包含乙二醇、二乙 二醇、=乙二醇等低分子低聚物,另外,可W單獨(dú)使用,也可W W2種W上的混合物的形式使 用。
[0150] 對(duì)于通式(I)表示的化合物的數(shù)均分子量而言,下限為IOOW上,優(yōu)選為200W上, 更優(yōu)選為300 W上,進(jìn)一步優(yōu)選為400 W上,上限為4000 W下,更優(yōu)選為3000 W下,進(jìn)一步優(yōu) 選為2000W下。上限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[0151] 通過使通式(I)表示的化合物的數(shù)均分子量在上述的范圍內(nèi),可在不損害聚(硫) 氨醋樹脂的機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異的特性的情況下,有效地呈現(xiàn)光致變色性能。
[0152] 例如,通式(I)表示的化合物為聚乙二醇時(shí),若數(shù)均分子量不足400,則無法充分獲 得顯色性能的改善,若數(shù)均分子量超過2000,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0153] 另外,通式(I)表示的化合物為聚丙二醇時(shí),若數(shù)均分子量不足400,則無法充分獲 得顯色性能的改善,若數(shù)均分子量超過1000,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0154] 另外,在聚丙二醇的情況下,與聚乙二醇相比,向得到的聚合物賦予更高的耐熱 性、剛性。因此,在用于眼鏡用透鏡運(yùn)樣的在各種環(huán)境、條件下使用的用途時(shí),與聚乙二醇相 比,有時(shí)更優(yōu)選聚丙二醇。
[015引 /^4苗;(VII、擊^於7/以厶4如、
[0156] (II)
[0157] 式(II)中,q、r可W相同也可W不同,分別表示IW上的數(shù)值,優(yōu)選表示6~25的數(shù) 值。q及r可采用滿足下述條件的數(shù)值:q與r的合計(jì)為2~100的數(shù)值,優(yōu)選q與r的合計(jì)為12~ 50的數(shù)值。
[0158] R咳R可W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別可W相同 也可W不同。
[0159] Z表示取代或未取代的2價(jià)的芳香族基團(tuán)、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的可W 包含芳香族基團(tuán)的2價(jià)的脂肪族基團(tuán)。需要說明的是,Z不包括一化一C(C曲)2 -化一(Ph:亞 苯基)。
[0160] 作為取代或未取代的2價(jià)的芳香族基團(tuán),可舉出亞苯基、亞糞基、亞蔥基、亞甲基二 苯基、1,1一二苯基亞乙基、1,1,1一甲基二苯基亞乙基、1,3 -二苯基亞丙基、1,2 -二苯基 亞丙基、二苯基酸基、二苯基硫酸基、二苯基亞諷基、二苯基諷基、二苯基酬基、苯甲酸苯醋 基、聯(lián)苯基、巧基、重氮苯基、苯胺亞芐基(aniline ben巧Iidene group)及它們的衍生物 等。
[0161] 作為取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的可W包含芳香族基團(tuán)的2價(jià)的脂肪族基團(tuán), 可舉出由取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的亞烷基、碳原子數(shù)1~20的雙烷氧基芳香族化合 物衍生的2價(jià)的基團(tuán)等。
[0162] 作為取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的亞烷基,可舉出亞下基、亞戊基、亞壬基等。
[0163] 作為碳原子數(shù)1~20的雙烷氧基芳香族化合物,可舉出1,4一雙(徑基乙氧基)苯、 (1,3-雙巧圣基乙氧基)苯、2,2-[(1,1-聯(lián)苯)一4,4-二基雙(氧基)]雙乙醇(2,2-[(1,1- biphenyl)-4,4-diylbis(oxy)化isethanol)等。
[0164]作為2價(jià)的芳香族基團(tuán)及2價(jià)的脂肪族基團(tuán)的取代基,可舉出碳原子數(shù)1~10的燒 基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基等。
[01化]本實(shí)施方式中,Z優(yōu)選為亞苯基、亞糞基、亞聯(lián)苯基(biphenylene group)。
[0166] 作為通式(II)表示的化合物,可舉出1,4一下二醇、3-甲基一1,5-戊二醇、1,9一 壬二醇、1,4一雙巧圣基乙氧基)苯、1,3 -雙巧圣基乙氧基)苯、2,2-[(1,1-聯(lián)苯)一4,4-二 基雙(氧基)]雙乙醇等的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物等,它們可W單獨(dú)使用,也可W W2種W上的混合物的形式使用。
[0167] 需要說明的是,通式(II)表示的化合物不包含通式(III)表示的化合物。
[0168] 對(duì)于通式(II)表示的化合物的數(shù)均分子量而言,下限為200W上,優(yōu)選為300W上, 更優(yōu)選為400^上,進(jìn)一步優(yōu)選為500^上,上限為4000^下,優(yōu)選為3000^下,更優(yōu)選為 2000W下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000 W下。上限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[0169] 通過使通式(II)表示的化合物的數(shù)均分子量在上述的范圍內(nèi),可在不損害聚(硫) 氨醋樹脂的機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異的特性的情況下,有效地呈現(xiàn)光致變色性能。
[0170] (通式(III)表示的化合物)
[0171]
[0|'之」 AU丄丄;T,q、rKI W仙I巧化Kl從/|、1巧,刀、則巧/J、i W-CtfJ女義1且,1幾処巧/J、0~時(shí)數(shù) 值。q及r可采用滿足下述條件的數(shù)值:q與r的合計(jì)為2~100的數(shù)值,優(yōu)選q與r的合計(jì)為12~ 50的數(shù)值。
[017引 R咳R可W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別可W相同 也可W不同。
[0174] 作為通式(III)表示的化合物,可舉出雙酪A的聚乙二醇加成物、雙酪A的聚丙二醇 加成物等,它們可W單獨(dú)使用,也可W W2種W上的混合物的形式使用。
[0175] 對(duì)于通式(III)表示的化合物的數(shù)均分子量而言,下限為200W上,優(yōu)選為300W 上,更優(yōu)選為400W上,進(jìn)一步優(yōu)選為500W上,上限為4000W下,優(yōu)選為3000W下,更優(yōu)選為 2000W下,進(jìn)一步優(yōu)選為1500W下。上限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[0176] 通過使通式(III)表示的化合物的數(shù)均分子量在上述的范圍內(nèi),可在不損害聚 (硫)氨醋樹脂的機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異的特性的情況下,有效地呈現(xiàn)光致變色性能。
[0177] 例如,通式(III)表示的化合物為雙酪A的聚乙二醇加成物、雙酪A的聚丙二醇加成 物時(shí),若數(shù)均分子量不足400,則無法充分獲得顯色性能的改善,若數(shù)均分子量超過1000,貝^ 有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0178] (通式(IV)表示的化合物)
[0179]
[0
[0181] n表示I~20、優(yōu)選為I~10、進(jìn)一步優(yōu)選為2~5的數(shù)值。
[0182] f表示OW上、優(yōu)選為0~100、進(jìn)一步優(yōu)選為0~25的數(shù)值。
[0183] g表示IW上、優(yōu)選為1~200、進(jìn)一步優(yōu)選為1~100的數(shù)值。
[0184] h表示IW上、優(yōu)選為1~200、進(jìn)一步優(yōu)選為1~100的數(shù)值。
[01化]j表示IW上、優(yōu)選為1~200、進(jìn)一步優(yōu)選為1~100的數(shù)值。
[01化]k表示0~2m,1表示0~化。
[0187] Qi表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基,優(yōu)選氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。多個(gè) 存在的Qi可W相同也可W不同。
[0188] Q2表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基,優(yōu)選氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。多個(gè) 存在的妒可W相同也可W不同。
[0189] R3表示碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈亞烷基、或可W具有碳原子數(shù)1~10的直鏈或 支鏈烷基作為取代基的亞苯基。多個(gè)存在的R3可W相同也可W不同。
[0190] 作為通式(IV)表示的化合物,可舉出由二醇化合物與二簇酸形成的聚醋化合物。
[0191] 作為構(gòu)成聚醋化合物的二醇化合物,沒有特別限制,可優(yōu)選使用主鏈的碳原子數(shù) 為2~12的脂肪族二醇,作為它們的例子,可舉出乙二醇、丙二醇、1,4一下二醇、3-甲基一 1,5-戊二醇、1,9一壬二醇等。
[0192] 另外,作為構(gòu)成聚醋化合物的二簇酸,也沒有特別限制,可優(yōu)選使用主鏈的碳原子 數(shù)為2~12的脂肪族二簇酸、芳香族二簇酸,作為它們的例子,可舉出班巧酸、己二酸、癸二 酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等。
[0193] 對(duì)于聚醋化合物而言,可將上述二醇化合物中的1種或巧中W上、與二簇酸中的1種 或巧巾W上適當(dāng)組合而使用。
[0194] 另外,將內(nèi)醋開環(huán)聚合而得到的聚醋化合物也可用于本發(fā)明。作為內(nèi)醋化合物的 例子,可舉出日一乙內(nèi)醋(日一acetolactone)、0-丙內(nèi)醋、丫 一下內(nèi)醋、S-戊內(nèi)醋等。
[01M]對(duì)于通式(IV)表示的化合物的數(shù)均分子量而言,下限為600W上,優(yōu)選為800W上, 進(jìn)一步優(yōu)選為1000 W上,上限為4000W下,更優(yōu)選為3000W下,進(jìn)一步優(yōu)選為2000W下。上 限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[0196] 通過使通式(IV)表示的化合物的數(shù)均分子量在上述的范圍內(nèi),可在不損害聚(硫) 氨醋樹脂的機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異的特性的情況下,有效地呈現(xiàn)光致變色性能。
[0197] 例如,通式(IV)表示的化合物為使己二酸和間苯二甲酸的等摩爾混合物與3-甲 基一1,5-戊二醇W等摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚醋化合物時(shí),若數(shù)均分子量不足1000,則無 法充分獲得顯色性能的改善,若數(shù)均分子量超過2000,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0198] 通過使用由上述運(yùn)樣的化合物形成的多元醇化合物(B),可有效地呈現(xiàn)光致變色 性能。
[0199] 本實(shí)施方式中,作為多元醇化合物(B),可使用選自通式(I)表示的化合物~通式 (IV)表示的化合物中的巧巾W上的化合物,從上述效果的觀點(diǎn)考慮,可優(yōu)選使用通式(I)、通 式(III)或通式(IV)表示的化合物。
[0200] 本實(shí)施方式中,相對(duì)于二官能W上的活性氨化合物(C)的重量,可W在0.3重量倍 ~6重量倍的范圍內(nèi)使用多元醇化合物(B)。本實(shí)施方式中,為了在維持高光致變色性能的 情況下得到根據(jù)用途而要求的樹脂性能,可在該范圍內(nèi)使用。優(yōu)選為0.7重量倍~5重量倍 的范圍。
[0201] 通過使多元醇化合物(B)相對(duì)于活性氨化合物(C)的重量倍在上述的范圍內(nèi),可合 適地發(fā)揮高調(diào)光性能,即,顯色濃度濃和濃度變化快。此外,由于交聯(lián)密度成為最合適的范 圍,所W可得到剛性、表面硬度、耐熱性等更優(yōu)異的光學(xué)材料。
[0202] [(C)二官能W上的活性氨化合物]
[0203] 作為二官能W上的活性氨化合物(C)( W下,簡(jiǎn)稱為"活性氨化合物(C)"),沒有特 別限制,可舉出多元醇化合物、多硫醇化合物、具有徑基的硫醇化合物等。它們可適當(dāng)組合 而使用。需要說明的是,活性氨化合物(C)不包括前述多元醇化合物(B)。
[0204] 作為多元醇化合物,例如,可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、S丙二醇、 下二醇、新戊二醇、甘油、=徑甲基乙燒、=徑甲基丙烷、二=徑甲基丙烷、下=醇、1,2-甲 基葡萄糖巧、季戊四醇、二季戊四醇、立季戊四醇、山梨糖醇、赤薛醇、蘇糖醇、核糖醇、阿拉 伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露醇、衛(wèi)矛醇、艾杜糖醇、甘醇、肌醇、己=醇、=甘油、二甘油、= 乙二醇、聚乙二醇、異氯脈酸=(2-徑基乙基)醋、環(huán)下二醇、環(huán)戊二醇、環(huán)己二醇、環(huán)庚二 醇、環(huán)辛二醇、環(huán)己燒二甲醇、徑丙基環(huán)己醇、S環(huán)[5.2.1.02'6]癸燒一二甲醇、雙環(huán)[4,3, 0]-壬二醇、二環(huán)己二醇、S環(huán)[5,3,1,1]十二燒二醇、雙環(huán)[4,3,0]壬燒二甲醇、S環(huán)[5,3, 1,1 ]十二燒一二乙醇、徑丙基S環(huán)[5,3,1,1 ]十二燒醇、螺[3,4 ]辛二醇、下基環(huán)己二醇、1, 1'一雙亞環(huán)己基二醇、環(huán)己=醇、麥芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇;
[0205] 二徑基糞、=徑基糞、四徑基糞、二徑基苯、苯=醇、聯(lián)苯四醇、連苯=酪、(徑基糞 基)連苯=酪、=徑基菲、雙酪A、雙酪F、亞二甲苯基二甲醇、二(2-徑基乙氧基)苯、雙酪A- 雙一(2-徑基乙基酸)、四漠雙酪A、四漠雙酪A-雙一(2-徑基乙基酸)等芳香族多元醇;
[0206] 二漠新戊二醇等面代多元醇;
[0207] 環(huán)氧樹脂等高分子多元醇。本實(shí)施方式中,可將從它們中選擇的至少1種組合而使 用。
[0208] 另外,作為多元醇化合物,還可舉出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、環(huán)己甲酸、 0-氧代環(huán)己燒丙酸、二聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、水楊酸、3-漠丙酸、2-漠乙二醇 (2-bromoglycol)、二簇基環(huán)己燒、均苯四酸、下燒四甲酸、漠鄰苯二甲酸等有機(jī)酸與上述多 元醇的縮合反應(yīng)產(chǎn)物;
[0209] 上述多元醇與環(huán)氧乙燒(ethylene oxide)、環(huán)氧丙烷(propylene oxide)等環(huán)氧 燒(alkylene oxide)的加成反應(yīng)產(chǎn)物;
[0210] 亞烷基多胺與環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧燒的加成反應(yīng)產(chǎn)物;W及,
[0211] 雙一[4-(徑基乙氧基)苯基]硫酸、雙一[4-(2-?基丙氧基)苯基]硫酸、雙一 [4-(2,3-二徑基丙氧基)苯基]硫酸、雙一[4-(4-?基環(huán)己基氧基)苯基]硫酸、雙一 [2-甲基一4一(徑基乙氧基)一6 -下基苯基]硫酸及在運(yùn)些化合物中加成平均每個(gè)徑基為 3分子W下的環(huán)氧乙燒及/或環(huán)氧丙烷而得到的化合物;
[0212] 二(2-徑基乙基)硫酸、1,2 -雙一(2-徑基乙基琉基)乙燒、雙(2-徑基乙基)二 硫酸、1,4一二嚷燒一2,5-二醇、雙(2,3 -二徑丙基)硫酸、四(4-徑基一2-硫雜下基)甲 燒、雙(4-徑基苯基)諷(商品名雙酪S)、四漠雙酪S、四甲基雙酪S、4,4'一硫代雙(6-叔下 基一 3-甲基苯酪)、1,3 -雙(2-徑基乙基硫基乙基)一環(huán)己燒等含有硫原子的多元醇等。 本實(shí)施方式中,可將從它們中選擇的至少1種組合而使用。
[0213] 作為多硫醇化合物,例如,可舉出甲二硫醇、1,2 -乙二硫醇、1,2,3 -丙S硫醇、1, 2-環(huán)己二硫醇、雙(2-琉基乙基)酸、四(琉基甲基)甲燒、二乙二醇雙(2-琉基乙酸醋)、二 乙二醇雙(3-琉基丙酸醋)、乙二醇雙(2-琉基乙酸醋)、乙二醇雙(3-琉基丙酸醋)、S徑 甲基丙烷=(2-琉基乙酸醋)、=徑甲基丙烷=(3-琉基丙酸醋)、=徑甲基乙燒=(2-琉 基乙酸醋)、=徑甲基乙燒=(3-琉基丙酸醋)、季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)、季戊四醇四 (3-琉基丙酸醋)、雙(琉基甲基)硫酸、雙(琉基甲基)二硫酸、雙(琉基乙基)硫酸、雙(琉基 乙基)二硫酸、雙(琉基丙基)硫酸、雙(琉基甲基硫基)甲燒、雙(2-琉基乙基硫基)甲燒、雙 (3-琉基丙基硫基)甲燒、1,2-雙(琉基甲基硫基)乙燒、1,2-雙(2-琉基乙基硫基)乙燒、 1,2-雙(3-琉基丙基硫基)乙燒、1,2,3-=(琉基甲基硫基)丙烷、1,2,3- = (2-琉基乙 基硫基)丙烷、1,2,3-S(3-琉基丙基硫基)丙烷、4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二 硫雜辛燒、5,7_二琉基甲基_1,11_二琉基_3,6,9_^硫雜^^一燒、4,7_二琉基甲基_ 1,11_二琉基_3,6,9_^硫雜^^一燒、4,8_二琉基甲基二琉基 _3,6,9_S 硫 雜十一燒、四(琉基甲基硫基甲基)甲燒、四(2-琉基乙基硫基甲基)甲燒、四(3-琉基丙基 硫基甲基)甲燒、雙(2,3 -二琉基丙基)硫酸、2,5-二琉基甲基一1,4-二嚷燒、2,5-二琉 基_1,4_二嚷燒、2,5_二琉基甲基_2,5_二甲基_1,4_二嚷燒、及它們的琉基乙酸及 琉基丙酸的醋、徑基甲基硫酸雙(2-琉基乙酸醋)、徑基甲基硫酸雙(3-琉基丙酸醋)、徑基 乙基硫酸雙(2-琉基乙酸醋)、徑基乙基硫酸雙(3-琉基丙酸醋)、徑基甲基二硫酸雙(2- 琉基乙酸醋)、徑基甲基二硫酸雙(3-琉基丙酸醋)、徑基乙基二硫酸雙(2-琉基乙酸醋)、 徑基乙基二硫酸雙(3-琉基丙酸醋)、2 -琉基乙基酸雙(2-琉基乙酸醋)、2 -琉基乙基酸 雙(3-琉基丙酸醋)、亞硫基二乙酸(thiodiglycolic acid)雙(2-琉基乙基醋)、亞硫基二 丙酸雙(2 -琉基乙基醋)、亞二硫基二乙酸(dithiodiglycolic acid)雙(2 -琉基乙基醋)、 亞二硫基二丙酸雙(2-琉基乙基醋)、1,1,3,3 -四(琉基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(琉 基甲基硫基)乙燒、4,6 -雙(琉基甲基硫基)一1,3-二嚷燒、=(琉基甲基硫基)甲燒、=(琉 基乙基硫基)甲燒等脂肪族多硫醇化合物;
[0214] 1,2_二琉基苯、1,3_二琉基苯、1,4_二琉基苯、1,2_雙(琉基甲基)苯、1,3_雙 (琉基甲基)苯、1,4一雙(琉基甲基)苯、1,2-雙(琉基乙基)苯、1,3 -雙(琉基乙基)苯、1, 4-雙(琉基乙基)苯、1,3,5-S琉基苯、1,3,5-S(琉基甲基)苯、1,3,5-S(琉基亞甲基 氧基)苯、1,3,5-S(琉基亞乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4一甲苯二硫醇、1,5 -糞二 硫醇、2,6 -糞二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
[0215] 2 _甲基氨基_ 4,6 _二硫醇均S嗦、3,4 _嚷吩二硫醇、2,5 _二琉基_ 1,3,4 _嚷 二挫(bismuthiol)、4,6-雙(琉基甲基硫基)一1,3-二嚷燒、2-(2,2-雙(琉基甲基硫基) 乙基)一1,3-二硫雜環(huán)下燒等雜環(huán)多硫醇化合物;
[0216] 下述通式(2)表示的化合物等,
[0217]
[021引(式中,a、b獨(dú)立地表示I~4的整數(shù),C表示I~3的整數(shù)。Z為氨或甲基,Z存在多個(gè) 時(shí),分別可W相同也可W不同。)
[0219] 但不限于運(yùn)些示例化合物。本實(shí)施方式中,可將從它們中選擇的至少1種組合而使 用。
[0220] 作為具有徑基的硫醇化合物,例如,可舉出2-琉基乙醇、3-琉基一1,2-丙二醇、 甘油雙(琉基乙酸醋)、4一琉基苯酪、2,3-二琉基一1-丙醇、季戊四醇^(3-琉基丙酸 醋)、季戊四醇=(琉基乙酸醋)等,但不限于運(yùn)些示例化合物。
[0221] 此外,也可使用運(yùn)些活性氨化合物的低聚物、氯取代物、漠取代物等面素取代物。 運(yùn)些活性氨化合物可W單獨(dú)使用,也可混合巧巾W上而使用。
[0222] 本實(shí)施方式中,從得到的成型體的機(jī)械強(qiáng)度等物性的觀點(diǎn)考慮,作為活性氨化合 物(C),優(yōu)選使用=官能W上的活性氨化合物。
[0223] 具體而言,可優(yōu)選使用選自甘油、季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)、季戊四醇四(3 - 琉基丙酸醋)、4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫雜辛燒、5,7-二琉基甲基一1,11一 二琉基一3,6,9-^硫雜^^一燒、4,7-二琉基甲基一1,11-二琉基一3,6,9-^硫雜^^一 燒、4,8-二琉基甲基一1,11-二琉基一3,6,9-^硫雜^^一燒、1,1,3,3-四(琉基甲基硫 基)丙烷、=徑甲基丙烷= (3-琉基丙酸醋)中的至少1種。
[0224] 另外,作為多元醇化合物(B)與活性氨化合物(C)的優(yōu)選組合,可舉出:
[0225] 聚乙二醇、與選自甘油、季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)、及4-琉基甲基一1,8-二 琉基一3,6-二硫雜辛燒中的至少1種的組合,
[02%] 聚丙二醇、與選自季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)及4-琉基甲基一1,8-二琉基一 3,6 -二硫雜辛燒中的至少1種的組合,
[0227] 雙酪A的聚丙二醇加成物、與4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫雜辛燒的組 合,
[0228] 選自由3-甲基一1,5-戊二醇、己二酸、間苯二甲酸形成的聚醋化合物中的至少1 種、與4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫雜辛燒的組合,等等,但不限于運(yùn)些組合。
[0229] [(D)光致變色化合物]
[0230] 本實(shí)施方式中,作為光致變色化合物(D),沒有特別限制,可從可在光致變色透鏡 中使用的現(xiàn)有已知的化合物中適當(dāng)選擇任意的光致變色化合物而使用。例如,可根據(jù)所期 望的著色,使用螺化喃系化合物、螺嗯嗦系化合物、俘精酸酢系化合物、糞并化喃系化合物、 雙咪挫化合物中的1種或巧巾W上。
[0231] 作為前述螺化喃系化合物的例子,可舉出嗎I噪嘟螺苯并化喃 (indolinospirobenzopyran)的嗎I噪環(huán)及苯環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等 取代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺糞并化喃Qndolinospirona地thopyran)的嗎I噪環(huán)及糞環(huán) 被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺哇嘟并化喃 (indolinospiroquinolinopyran)的嗎I噪環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取 代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺化晚并化喃(indolinospiropyridopyran)的嗎I噪環(huán)被面素、 甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物等。
[0232] 作為前述螺嗯嗦系化合物的例子,可舉出嗎I噪嘟螺苯并嗯嗦的嗎I噪環(huán)及苯環(huán)被面 素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺糞并嗯嗦的嗎I噪環(huán) 及糞環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺菲并嗯 嗦的嗎I噪環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物、嗎I噪嘟螺哇 嘟并嗯嗦的嗎I噪環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物、贓晚 螺糞并嗯嗦(piperidinospironaphthoxazine)的贓晚環(huán)及糞環(huán)被面素、甲基、乙基、亞甲 基、亞乙基、徑基等取代而成的各取代物等。
[0233] 作為前述俘精酸酢系化合物的例子,可舉出N-氯基甲基一6,7-二氨一4-甲 基一2-苯基螺(5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亞胺一7,2'一S環(huán)〔3.3.1.13'7)癸燒KN-氯 基甲基一6,7 -二氨一2-(對(duì)甲氧基苯基)一4-甲基螺(5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亞 胺一7,2'-二環(huán)〔3.3.1. 癸燒)、6,7_二氨一N-甲氧基幾基甲基一4 -甲基一2 -苯基 螺(5,6_苯并化)嚷吩二簇基酷亞胺_7,2'_S環(huán)〔3.3.1.13'7)癸燒)、6,7_二氨_4_甲 基一2-(對(duì)甲基苯基)一N-硝基甲基螺(5,6-苯并化)嚷吩二簇基酷亞胺一7,2 ' 一S環(huán) 〔3.3.1.l3'7)癸燒)、N-氯基甲基一6,7-二氨一4-環(huán)丙基一3-甲基螺(5,6-苯并化)嚷 吩二簇基酷亞胺一7,2' 一S環(huán)〔3.3.1. l3'7)癸燒)、N-氯基甲基一6,7_二氨一4 -環(huán)丙基 螺(5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亞胺一7,2'一S環(huán)〔3.3.1.13'7)癸燒)、N-氯基甲基一6, 7-二氨一2-(對(duì)甲氧基苯基)一4一環(huán)丙基螺(5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亞胺一7,2'一 S 環(huán)〔3.3.1.i3'7)癸燒)等。
[0234] 作為前述糞并化喃系化合物的例子,可舉出螺〔降冰片燒一2,2'一〔2H)苯并化)苯 并化喃)(spi;ro[no;rbo;rnane-2,2,-[2H]benzo比]chromene])、螺〔雙環(huán)〔3.3.1)壬燒一9, 2'一〔2山苯并化)苯并化喃)、7'一甲氧基螺〔雙環(huán)〔3.3.1)壬燒一9,2'一〔2山苯并化)苯并 化喃)、7'一甲氧基螺〔降冰片燒一2,2'一〔2H)苯并〔f)苯并化喃)、2,2 -二甲基一7-辛氧 基〔2H)苯并化)苯并化喃、螺〔2-雙環(huán)〔3.3.1)壬締一9,2'一〔2山苯并化)苯并化喃)、螺 〔2-雙環(huán)〔3.3.1)壬締_9,2'_〔2H)苯并〔f)苯并化喃)、6_嗎嘟基(mo巧holino)_3,3_ 雙(3-氣一4-甲氧基苯基)一3H-苯并(f)苯并化喃、5-異丙基一2,2-二苯基一2H-苯 并化)苯并化喃等,下述的通式(3)表示的化合物、下述通式(4)表示的化合物。
[0235]
[0236] 通式(3)及通式(4)中,Ri及化可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0237] 氨;
[0238] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[0239] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0240] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基;
[0241] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成。)。
[0242] 經(jīng)取代的碳原子數(shù)6~24的芳基或經(jīng)取代的碳原子數(shù)4~24的雜芳基的取代基可 從面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的燒 氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被至少1個(gè) 面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原子數(shù)1~ 12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或支鏈的 鏈締基、一N出基、一NHR基、一N(R)2基(R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。R存在2個(gè)時(shí), 2個(gè)R可W相同也可W不同。)、及甲基丙締酷基或丙締酷基中選擇至少1個(gè)。
[0243] R3可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0244] 面素原子;
[0245] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[0246] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0247] 碳原子數(shù)I~12的直鏈或支鏈烷氧基;
[0248] 被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被至少 1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)3~12的面代環(huán)烷基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳 原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈面代烷氧基;
[0249] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基(作為取代基, 具有選自面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支 鏈的烷氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被 至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原 子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或 支鏈的鏈締基、及氨基中的至少1個(gè)取代基。);
[0250] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成。);
[0251] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,具有選自碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈烷基或烷氧基中的至少1個(gè)取代基。);
[0巧2] _NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR [0253] (R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0254] -OCOR減-C00R8(此處,Rs為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子數(shù)3~ 6的環(huán)烷基、或被化、R2中取代芳基或取代雜芳基的取代基中的至少1個(gè)取代的苯基或未取代 的苯基。)。
[0255]至少2個(gè)相鄰的R3彼此可W鍵合,W包含R3所鍵合的碳原子在內(nèi)的方式形成1個(gè)W 上的芳香環(huán)基團(tuán)或非芳香環(huán)基團(tuán)。芳香環(huán)基團(tuán)或非芳香環(huán)基團(tuán)包括可W包含選自氧、硫及 氮中的雜原子的1個(gè)環(huán)或2個(gè)經(jīng)并環(huán)化的環(huán)。
[0巧6] 1為0~2的整數(shù)。m為0~4的整數(shù)。
[0257] 另外,除此之外,作為糞并化喃系化合物,可舉出在W02013/78086公報(bào)、W02012/ 149599公報(bào)、W02010/020770公報(bào)、W02009/146509公報(bào)中記載的聚硅氧烷低聚物、聚環(huán)氧 燒、聚烷基醋各自的至少1個(gè)末端加成調(diào)光染料(light ad化Sting dye)分子而得到的化合 物,上文記載的通式(3)或通式(4)表示的結(jié)構(gòu)被連接基團(tuán)連接、在1分子中包含2個(gè)W上糞 并化喃環(huán)的化合物等。
[0258] 通式(3)表示的糞并化喃系化合物中,可舉出下述通式(5)表示的化合物(W下,也 表示為化合物(5)。)作為優(yōu)選例。
[0 巧9]
[0260]
[0261]
[0262] 運(yùn)些并環(huán)化的環(huán)(Al)~(As)中,虛線表示通式(5)的糞并化喃環(huán)的碳Cs碳Cs鍵。并 環(huán)化的環(huán)(A4)或(As)的a鍵被鍵合于通式(5)的糞并化喃環(huán)的碳Cs或碳C6。
[0263] R4相同或不同,獨(dú)立地表示0H、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,或2 個(gè)R4形成幾基(C0)。
[0264] Rs、Rs及R?獨(dú)立地表示:
[0265] 面素原子(優(yōu)選為氣、氯或漠);
[0266] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基(優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的燒 基);
[0267] 被至少1個(gè)面素原子取代而成的、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的面代烷基(優(yōu)選為 氣烷基);
[0268] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0269] 碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷氧基;
[0270] 取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的化、R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳 基或雜芳基時(shí)在Ri、化基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè)。);
[0271] -畑2'-NHR
[0272] (此處,R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0273] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,至少具有碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈的烷基或烷氧基。);
[0274] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基(此處,R9表示碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、 或碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基、或取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的 Ri、R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳基或雜芳基時(shí)在Ri、R2基的定義中于上文說明的取代基中的至少1 個(gè))。)。
[0275] n為0~6整數(shù),O為0~2的整數(shù),P為0~4的整數(shù),q為0~3的整數(shù)。
[0276] 需要說明的是,A表示(A4)時(shí),n為0~2的整數(shù),P為0~4的整數(shù),A表示(A2)時(shí),n為0 ~2的整數(shù)。
[0277] 通式(5)的光致變色化合物(D)可與適用于所要求的用途的變色反應(yīng)速度進(jìn)行組 合,即使在4(TC也具有高著色適應(yīng)性。能容易達(dá)成的顏色涵蓋從澄色至藍(lán)色。
[0278] 需要說明的是,本實(shí)施方式中,還包括選自A=(Ai)的化合物巧)、A=(A2)的化合物 (5)、A= (A3)的化合物(5)、A=(A4)的化合物(5)、及A= (As)的化合物(5)中的至少1種的屬 于不同種類的化合物(5)的混合物。
[0279] 本實(shí)施方式中,作為化合物(5),可優(yōu)選使用下述通式(6)表示的化合物。
[0280]
[0281] Ari、An為芳香族基團(tuán),它們可W相同也可W不同,表示可W被取代的苯環(huán)或嚷吩 環(huán)。作為苯環(huán)或嚷吩環(huán)的取代基,可舉出碳原子數(shù)I~10的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)I~ 10的直鏈或支鏈的烷氧基、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基單(或二)取代氨基。R3、R4、 Rs、m、n、p與上文所述含義相同。
[0282] 作為化合物(5),可進(jìn)一步優(yōu)選使用下述通式(7)表示的化合物。
[0283]
[0284] 式(7)中,Rio、Rii相互可W相同也可W不同,表示碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的 烷基、碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的烷氧基、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基單(或二) 取代氨基。m為2時(shí),相鄰的R3彼此可W鍵合,W包含R3所鍵合的碳原子在內(nèi)的方式形成環(huán)結(jié) 構(gòu)。r、s為0~4的整數(shù)。上述環(huán)結(jié)構(gòu)為取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)3 ~24的雜芳基。
[02化]R3、R4、R日、m、n、p與上文所述含義相同。
[0286]作為通式(7)表示的化合物的具體例,可舉出下述式(8)或下述式(9)表示的化合 物。本實(shí)施方式中,優(yōu)選式(8)及式(9)表示的化合物。
[0287]
[028引作為光致變色化合物(D)的通式(5)表示的化合物可利用已知的方法合成。例如, 也可利用日本特表2004 -500319號(hào)中記載的方法合成。
[0289]另外,作為通式(3)表示的糞并化喃系化合物的具體例,可進(jìn)一步舉出下述式(10) 表示的化合物作為優(yōu)選例。
[0290
[0291」 化刃奈開叩[峭《化令、倒,W化用選目上又甲記載的化令、倒甲的i種現(xiàn)巧甲W上的化 合物。
[0292] [其他成分]
[0293] 本實(shí)施方式中,除了上述(A)~(D)成分之外,可進(jìn)一步包含聚合催化劑、內(nèi)部脫模 劑、樹脂改性劑等。
[0294] 作為聚合催化劑,可舉出叔胺化合物及其無機(jī)酸鹽或有機(jī)酸鹽、金屬化合物、季錠 鹽、或有機(jī)橫酸。
[02%]作為內(nèi)部脫模劑,可使用酸性憐酸醋。作為酸性憐酸醋,可舉出憐酸單醋、憐酸二 醋,可分別單獨(dú)使用,或混合巧巾W上而使用。
[0296] 作為樹脂改性劑,例如,可舉出環(huán)硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、環(huán)氧化合 物、有機(jī)酸及其酢、包括(甲基)丙締酸醋化合物等在內(nèi)的締控化合物等。
[0297] <光學(xué)材料用聚合性組合物的制造方法>
[0298] 本實(shí)施方式的光學(xué)材料用聚合性組合物可將異氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物 (B)、活性氨化合物(C)、及光致變色化合物(D)混合而制備。
[0299] 本實(shí)施方式中,對(duì)于多元醇化合物(B)相對(duì)于多異氯酸醋化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量 比(B/A)而言,下限為0.02W上,優(yōu)選為0.10W上,更優(yōu)選為0.15W上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.20W 上,特別優(yōu)選為0.25 W上,上限為0.60 W下,優(yōu)選為0.50 W下,更優(yōu)選為0.40 W下,進(jìn)一步優(yōu) 選為0.30W下。上限與下限可適當(dāng)?shù)亟M合。
[0300] 對(duì)于活性氨化合物(C)相對(duì)于多異氯酸醋化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量比(C/A)而言, 下限為0.30^上,優(yōu)選為0.40^上,更優(yōu)選為0.50^上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.60^上,上限為 0.99^下,優(yōu)選為0.98^下,更優(yōu)選為0.90^下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.80^下。上限與下限可適 當(dāng)?shù)亟M合。
[0301] 通過為上述當(dāng)量比的范圍,可提供不僅發(fā)揮高光致變色性能、而且具有作為聚 (硫)氨醋系樹脂的特征的優(yōu)異的機(jī)械物性運(yùn)樣的均衡性優(yōu)異的光學(xué)材料。
[0302] 例如,通式(I)表示的化合物為聚乙二醇時(shí),若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)不足0.1,則有 時(shí)無法充分獲得顯色性能的改善。另外,若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)超過0.6,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生 白濁。
[0303] 另外,通式(I)表示的化合物為聚丙二醇時(shí),若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)不足0.06,則有 時(shí)無法充分獲得顯色性能的改善。另外,若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)超過0.6,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生 白濁。
[0304] 另外,關(guān)于通式(II)表示的化合物,若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)不足0.06,則有時(shí)無法 充分獲得顯色性能的改善。另外,若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)超過0.6,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0305] 另外,通式(III)表示的化合物為雙酪A的聚乙二醇加成物或雙酪A的聚丙二醇加 成物時(shí),若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)不足0.06,則有時(shí)無法充分獲得顯色性能的改善。另外,若官 能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)超過0.6,則有時(shí)聚合物產(chǎn)生白濁。
[0306] 另外,通式(IV)表示的化合物為使己二酸和間苯二甲酸的等摩爾混合物與3-甲 基一1,5-戊二醇W等摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚醋化合物時(shí),若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)不足 0.02,則有時(shí)無法充分獲得顯色性能的改善。另外,若官能團(tuán)當(dāng)量比(B/A)超過0.2,則有時(shí) 聚合物產(chǎn)生白濁。
[0307] 前述組合物中,活性氨化合物(C)和多元醇化合物(B)中的OH基與SH基的總和相對(duì) 于多異氯酸醋化合物(A)中的NCO基的摩爾比(NC0基/(OH基+SH基))通常在0.8~1.2的范圍 內(nèi),優(yōu)選在0.85~1.15的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在0.9~1.1的范圍內(nèi)。
[030引 NCO基/(OH基+甜基)的摩爾比為0.8W上時(shí),不殘留未反應(yīng)的OH基、SH基,組合物充 分固化,可得到耐熱性、耐濕性、耐光性優(yōu)異的樹脂,NCO基/(OH基+細(xì)基)的比率為1.2W下 時(shí),不殘留未反應(yīng)的NCO基,可得到耐熱性、耐濕性、耐光性優(yōu)異的樹脂,也不需要為了減少 未反應(yīng)的NCO基而提高反應(yīng)溫度,未觀察到著色等缺點(diǎn),作為樹脂材料是優(yōu)選的。
[0309] 對(duì)于光致變色化合物(D)而言,可W W相對(duì)于異氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物 (B)及活性氨化合物(C)的總量而言為IOppm~SOOOppm的量使用。
[0310] 對(duì)于在將多異氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物(B)、活性氨化合物(C)、光致變色 化合物(D)、和其他添加劑混合而制備聚合性組合物時(shí)的溫度而言,通常于25°C W下進(jìn)行。 從聚合性組合物的膽存期(pot life)的觀點(diǎn)考慮,有時(shí)優(yōu)選設(shè)定為更低溫度。但是,在催化 劑、內(nèi)部脫模劑、添加劑在單體中的溶解性不良時(shí),也可預(yù)先加熱,將其溶解到單體、樹脂改 性劑中。
[0311] 對(duì)于組合物中的各成分的混合順序、混合方法而言,只要能將各成分均勻混合即 可,沒有特別限制,可利用已知的方法進(jìn)行。作為已知的方法,例如,包括W下方法:制作包 含規(guī)定量添加劑的母料(master batch),將該母料分散?溶解到溶劑中的方法等。
[0312] 本實(shí)施方式中,光學(xué)材料的制造方法沒有特別限制,作為優(yōu)選的制造方法,可舉出 誘鑄聚合。首先,在用襯墊(gasket)或膠帶(tape)等保持的成型模具間注入聚合性組合物。 此時(shí),根據(jù)得到的塑料透鏡所要求的物性,根據(jù)需要,常常優(yōu)選進(jìn)行減壓下的脫泡處理、加 壓、減壓等的過濾處理等。
[0313] 關(guān)于聚合條件,根據(jù)聚合性組合物的組成、催化劑的種類和使用量、模具的形狀等 的不同,條件有很大不同,因此不作限定,但通??捎谝?0~150°C的溫度經(jīng)1~50小時(shí)進(jìn) 行。根據(jù)情況,優(yōu)選在10~150°C的溫度范圍內(nèi)保持或緩緩升溫,在1~25小時(shí)內(nèi)使其固化。
[0314] 對(duì)于光學(xué)材料而言,根據(jù)需要,可進(jìn)行退火等處理。對(duì)于處理溫度而言,通??稍?50~150°C之間進(jìn)行,優(yōu)選于90~140°C進(jìn)行,更優(yōu)選于100~130°C進(jìn)行。
[0315] 本實(shí)施方式中,在將樹脂成型時(shí),除了上述"其他成分"之外,根據(jù)目的,可與已知 的成型法同樣地,添加擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、上藍(lán)劑、油溶染 料、填充劑、密合性提高劑等各種添加劑。
[0;316] < 用途 >
[0317] 對(duì)于本實(shí)施方式的聚合性組合物而言,通過改變誘鑄聚合時(shí)的模具的種類,可W W各種形狀的成型體的形式得到。成型體不僅具有光致變色性能,而且具有高折射率及高 透明性,可用于塑料透鏡等各種光學(xué)材料。尤其是,可作為塑料眼鏡透鏡合適地使用。
[0318] [塑柳艮鏡透鏡]
[0319] 對(duì)于使用了由本實(shí)施方式的成型體形成的透鏡基材的塑料眼鏡透鏡而言,根據(jù)需 要,可在單面或兩面上實(shí)施涂覆層而使用。
[0320] 本實(shí)施方式的塑料眼鏡透鏡包括上述的由聚合性組合物形成的透鏡基材和涂覆 層。
[0321] 作為涂覆層,具體而言,可舉出底漆層、硬涂層、防反射層、防霧涂層、防污染層、防 水層等。運(yùn)些涂覆層可分別單獨(dú)使用,也可將多種涂覆層形成為多層而使用。在兩面上實(shí)施 涂覆層時(shí),在各面上可實(shí)施同樣的涂覆層,也可實(shí)施不同的涂覆層。
[0322] 對(duì)于運(yùn)些涂覆層而言,分別地,可W并用出于保護(hù)透鏡、眼睛免受紫外線侵害的目 的的紫外線吸收劑、出于保護(hù)眼睛免受紅外線侵害的目的的紅外線吸收劑、出于提高透鏡 的耐氣候性的目的的光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、出于提高透鏡的時(shí)尚性的目的的染料、顏料、防 靜電劑、W及用于提高透鏡的性能的已知的添加劑。關(guān)于進(jìn)行基于涂布的涂覆的層,可使用 W改善涂布性為目的的各種勻涂劑(leveling agent)。
[0323] 底漆層通??尚纬捎诤笫龅挠餐繉优c透鏡之間。底漆層是W提高在其上形成的硬 涂層與透鏡的密合性為目的的涂覆層,根據(jù)情況,也可提高耐沖擊性。底漆層只要使用對(duì)得 到的透鏡的密合性高的原材料即可,可使用任何原材料,通常,可使用W氨醋系樹脂、環(huán)氧 系樹脂、聚醋系樹脂、=聚氯胺系樹脂、聚乙締醇縮醒為主成分的底漆組合物等。對(duì)于底漆 組合物而言,出于調(diào)整組合物的粘度的目的,可使用不給透鏡帶來影響的適當(dāng)?shù)娜軇?。?dāng) 然,也可在無溶劑的情況下使用。
[0324] 底漆層可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法時(shí),可通過利用旋 涂、浸涂等已知的涂布方法將底漆組合物涂布于透鏡,然后進(jìn)行固化而形成底漆層。利用干 式法進(jìn)行時(shí),可利用CV的去、真空蒸鍛法等已知的干式法形成。在形成底漆層時(shí),出于提高密 合性的目的,根據(jù)需要,可預(yù)先對(duì)透鏡的表面進(jìn)行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等前 處理。
[0325] 硬涂層是W向透鏡表面賦予耐擦傷性、耐磨耗性、耐濕性、耐熱水性、耐熱性、耐氣 候性等功能為目的的涂覆層。
[0扣6]硬涂層通常可使用包含具有固化性的有機(jī)娃化合物和選自Si、Al、Sn、SbJa、Ce、 1^曰、。6、化、胖、2'、111及1'1的元素組中的元素的氧化物微粒的1種^上及/或由選自上述元素 組中的巧巾W上的元素的復(fù)合氧化物構(gòu)成的微粒的1種W上的硬涂層組合物。
[0327]硬涂層組合物中,優(yōu)選除了上述成分W外,還包含胺類、氨基酸類、金屬乙酷丙酬 絡(luò)合物、有機(jī)酸金屬鹽、高氯酸類、高氯酸類的鹽、酸類、金屬氯化物及多官能性環(huán)氧化合物 中的至少任一種。硬涂層組合物中還可使用不給透鏡帶來影響的適當(dāng)?shù)娜軇?,也可在無溶 劑的情況下使用。
[0328] 對(duì)于硬涂層而言,通常,可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂層組合物 后,進(jìn)行固化而形成。作為固化方法,可舉出熱固化、基于紫外線、可見光線等能量射線照射 的固化方法等。為了抑制干設(shè)條紋的產(chǎn)生,硬涂層的折射率與透鏡的折射率之差優(yōu)選在± 0.1的范圍內(nèi)。
[0329] 通常,根據(jù)需要,可在前述硬涂層上形成防反射層。防反射層包括無機(jī)系及有機(jī) 系,在無機(jī)系的情況下,可使用Si化、Ti〇2等無機(jī)氧化物,利用真空蒸鍛法、瓣射法、離子鍛 法、離子束輔助法、CV的去等干式法形成。在有機(jī)系的情況下,可使用包含有機(jī)娃化合物、和 具有內(nèi)部空桐的二氧化娃系微粒的組合物,利用濕式法形成。
[0330] 防反射層包括單層及多層,在W單層使用的情況下,優(yōu)選其折射率比硬涂層的折 射率低至少0.1 W上。為了有效地呈現(xiàn)防反射功能,優(yōu)選使其為多層膜防反射膜,運(yùn)種情況 下,交替層疊低折射率膜和高折射率膜。運(yùn)種情況下,也優(yōu)選低折射率膜與高折射率膜的折 射率差為〇.1^上。作為高折射率膜,有化〇、了1〇2、〔6〇2、562〇5、511〇2、2'〇2、化2〇5等膜,作為低 折射率膜,可舉出Si化膜等。
[0331] 在防反射層上,根據(jù)需要,可形成防霧層、防污染層、防水層。作為形成防霧層、防 污染層、防水層的方法,只要不給防反射功能帶來不良影響即可,對(duì)其處理方法、處理材料 等沒有特別限制,可使用已知的防霧處理方法、防污染處理方法、防水處理方法、材料。例 如,在防霧處理方法、防污染處理方法中,可舉出W下方法:用表面活性劑覆蓋表面的方法, 在表面上附加親水性的膜而成為吸水性的方法,W微細(xì)凹凸覆蓋表面而提高吸水性的方 法,利用光催化活性而成為吸水性的方法,實(shí)施超防水性處理而防止水滴附著的方法等。另 夕h在防水處理方法中,可舉出W下方法:通過蒸鍛、瓣射含氣硅烷化合物等而形成防水處 理層的方法,在將含氣硅烷化合物溶解到溶劑中后,進(jìn)行涂覆而形成防水處理層的方法等。 [0;3創(chuàng)實(shí)施例
[0333] 接下來,通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受運(yùn)些例子的任何限 審IJ。需要說明的是,實(shí)施例及比較例中,評(píng)價(jià)中使用的方法和使用的裝置如下所述。
[0334] (a)顯色前后的透光率變化量(AT%max):使用金屬面化物燈(180W)光源裝置,在 溫度為19°(:、用累積光量計(jì)測(cè)得的紫外線強(qiáng)度為1.2111¥八1112的條件下,使已加工成2.〇111111厚 的成型體樣品顯色5分鐘,用透射測(cè)量系統(tǒng)測(cè)定顯色前后的光譜,利用下式求出。
[0335] 顯色前后的透光率變化量(A T%max) =顯色時(shí)的極大吸收波長(zhǎng)(Amax)處的透光 率(T%max)-顯色前的(Amax)處的透光率(T%0)
[0336] 該透射率變化量越大越會(huì)在稱色時(shí)明亮、在顯色時(shí)遮光性高,因此,光致變色性能 變高。
[0337] (b)稱色半衰期(F1/2):將稱色半衰期定義為:在前述5分鐘的顯色后,從停止光線 照射起直至成型體樣品的Amax處的吸光度恢復(fù)至顯色前后的吸光度的中間值所需要的時(shí) 間。該時(shí)間越短,稱色速度越快,因此,光致變色性能變高。
[0338] ?光源:林時(shí)計(jì)工業(yè)株式會(huì)社制金屬面化物光源裝置"LA-180ME"
[0339] ?累積光量計(jì):U甜IO Inc.制累積光量計(jì)"inT-102(光接收器UVD365PD)"
[0340] ?透射測(cè)量系統(tǒng):日本分光株式會(huì)社制"MV-315(T
[0341 ] (C)拉伸試驗(yàn):使用島津制作所制自動(dòng)繪圖儀AGS - J,W每分鐘5mm的速度拉伸在 樹脂樣品上開設(shè)的2個(gè)孔中穿過的鋼鐵制桿(shaft),直至破損,記錄直至屈服點(diǎn)為止的伸 長(zhǎng)率和此時(shí)的應(yīng)力作為拉伸強(qiáng)度。兩者數(shù)值越大,越是不易破損的材料。
[0%2] ?拉伸試驗(yàn)用樣品:在直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀的成型體中,在沿從外周緣朝 向中屯、的方向距外周緣5. Omm的位置處,在沿直徑方向相對(duì)的2點(diǎn),開設(shè)直徑1.6mm的孔,審U 成拉伸試驗(yàn)用樣品。
[0343] [實(shí)施例。
[0344] 在49.6質(zhì)量份1,3 -雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒中添加0.05質(zhì)量份作為光致變色化 合物的前述式(9)化合物、0.15質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將其溶解。向該混 合液中添加40.9質(zhì)量份數(shù)均分子量400的聚乙二醇、及9.5質(zhì)量份甘油,繼續(xù)進(jìn)行混合、攬 拌。在液體變透明時(shí),在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。 將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3 小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚 2. Omm的圓盤狀)。
[0345] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)(Amax:575皿)處的顯色前后的透光率變化量(A T%max)為 65.2%,稱色半衰期(F1/2)為375秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為32kgf,伸長(zhǎng)率為12.6%。結(jié)果示于表一1。
[0346] [實(shí)施例2]
[0347] 在39.3質(zhì)量份1,3 -雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒中添加0.05質(zhì)量份作為光致變色化 合物的前述式(9)化合物、0.15質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將其溶解。向該混 合液中添加29.1質(zhì)量份數(shù)均分子量400的聚乙二醇、及31.6質(zhì)量份季戊四醇四(2-琉基乙 酸醋),充分進(jìn)行混合、攬拌,在SnmiHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀 模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120 °C加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑 45mm、厚2. Omm的圓盤狀)。
[0348] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,極大吸收波長(zhǎng) (入max:575nm)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為32.5%,稱色半衰期巧1/2)為 1500秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉伸強(qiáng)度為38kgf,伸長(zhǎng)率為 5.9%。結(jié)果不于表一1。
[0349] [實(shí)施例3]
[0350] 在45.8質(zhì)量份二環(huán)己基甲燒一4,4'一二異氯酸醋中,與實(shí)施例1同樣地,添加0.05 質(zhì)量份作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.70質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬 拌而將其溶解。向該混合液中添加28.4質(zhì)量份數(shù)均分子量1000的聚乙二醇、及25.8質(zhì)量份 4 -琉基甲基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合而將其溶解。在液體變透明時(shí), 在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到2(TC的爐 中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3小時(shí),然后從爐中取 出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0351] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)(Amax:575皿)處的顯色前后的透光率變化量(A T%max)為 60.6%,稱色半衰期(F1/2)為345秒。接下來,使用由成型體得到的拉伸試驗(yàn)用樣品,進(jìn)行拉 伸試驗(yàn),結(jié)果,拉伸強(qiáng)度為45kgf,伸長(zhǎng)率為7.7 %。結(jié)果示于表一1。
[0352] [實(shí)施例4]
[0353] 在44.7質(zhì)量份二環(huán)己基甲燒一4,4'一二異氯酸醋中,與實(shí)施例1同樣地,添加0.05 質(zhì)量份作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.70質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬 拌而將其溶解。向該混合液中添加27.7質(zhì)量份數(shù)均分子量2000的聚乙二醇、及27.6質(zhì)量份 4 -琉基甲基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合而將其溶解。在液體變透明時(shí), 在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到2(TC的爐 中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3小時(shí),然后從爐中取 出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0354] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)(Amax:575皿)處的顯色前后的透光率變化量(A T%max)為 65.9%,稱色半衰期(F1/2)為210秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為39kgf,伸長(zhǎng)率為6.9 %。結(jié)果示于表一1。
[0355] [實(shí)施例引
[0巧6]在43.2質(zhì)量份二環(huán)己基甲燒一4,4'一二異氯酸醋中,與實(shí)施例1同樣地,添加0.05 質(zhì)量份作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.70質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬 拌而將其溶解。向該混合液中添加33.5質(zhì)量份數(shù)均分子量1000的聚丙二醇、及23.3質(zhì)量份 4 -琉基甲基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合而將其溶解。在液體變透明時(shí), 在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到2(TC的爐 中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3小時(shí),然后從爐中取 出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。 [0357]成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 70.6%,稱色半衰期(F1/2)為165秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為34kgf,伸長(zhǎng)率為7.8 %。結(jié)果示于表一1。
[035引[實(shí)施例6]
[0359]在40.8質(zhì)量份間苯二甲撐二異氯酸醋中添加0.05質(zhì)量份作為光致變色化合物的 前述式(9)化合物、0.01質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將其溶解。向該混合液中 添加26.1質(zhì)量份數(shù)均分子量1000的聚乙二醇、及33.1質(zhì)量份4 -琉基甲基一1,8 -二琉基一 3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶 液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫 至12(TC。保持該狀態(tài)于12(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出聚 合而得到的成型體(直徑45mm、厚2. Omm的圓盤狀)。
[0360] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 49.6%,稱色半衰期(F1/2)為1100秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為42kgf,伸長(zhǎng)率為8.3 %。結(jié)果示于表一1。
[0361] [實(shí)施例7]
[0362] 在40.8質(zhì)量份間苯二甲撐二異氯酸醋中添加0.05質(zhì)量份作為光致變色化合物的 前述式(9)化合物、0.01質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將其溶解。向該混合液中 添加26.1質(zhì)量份數(shù)均分子量1000的聚丙二醇、及33.1質(zhì)量份4-琉基甲基一1,8-二琉基一 3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶 液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫 至12(TC。保持該狀態(tài)于12(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出聚 合而得到的成型體(直徑45mm、厚2. Omm的圓盤狀)。
[0363] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 75.5%,稱色半衰期(F1/2)為115秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為41kgf,伸長(zhǎng)率為8.4 %。結(jié)果示于表一1。
[0364] [實(shí)施例8]
[0365] 在42.8質(zhì)量份2,5(2,6)-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)[2.2.1]庚燒中添加0.05質(zhì)量份 作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.10質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將 其溶解。向該混合液中添加25.2質(zhì)量份數(shù)均分子量1000的聚丙二醇、及32.0質(zhì)量份4-琉基 甲基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在SmmHg下進(jìn) 行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到2(TC的爐中,保持8小 時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至12(TC。保持該狀態(tài)于12(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具, 拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0366] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 71.8%,稱色半衰期(F1/2)為135秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為50kgf,伸長(zhǎng)率為6.7 %。結(jié)果示于表一1。
[0367] [實(shí)施例9]
[0368] 在41.0質(zhì)量份2,5(2,6)-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)[2.2.1]庚燒中添加0.05質(zhì)量份 作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.10質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將 其溶解。向該混合液中添加22.5質(zhì)量份數(shù)均分子量700的聚丙二醇、及36.5質(zhì)量份季戊四醇 四(2-琉基乙酸醋),進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在5m恤g下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該 溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升 溫至12(TC。保持該狀態(tài)于12(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出 聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0369] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 57.1%,稱色半衰期(F1/2)為190秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為58kgf,伸長(zhǎng)率為6.9 %。結(jié)果示于表一1。
[0370] [實(shí)施例10]
[0371] 在38.6質(zhì)量份2,5(2,6)-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)[2.2.1]庚燒中添加0.05質(zhì)量份 作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.10質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將 其溶解。向該混合液中添加35.2質(zhì)量份數(shù)均分子量927的2,2 -雙(4 -徑基苯基)丙烷(雙酪 A)的聚丙二醇加成物(按照加成PPG的數(shù)均分子量換算為701)、及26.2質(zhì)量份4-琉基甲 基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜辛燒,進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在SmmHg下進(jìn)行 20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到2(TC的爐中,保持8小時(shí), 進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆 除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0372] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 55.1 %,稱色半衰期(F1/2)為1100秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為59kgf,伸長(zhǎng)率為7.4 %。結(jié)果示于表一1。
[037;3][實(shí)施例山
[0374] 在41.9質(zhì)量份2,5(2,6)-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)[2.2.1]庚燒中添加0.05質(zhì)量份 作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.10質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬拌而將 其溶解。向該混合液中添加24.6質(zhì)量份數(shù)均分子量2000的聚醋化合物(使己二酸和間苯二 甲酸的等摩爾混合物與3-甲基一1,5-戊二醇W等摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得到)、及33.5質(zhì)量份 4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫雜辛燒,進(jìn)行混合、攬拌。在液體變得均勻時(shí),在 5mm化下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐 中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。保持該狀態(tài)于120°C加熱3小時(shí),然后從爐中取 出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0375] 成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:放置到太陽光線下時(shí),立即 著色成紫色,遮蔽光線時(shí),顏色消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,顯示出W下運(yùn) 樣的良好的結(jié)果:極大吸收波長(zhǎng)amax:570皿)處的顯色前后的透光率變化量(AT%max)為 61.9%,稱色半衰期(F1/2)為145秒。此外,拉伸試驗(yàn)中,顯示出W下運(yùn)樣的良好的結(jié)果:拉 伸強(qiáng)度為56kgf,伸長(zhǎng)率為7.0 %。結(jié)果示于表一1。
[0376] [比較例1]
[0377] 在50質(zhì)量份2,2'一雙〔4-(甲基丙締酷基氧基乙氧基)苯基)丙烷、50質(zhì)量份=乙 二醇二甲基丙締酸醋的混合溶液100質(zhì)量份中,溶解0.05質(zhì)量份作為光致變色化合物的前 述式(9)化合物,添加1.0質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過氧化新癸酸叔下醋、1.0質(zhì)量份作為聚 合度調(diào)節(jié)劑的2,4 -二苯基一4-甲基一1-戊締,進(jìn)行混合,在5mmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將 該溶液注入到聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí) 升溫至9(TC。保持該狀態(tài)于9(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出 聚合而得到的成型體(直徑45mm、厚2.Omm的圓盤狀)。
[0378]成型體為無色透明,具有W下運(yùn)樣的良好的調(diào)光性能:在太陽光線下著色成紫色, 遮蔽光線時(shí),顏色立即消退。對(duì)成型體的調(diào)光性能進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,極大吸收波長(zhǎng)(Amax: 575皿)處的顯色前后的透光率變化量(A T%max)為75.4%,稱色半衰期(F1/2)為255秒。然 而,使用由成型體得到的拉伸試驗(yàn)用樣品進(jìn)行拉伸試驗(yàn)時(shí),結(jié)果是拉伸強(qiáng)度為Hkgf、伸長(zhǎng) 率為0.9 %。結(jié)果不于表一 1。
[03巧][比較例2]
[0380] 在59.4質(zhì)量份二環(huán)己基甲燒一4,4'一二異氯酸醋中,與實(shí)施例1同樣地,添加0.05 質(zhì)量份作為光致變色化合物的前述式(9)化合物、0.70質(zhì)量份二甲基二氯化錫,進(jìn)行混合攬 拌而將其溶解。向該混合液中添加40.6質(zhì)量份4-琉基甲基一1,8 -二琉基一3,6 -二硫雜 辛燒,進(jìn)行混合而將其溶解。在液體變透明時(shí),在SmmHg下進(jìn)行20分鐘脫氣,將該溶液注入到 聚乙締制的片狀模具中。將其投入到20°C的爐中,保持8小時(shí),進(jìn)而經(jīng)12小時(shí)升溫至120°C。 保持該狀態(tài)于12(TC加熱3小時(shí),然后從爐中取出成型模具,拆除成型模具,取出聚合而得到 的成型體(直徑45mm、厚2. Omm的圓盤狀)。
[0381] 成型體有紫色的著色,放置到太陽光線下時(shí),著色稍微變濃。對(duì)成型體的調(diào)光性能 進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果,極大吸收波長(zhǎng)(人max:575皿)處的顯色前后的透光率變化量(A T%max) 為10.0%,對(duì)于稱色半衰期(F1/2)而言,在停止光線照射后即使經(jīng)過1小時(shí),Amax處的吸光 度也未恢復(fù)到顯色前的吸光度的1/2,無法測(cè)定。另一方面,拉伸試驗(yàn)中,拉伸強(qiáng)度為69kgf, 伸長(zhǎng)率為4.1 %。結(jié)果示于表一1。
[0382] 由實(shí)施例1~11與比較例2的結(jié)果可知,實(shí)施例中,顯色前后的透光率變化量、及稱 色半衰期(F1/2)均比比較例良好,光致變色性能優(yōu)異。另外,將比較例1中得到的樹脂與本 實(shí)施例中得到的聚(硫)氨醋樹脂進(jìn)行比較,結(jié)果,未能測(cè)定稱色半衰期(F1/2),而且質(zhì)脆, 強(qiáng)度等物性差。
[0383] [表1]
[0384] 表-1
[0385]
[03化]表一1中記載的各成分如下所述。
[0387] (A 成分)
[038引 a-l:l,3-雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒
[0389] a_2:二環(huán)己基甲燒_4,4,_二異氯酸醋
[0390] a-3:間苯二甲撐二異氯酸醋
[0391] a-4:2,5-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán)[2.2.1]庚燒與2,6-雙(異氯酸甲醋基)雙環(huán) [2.2.1]庚燒的混合物
[0392] (B 成分)
[0393] b_l:數(shù)均分子量400的聚乙二醇
[0394] b_2:數(shù)均分子量1000的聚乙二醇 [03巧]b_3:數(shù)均分子量2000的聚乙二醇
[0396] b-4:數(shù)均分子量1000的聚丙二醇
[0397] b_5:數(shù)均分子量700的聚丙二醇
[0398] b-6:數(shù)均分子量927的2,2 -雙(4-徑基苯基)丙烷(別名:雙酪A)的聚丙二醇加 成物
[0399 ] b - 7:使己二酸和間苯二甲酸的等摩爾混合物與3 -甲基一1,5 -戊二醇W等摩爾 進(jìn)行反應(yīng)而得到的數(shù)均分子量2000的聚醋化合物 [0400] (C 成分)
[0401 ] C-1:甘油
[0402] C-2:季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)
[0403] c_3:4_琉基甲基一1,8_二琉基_3,6_二硫雜辛燒
[0404] 根據(jù)W上內(nèi)容,將包含二官能W上的多異氯酸醋化合物(A)、通式(1)表示的多元 醇化合物(B)、二官能W上的活性氨化合物(C)、及光致變色化合物(D)的聚合性組合物聚合 而得到的本發(fā)明的光致變色光學(xué)材料,能夠向聚(硫)氨醋樹脂賦予現(xiàn)有技術(shù)的例子中不存 在的程度的高光致變色性能。因此,作為眼鏡用透鏡等中使用的具有光致變色性能的光學(xué) 用材料極其有用。
[0405] 另外,根據(jù)本發(fā)明的制造方法,在包含二官能W上的多異氯酸醋化合物(A)、通式 (1)表示的多元醇化合物(B)、及二官能W上的活性氨化合物(C)的單體混合物中預(yù)先溶解 光致變色化合物(D ),制備聚合性組合物,在將該組合物注入到模具中后,使其聚合,可得到 光致變色透鏡。即,由于在透鏡成型的同時(shí)賦予調(diào)光性能,所W不需要另行設(shè)置用于賦予光 致變色性能的涂覆層等,在制造上的工時(shí)少,因此,生產(chǎn)效率提高,而且在生產(chǎn)成本方面也 優(yōu)異。此外,容易使光致變色化合物均勻分散到將聚合性組合物固化而得到的透鏡基材中, 因此,無論透鏡形狀如何,作為批量生產(chǎn)具有一定的調(diào)光性能的品質(zhì)穩(wěn)定的透鏡的方法均 極其有用。
[0406] 本申請(qǐng)主張W于2014年2月3日提出申請(qǐng)的日本申請(qǐng)?zhí)卦?014-018928號(hào)為基礎(chǔ) 的優(yōu)先權(quán),將其全部公開內(nèi)容并入本文。
[0407] 本發(fā)明也可采用W下的方式。
[0408] [al ] -種光學(xué)材料用聚合性組合物,其包含:
[0409] (AH種W上的二官能W上的多異氯酸醋化合物,
[0410] (B)選自通式(I)或通式(III)表示的化合物中的巧巾W上的化合物,
[0411;
[0412] 試(I)中,P表示4~100的數(shù)值,X表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的X可W相同也可 W不同。)
[0413]
[0414] (式(III)中,q、r分別表示IW上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表示2~100的數(shù)值。Ri及 R2可W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別可W相同也可W不同。)
[0415] (CH種W上的二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B)),和
[0416] (D)光致變色化合物。
[0417] [a2巧日[al]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合物(C)為選自多元 醇化合物、多硫醇化合物及具有徑基的硫醇化合物中的1種W上。
[0418] [a3巧日[al]或[a2]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合物(C)為= 官能W上的活性氨化合物。
[0419] [a4巧日[al]~[a3]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氨化合 物(C)為選自甘油、季戊四醇四(2-琉基乙酸醋)、季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、4一琉基甲 基_1,8_二琉基_3,6_二硫雜辛燒、5,7_二琉基甲基二琉基_3,6,9_S硫雜 ^^一燒、4,7-二琉基甲基一1,11-二琉基一3,6,9-^硫雜^^一燒、4,8 -二琉基甲基一1, 11 -二琉基一3,6,9-S硫雜十一燒、1,1,3,3-四(琉基甲基硫基)丙烷、及S徑甲基丙烷 S(3-琉基丙酸醋)中的1種W上。
[0420] [a5巧日[al]~[a4]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,化合物(B)為 通式(I)表示的化合物。
[0421] [a6巧日[al]~[a5]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I) 表示的化合物為聚乙二醇或聚丙二醇。
[0422] [a7巧日[al]~[a6]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I) 表示的化合物的數(shù)均分子量為200~4000。
[0423] [a引如[al]~[a7]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,前述通式(I) 表示的化合物的數(shù)均分子量為1000~3000。
[0424] [a9巧日[al]~[a引中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,光致變色化 合物(D)由下述通式(5)表示;
[04 巧]
[0426] (式中,Ri及化可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0427] 氨;
[0428] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[0429] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0430] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基(作為取代基, 具有選自面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支 鏈的烷氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被 至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原 子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或 支鏈的鏈締基、一N此基、一NHR基、一N(R)盛(R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。R存在 2個(gè)時(shí),2個(gè)R可W相同也可W不同。)、及甲基丙締酷基或丙締酷基中的至少1個(gè)取代基。);
[0431] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成。),
[0432] R3可W相同也可W不同,獨(dú)立地表示:
[0433] 面素原子;
[0434] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基;
[0435] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0436] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷氧基;
[0437] 被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被至少 1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)3~12的面代環(huán)烷基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳 原子數(shù)I~12的直鏈或支鏈面代烷氧基;
[0438] 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基(作為取代基, 具有選自面素原子、徑基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支 鏈的烷氧基、被至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷基、被 至少1個(gè)面素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的面代烷氧基、被至少一個(gè)碳原 子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或 支鏈的鏈締基、及氨基中的至少1個(gè)取代基。);
[0439] 芳烷基或雜芳烷基(碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被前述的芳基或雜芳基取代 而成。);
[0440] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,具有選自碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈烷基或烷氧基中的至少1個(gè)取代基。);
[0441] -NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR
[0442] (R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0443] -OCORs或一C00R8(此處,1?8為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子數(shù)3~ 6的環(huán)烷基、或被化、R2中取代芳基或取代雜芳基的取代基中的至少1個(gè)取代的苯基或未取代 的苯基。);
[0444] m為0~4的整數(shù);
[0445] A表示下述式(A2)或式(A4)的并環(huán)化的環(huán),
[0446]
[0447] 運(yùn)些并環(huán)化的環(huán)中,
[044引虛線表示通式(5)的糞并化喃環(huán)的碳Cs碳Cs鍵;
[0449] 并環(huán)化的環(huán)(A4)的a鍵可鍵合于通式巧)的糞并化喃環(huán)的碳Cs或碳Cs;
[0450] R4相同或不同,獨(dú)立地表示0H、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,或2 個(gè)R4形成幾基(CO);
[04引]R日為面素;
[0452] 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基;
[0453] 被至少1個(gè)面素原子取代而成的、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的面代烷基;
[0454] 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基;
[0455] 碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷氧基;
[0456] 取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的化、R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳 基或雜芳基時(shí)在Ri、化基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè)。);
[0457] -畑2'-NHR
[0侶引(此處,R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基。);
[0459] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作為取代基,至少具有碳原子數(shù)1~6的直鏈或 支鏈的烷基或烷氧基。);
[0460] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基(此處,R9為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或 碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基、或取代或未取代的苯基或芐基(作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的化、 R2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳基或雜芳基時(shí)在化、化基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè)。)); [0W] A表示(A4)時(shí),n為0~2的整數(shù),P為0~4的整數(shù),A表示(A2)時(shí),n為0~2的整數(shù)。)。
[0462] [alO巧日[al]~[a9]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多異氯酸醋 化合物(A)為選自苯二甲撐二異氯酸醋、雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、二環(huán)己基甲燒二異氯酸 醋中的1種W上。
[0463] [all]-種成型體,其由[al]~[alO]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物的 固化物形成。
[0464] [al2]-種光學(xué)材料,其由[all]所述的成型體形成。
[0465] [al3]-種塑料透鏡,其由[all]所述的成型體形成。
[0466] [al4]-種塑料透鏡的制造方法,其包括W下工序:
[0467] 將下述(A)、(B)、(C)和(D)混合,制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序;和
[0468] 通過在鑄模內(nèi)將前述光學(xué)材料用聚合性組合物誘鑄聚合從而形成透鏡基材的工 序,
[0469] (AH種W上的二官能W上的多異氯酸醋化合物,
[0470] (B)選自通式(I)或通式(III)表示的化合物中的巧巾W上的化合物,
[0471]
[0472] (式(I)中,P表示4~100的數(shù)值,X表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的X可W相同也可 W不同
[0473]
[0474] (式(III)中,q、r可W相同也可W不同,分別表示m上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表 示2~100的數(shù)值。R咳R可W相同也可W不同,表示氨原子或甲基,多個(gè)存在的Ri或R2分別 可W相同也可W不同。)
[0475] (CH種W上的二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B)),和
[0476] (D)光致變色化合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光學(xué)材料用聚合性組合物,其包含: (A) 多異氰酸酯化合物, (B) 由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為100以上的多元醇化合物,式(1)中,m表示1~20的數(shù)值,k表示0~2m,n表示1~20的數(shù)值,1表示0~2n,a表示0以 上的數(shù)值,b表示0以上的數(shù)值,d表示0以上的數(shù)值,e表示1以上的數(shù)值;Q1表示氫原子或碳 原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Q 1可以相同也可以不同;Q2表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷 基,多個(gè)存在的Q2可以相同也可以不同;Z表示可以包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30的2價(jià) 的有機(jī)基團(tuán),多個(gè)存在的Z可以相同也可以不同; (C) 二官能以上的活性氫化合物,其中不包括所述化合物(B),和 (D) 光致變色化合物。2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多異氰酸酯化合物(A)為選自 1,6-己二異氰酸酯、1,5 -戊二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙 (異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)一 [2.2.1] -庚烷、2,6-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)一[2.2.1]-庚烷、甲苯二異氰酸酯、苯二異 氰酸酯、及二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物(B)為選自下 述通式(I)~下述通式(IV)表示的化合物中的1種以上的化合物,其數(shù)均分子量為100以上;式(I)中,P表示4~100的數(shù)值,X表示氫原子或甲基,多個(gè)存在的X可以相同也可以不 同;式(II)中,q、r可以相同也可以不同,分別表示1以上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表示2~ 100的數(shù)值;R1及R2可以相同也可以不同,表示氫原子或甲基,多個(gè)存在的R1或R 2分別可以相 同也可以不同;Z表示取代或未取代的2價(jià)的芳香族基團(tuán)、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的 可以包含芳香族基團(tuán)的2價(jià)的脂肪族基團(tuán);式(III)中,q、r可以相同也可以不同,分別表示1以上的數(shù)值,并且q與r的合計(jì)表示2~ 100的數(shù)值;R1及R2可以相同也可以不同,表示氫原子或甲基,多個(gè)存在的R1或R 2分別可以相 同也可以不同;式(IV)中,m表示1~20的數(shù)值,k表示0~2m,n表示1~20的數(shù)值,1表示0~2n,f表示0以 上的數(shù)值,g表示1以上的數(shù)值,h表示1以上的數(shù)值,j表示1以上的數(shù)值;Q1表示氫原子或碳 原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Q 1可以相同也可以不同;Q2表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷 基,多個(gè)存在的Q2可以相同也可以不同;R 3表示碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈亞烷基、或可以 具有碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈烷基作為取代基的亞苯基,多個(gè)存在的R 3可以相同也可 以不同。4. 如權(quán)利要求3所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物(B)為通式(I)、 通式(III)或通式(IV)表示的化合物。5. 如權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(I)表示的化合物 為聚乙二醇或聚丙二醇。6. 如權(quán)利要求3~5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(I)表示 的化合物的數(shù)均分子量為200~4000。7. 如權(quán)利要求3~5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(I)表示 的化合物的數(shù)均分子量為300~3000。8. 如權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(II)表示的化合 物的數(shù)均分子量為400~2000。9. 如權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(III)表示的化合 物的數(shù)均分子量為400~2000。10. 如權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,所述通式(IV)表示的化合 物的數(shù)均分子量為600~3000。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氫化合物 (C)為選自多元醇化合物、多硫醇化合物及具有羥基的硫醇化合物中的1種以上。12. 如權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氫化合物 (C)為三官能以上的活性氫化合物。13. 如權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,活性氫化合物 (C)為選自甘油、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4一巰基甲 基一1,8 -二疏基一3,6 -二硫雜辛燒、5,7 -二疏基甲基一I,11 一二疏基一3,6,9一二硫雜 十一烷、4,7 -二巰基甲基一1,11一二巰基一3,6,9一三硫雜^^一烷、4,8 -二巰基甲基一 1, 11 一二巰基一3,6,9一三硫雜十一烷、I,1,3,3 -四(巰基甲基硫基)丙烷、及三羥甲基丙烷 三(3-巰基丙酸酯)中的1種以上。14. 如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,光致變色化合 物(D)由下述通式(5)表示;式中,Ri及R2可以相同也可以不同,獨(dú)立地表示: 氫; 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基; 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基; 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基,作為取代基,具有 選自鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的 烷氧基、被至少1個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的鹵代烷基、被至少1 個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的鹵代烷氧基、被至少一個(gè)碳原子數(shù)1 ~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或支鏈 的鏈烯基、一NH 2基、一NHR基、一N(R)2基、及甲基丙烯?;虮;械闹辽?個(gè)取代基, 所述R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基;R存在2個(gè)時(shí),2個(gè)R可以相同也可以不同; 芳烷基或雜芳烷基,其是碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被所述的芳基或雜芳基取代 而成的; Rs可以相同也可以不同,獨(dú)立地表示: 鹵素原子; 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基; 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基; 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷氧基; 被至少1個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的鹵代烷基、被至少1個(gè) 鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)3~12的鹵代環(huán)烷基、被至少1個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子 數(shù)1~12的直鏈或支鏈鹵代烷氧基; 取代或未取代的、碳原子數(shù)6~24的芳基或碳原子數(shù)4~24的雜芳基,作為取代基,具有 選自鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的 烷氧基、被至少1個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的鹵代烷基、被至少1 個(gè)鹵素原子取代而成的碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的鹵代烷氧基、被至少一個(gè)碳原子數(shù)1 ~12的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子數(shù)2~12的直鏈或支鏈 的鏈烯基、及氨基中的至少1個(gè)取代基; 芳烷基或雜芳烷基,其是碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基被所述的芳基或雜芳基取代 而成的; 取代或未取代的苯氧基或萘氧基,作為取代基,具有選自碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈 烷基或烷氧基中的至少1個(gè)取代基; -NH2、一 NHR、一 CONH2、或一CONHR R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基; - OCORs或一⑶OR8,此處,R8為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子數(shù)3~6的 環(huán)烷基、或被R^R 2中取代芳基或取代雜芳基的取代基中的至少1個(gè)取代的苯基或未取代的 苯基; m為0~4的整數(shù); A表示下述式(A2)或式(A4)的并環(huán)化的環(huán),這些并環(huán)化的環(huán)中, 虛線表示通式(5)的萘并吡喃環(huán)的碳(:5碳〇5鍵; 并環(huán)化的環(huán)(A4)的α鍵可鍵合于通式(5)的萘并吡喃環(huán)的碳C5或碳C6; R4相同或不同,獨(dú)立地表示0Η、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,或2個(gè)R4形 成羰基CO; Rs為鹵素; 碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈的烷基; 被至少1個(gè)鹵素原子取代而成的、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的鹵代烷基; 碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基; 碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷氧基; 取代或未取代的苯基或芐基,作為取代基,具有當(dāng)通式(5)的辦、1?2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳基或 雜芳基時(shí)在R^R2基的定義中于上文說明的取代基中的至少1個(gè); -NH2、一NHR 此處,R為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基; 取代或未取代的苯氧基或萘氧基,作為取代基,至少具有碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈 的烷基或烷氧基; - C0R9、一COOR9或一CONHR9基,此處,R9為碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、或碳原子 數(shù)3~6的環(huán)烷基、或取代或未取代的苯基或芐基,取代或未取代的苯基或芐基中,作為取代 基,具有當(dāng)通式(5)的心、1? 2基獨(dú)立地對(duì)應(yīng)芳基或雜芳基時(shí)在R^R2基的定義中于上文說明的 取代基中的至少1個(gè); A表不(A4)時(shí),η為0~2的整數(shù),p為0~4的整數(shù),A表不(A2)時(shí),η為0~2的整數(shù)。15.如權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物,其中,多元醇化合物 (B)相對(duì)于多異氰酸酯化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量比(Β/Α)為0.02~0.6,活性氫化合物(C)相 對(duì)于多異氰酸酯化合物(A)的官能團(tuán)當(dāng)量比(C/A)為0.4~0.98。16. -種成型體,其由權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物的固化 物形成。17. -種光學(xué)材料,其由權(quán)利要求16所述的成型體形成。18. -種塑料透鏡,其由權(quán)利要求16所述的成型體形成。19. 一種塑料透鏡的制造方法,其包括以下工序: 將下述(A)、(B)、(C)和(D)混合,制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序;和 通過在鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物澆鑄聚合從而形成透鏡基材的工序, (A) 多異氰酸酯化合物, (B) 由下述通式(1)表示、且數(shù)均分子量為100以上的多元醇化合物,式(1)中,m表示1~20的數(shù)值,k表示0~2m,n表示1~20的數(shù)值,1表示0~2n,a表示0以 上的數(shù)值,b表示0以上的數(shù)值,d表示0以上的數(shù)值,e表示1以上的數(shù)值;Q1表示氫原子或碳 原子數(shù)1~6的烷基,多個(gè)存在的Q 1可以相同也可以不同;Q2表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷 基,多個(gè)存在的Q2可以相同也可以不同;Z表示可以包含芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)1~30的2價(jià) 的有機(jī)基團(tuán),多個(gè)存在的Z可以相同也可以不同; (C) 二官能以上的活性氫化合物,其中不包括所述化合物(B),和 (D) 光致變色化合物。
【文檔編號(hào)】G02B1/04GK105934458SQ201580005810
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2015年2月2日
【發(fā)明人】門脅慎郎, 門脅慎一郎
【申請(qǐng)人】三井化學(xué)株式會(huì)社