高密度聚乙烯混合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的制作方法
【專利摘要】一種高密度聚乙烯混合樹脂顆粒，所述高密度聚乙烯混合樹脂顆粒在種子聚合期間用作種子顆粒，并且包含100重量份的高密度聚乙烯和20?100重量份的乙烯共聚物的混合樹脂，其中前述高密度聚乙烯具有935?960kg/m2的密度并且具有115?130℃的軟化溫度；前述乙烯共聚物是乙烯和選自丙烯酸烷基酯和脂族飽和單羧酸乙烯酯的酯系單體的共聚物，包含1?20wt％的酯系單體來源的組分，并且具有75?110℃的軟化溫度；前述丙烯酸烷基酯選自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；并且前述脂族飽和單羧酸乙烯酯選自乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
【專利說明】
高密度聚乙稀混合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡顆粒和發(fā)泡 成形體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及高密度聚乙締混合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡的（膨脹的）顆粒和 發(fā)泡的（膨脹的）成形體。更具體地，本發(fā)明設(shè)及即使在高的發(fā)泡倍率下也改善機械特性的 發(fā)泡成形體、能夠在不需要高壓發(fā)泡成形的情況下應(yīng)用所述發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒、用于 生產(chǎn)所述發(fā)泡顆粒的復(fù)合樹脂顆粒、和在通過種子聚合法獲得復(fù)合樹脂顆粒時用作種子顆 粒的高密度聚乙締混合樹脂顆粒。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知的是，包含聚苯乙締系樹脂的發(fā)泡成形體具有優(yōu)異的剛性、熱絕緣性、輕量 性、耐水泥性和發(fā)泡成形性。因此，該發(fā)泡成形體已經(jīng)廣泛地用作緩沖材料和建筑材料用熱 絕緣材料。然而，包含聚苯乙締系樹脂的發(fā)泡成形體具有耐化學(xué)品性差和耐沖擊性差的問 題。
[0003] 另一方面，已知的是，包含聚乙締系樹脂的發(fā)泡成形體具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性和 耐沖擊性。因此，該發(fā)泡成形體用于車輛相關(guān)組件。然而，聚乙締系樹脂具有差的發(fā)泡劑保 持性，因此，必要的是精確地控制發(fā)泡成形條件。運導(dǎo)致增加生產(chǎn)成本的問題。另外，該發(fā)泡 成形體具有與包含聚苯乙締系樹脂的發(fā)泡成形體相比剛性較差的問題。
[0004] 為了解決與包含聚苯乙締系樹脂或聚乙締系樹脂的發(fā)泡成形體相關(guān)的此類前述 問題，已經(jīng)報道了由聚苯乙締系樹脂和聚乙締系樹脂的復(fù)合樹脂顆粒獲得的各種發(fā)泡成形 體。該發(fā)泡成形體同時具有由聚苯乙締系樹脂提供的優(yōu)異的剛性和發(fā)泡成形性，W及由聚 乙締系樹脂提供的優(yōu)異的耐化學(xué)品性和耐沖擊性。然而，運樣的發(fā)泡成形體具有機械特性 的溫度依賴性高的問題。為了抑制運樣的溫度依賴性，已經(jīng)報道了使用高密度聚乙締作為 聚乙締系樹脂的發(fā)泡成形體（日本未審查的專利申請，第一公開號No. 2012-025347)。
[00化]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本未審查的專利申請，第一公開號No.2012-025347

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明要解決的問題
[0009] 記載于所述公報中的復(fù)合樹脂顆粒可W提供改善了機械特性的溫度依賴性的發(fā) 泡成形體。然而，已經(jīng)期望提供在沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃性的情況下， 可W進一步改善在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的種子顆粒、復(fù)合樹脂顆粒和發(fā)泡顆粒。
[0010] 用于解決問題的方案
[0011] 因此，依照本發(fā)明，提供了一種高密度聚乙締混合樹脂顆粒，其在種子聚合期間用 作種子顆粒，其中：
[0012] 所述種子顆粒包含100重量份的高密度聚乙締和20-100重量份的乙締共聚物的混 合樹脂；
[0013] 所述高密度聚乙締具有935-960kg/m3的密度和115-130°c的軟化溫度；
[0014] 所述乙締共聚物是選自丙締酸烷基醋和脂族飽和單簇酸乙締基醋的醋系單體與 乙締的共聚物，包含1-20重量％的醋系單體來源的組分，并且具有75-ll(TC的軟化溫度；
[0015] 所述丙締酸烷基醋選自丙締酸甲醋和丙締酸乙醋;并且
[0016] 所述脂族飽和單簇酸乙締基醋選自乙酸乙締醋和丙酸乙締醋。
[0017] 此外，依照本發(fā)明，提供了一種復(fù)合樹脂顆粒，其包含:含有100重量份的來源自所 述高密度聚乙締混合樹脂顆粒的高密度聚乙締混合樹脂，和100-500重量份的通過將苯乙 締系單體在所述種子顆粒中浸潰和聚合獲得的苯乙締系聚合物的樹脂成分。
[0018] 同時，依照本發(fā)明，提供了一種發(fā)泡顆粒，其通過將發(fā)泡劑浸潰至所述復(fù)合樹脂顆 粒，接著發(fā)泡來獲得，所述發(fā)泡顆粒具有50-1化g/m3的體積密度。
[0019] 此外，提供了一種發(fā)泡成形體，其通過將所述發(fā)泡顆粒發(fā)泡成形來獲得。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 依照本發(fā)明，可W提供在沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃性的情況 下，可W進一步改善在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的作為種子聚合的種子顆粒的高密度聚乙 締混合樹脂顆粒。同時，可W提供在沒有大幅度惡化耐熱性和遲燃性的情況下，進一步改善 在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的發(fā)泡成形體。
[0022] 當乙締共聚物具有0.2-1.Og/10分鐘的MFR，并且包含3-15重量％的醋系單體來源 的組分時，可W提供在沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃性的情況下，可W進一 步改善在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的作為種子聚合的種子顆粒的高密度聚乙締混合樹脂 顆粒。
[0023] 當相對于100重量份的樹脂成分，復(fù)合樹脂顆粒包含1.5-6.0重量份的阻燃劑時， 可W提供在更沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃性的情況下，可W進一步改善在 高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的復(fù)合樹脂顆粒。
[0024] 當阻燃劑是面素系阻燃劑時，可W提供在更沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性 和遲燃性的情況下，可W進一步改善在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的復(fù)合樹脂顆粒。
[0025] 當進一步包含阻燃助劑，并且所述阻燃助劑選自過氧化二枯基、2，3-二甲基-2，3- 二苯基下燒、3，4-二甲基-3，4-二苯基己燒和氨過氧化枯締時，可W提供在更沒有大幅度惡 化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃性的情況下，可W進一步改善在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的 復(fù)合樹脂顆粒。
【附圖說明】
[0026] 圖1從TMA曲線表明滲入溫度的規(guī)定方法。
【具體實施方式】
[0027] 近年來，因為發(fā)泡成形體的進一步的輕量化要求和低的成本期望，已經(jīng)期望在維 持高的生產(chǎn)性的同時可W提供具有耐熱性、遲燃性和耐沖擊性的高發(fā)泡倍率的發(fā)泡成形體 的樹脂顆粒。
[0028] 因此，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)改進了發(fā)泡成形體的原料。發(fā)泡成形體通過將通過其 中苯乙締在種子顆粒中浸潰和聚合的所謂的種子聚合法生產(chǎn)的復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡成形來 獲得。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)種子顆粒的構(gòu)成很大地影響各種物性。
[0029] 例如，當生產(chǎn)高發(fā)泡倍率的發(fā)泡成形體時，僅乙締-乙酸乙締醋共聚物用于種子顆 粒需要阻燃劑的量的增加W實現(xiàn)預(yù)定的遲燃性。然而，阻燃劑的量的增加導(dǎo)致耐熱性的惡 化。
[0030] 同時，使用高密度聚乙締即使在高發(fā)泡倍率下也可W提供預(yù)定的耐熱性和遲燃 性，但其導(dǎo)致耐沖擊性的惡化。
[0031] 此外，線性低密度聚乙締難W提供預(yù)定的耐熱性和遲燃性。
[0032] 此外，使用聚丙締即使在高發(fā)泡倍率下也可W提供預(yù)定的耐熱性、遲燃性和耐沖 擊性，但使用聚丙締必要的是在發(fā)泡成形期間使用高的蒸氣壓，運導(dǎo)致生產(chǎn)性的惡化。
[0033] 鑒于W上結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)進一步研究了各種原料，結(jié)果，他們出人意料地發(fā)現(xiàn) 了包含含有高密度聚乙締和乙締與特定醋系單體的共聚物的混合物的作為種子聚合法的 種子顆粒的高密度聚乙締混合樹脂顆粒，可W提供在高發(fā)泡倍率下的耐沖擊性的進一步改 善，而不需要在高蒸氣壓下的發(fā)泡成形，并且沒有大幅度惡化發(fā)泡成形體的耐熱性和遲燃 性，由此產(chǎn)生本發(fā)明。
[0034] (高密度聚乙締混合樹脂顆粒:種子顆粒）
[0035] 本發(fā)明的種子顆粒是包含高密度聚乙締和乙締共聚物的混合樹脂的高密度聚乙 締混合樹脂顆粒。
[0036] (1)高密度聚乙締
[0037] 高密度聚乙締是包含乙締均聚物或乙締和具有3至8個碳原子的a-締控的共聚物 的樹脂。從耐熱性的觀點，該a-締控更優(yōu)選例如丙締或1-下締等的具有3至4個碳原子的a- 締控。
[0038] 對用于本發(fā)明的高密度聚乙締沒有特別限制，并且可W使用市售樹脂，只要其為 具有935-960kg/m3的密度和115-130°C的軟化溫度的樹脂即可。例如，高密度聚乙締可購自 Tosoh CorporatioruBraskem、和Japanese Polyethylene Corporation等。密度可從是 93化g/m3、940kg/m3、94化g/m3、950kg/m 3、95化g/m3和960kg/m3。軟化溫度可 W 是 115 °C、120 °C、125°C 和 130°C。
[0039] 小于93化g/m3的密度會導(dǎo)致成形體的耐熱性和遲燃性的惡化。大于960kg/m3的密 度會導(dǎo)致發(fā)泡性的惡化和不充分的耐沖擊性。密度優(yōu)選940-960kg/m3,并且更優(yōu)選946- 955kg/m3。小于115°C的軟化溫度會導(dǎo)致不充分的耐熱性。大于130°C的軟化溫度會在復(fù)合 樹脂顆粒根據(jù)種子聚合來生產(chǎn)時導(dǎo)致大量的聚合粉末和不充分的發(fā)泡性。軟化溫度優(yōu)選 115-128°C，并且更優(yōu)選 118-125°C。
[0040] (2)乙締共聚物
[0041] 乙締共聚物是選自丙締酸烷基醋和脂族飽和單簇酸乙締基醋的醋系單體與乙締 的共聚物。醋系單體的特征在于，在其分子中具有-COO-鍵或-OCO-鍵。
[0042] 丙締酸烷基醋選自丙締酸甲醋和丙締酸乙醋。脂族飽和單簇酸乙締基醋選自乙酸 乙締醋和丙酸乙締醋。
[0043] 對乙締共聚物沒有特別限制，并且可W使用市售樹脂，只要包含于乙締系聚合物 中的醋系單體來源的組分的比例是1-20重量％，并且乙締共聚物是具有75-ll(TC的軟化溫 度的聚合物。例如，乙締共聚物可購自Japanese Polyethylene Corporation和Tosoh Co巧oration等。包含于乙締系聚合物中的醋系單體來源的組分的比例可W是I重量％、5重 量％、10重量％、15重量％和20重量％。軟化溫度可^是75°(：、80°(：、85°(：、90°(：、95°(：、100 。[、105。(：和110。(：。
[0044] 當包含于乙締共聚物中的醋系單體來源的組分的比例小于1重量％時，遲燃性的 改善效果會不充分。大于20重量％的比例會導(dǎo)致耐熱性的惡化。比例更優(yōu)選3-15重量％，并 且又更優(yōu)選5-10重量％。
[0045] 小于75°C的軟化溫度會導(dǎo)致耐熱性的惡化。大于Iior的軟化溫度會導(dǎo)致不充分 的遲燃性的改善效果。軟化溫度優(yōu)選80-100°C，并且更優(yōu)選80-95°C。
[0046] 乙締共聚物優(yōu)選具有0.2-1. Og/10分鐘的MFRdMFR可W是0.2g/10分鐘、0.4g/10分 鐘、0.6g/10分鐘、0.8g/10分鐘和1. Og/10分鐘。小于0.2g/10分鐘的MFR會在發(fā)泡期間導(dǎo)致 發(fā)泡波動（expanding variation)。大于1 .Og/10分鐘的MFR會導(dǎo)致耐熱性的惡化和成形體 的收縮。MFR更優(yōu)選0.2-0.8g/10分鐘，并且又更優(yōu)選0.3-0.6g/10分鐘。
[0047] (3)高密度聚乙締和乙締共聚物的混合比
[004引相對于100重量份的高密度聚乙締，混合樹脂包含20-100重量份的量的乙締共聚 物。乙締共聚物的含量可W是20重量份、40重量份、60重量份、80重量份和100重量份。小于 20重量份的乙締共聚物的含量會導(dǎo)致不充分的遲燃性的改善效果。大于100重量份的含量 會導(dǎo)致耐熱性和耐沖擊性的惡化。含量優(yōu)選30-90重量份，并且更優(yōu)選40-75重量份。
[0049] (4)其它組分
[0050] 種子顆?？蒞包含除了高密度聚乙締和乙締共聚物W外的組分(其它組分）。其它 組分的實例包括著色劑、成核劑、穩(wěn)定劑、填料(補強材料）、高級脂肪酸的金屬鹽、阻燃劑、 抗靜電劑、潤滑劑、天然或合成油、蠟、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、防霧劑、抗粘連劑、增滑 劑(Slip agent)、覆蓋劑、和中子遮蔽劑等。相對于種子顆粒的總量，其它組分的含量優(yōu)選 10重量％ ^下。含量可W是10重量％ W下、8重量％ W下、6重量％ W下、4重量％ W下、2重 量％ W下和0重量％。
[0051] (5)種子顆粒的制造方法
[0052] 種子顆?？蒞通過已知方法來獲得。所述已知方法的實例包括W下方法:將高密 度聚乙締和乙締共聚物在擠出機中烙融混煉，然后從擠出機擠出從而獲得線料;然后將獲 得的線料在空氣中切割，在水中切割，或在加熱的同時切割，從而將線料造粒。高密度聚乙 締和乙締共聚物可W在將其供給至擠出機中之前在混合機中混合。
[0053] 種子顆粒優(yōu)選具有圓筒狀、楠圓球狀(卵狀)或球狀。種子顆粒更優(yōu)選楠圓球狀或 球狀，W改善從種子顆粒獲得的發(fā)泡顆粒對模具腔(molding cavity)的填充性。
[0化4] 種子顆粒優(yōu)選具有0.5-1.4mm的平均粒徑。平均粒徑可W是0.5mm、0.7mm、0.9mm、 I. Imm和1.4mm。
[0055] (復(fù)合樹脂顆粒）
[0056] (1)復(fù)合樹脂顆粒的構(gòu)成
[0057] 本發(fā)明的復(fù)合樹脂顆粒包含含有高密度聚乙締混合樹脂和苯乙締系聚合物的樹 脂成分。高密度聚乙締混合樹脂來源自高密度聚乙締混合樹脂顆粒。苯乙締系聚合物來源 自其中高密度聚乙締混合樹脂顆粒浸潰和聚合(種子聚合)的苯乙締系單體。
[005引苯乙締系聚合物W相對于100重量份的高密度聚乙締混合樹脂顆粒為100-500重 量份的比例包括于樹脂成分。苯乙締系聚合物的含量可W是100重量份、200重量份、300重 量份、400重量份和500重量份。當苯乙締系聚合物的含量小于100重量份時，發(fā)泡成形體的 剛性會惡化。當含量大于500重量份時，發(fā)泡成形體的耐化學(xué)品性和耐沖擊性會惡化。含量 優(yōu)選150-400重量份，并且更優(yōu)選200-350重量份。苯乙締系聚合物的含量大致對應(yīng)于苯乙 締系單體的添加量。
[0化9] 苯乙締系聚合物的實例包括來源自例如苯乙締、a-甲基苯乙締、對甲基苯乙締和 叔下基苯乙締等的苯乙締系單體的聚合物。此外，苯乙締系聚合物可W是包含苯乙締系單 體和能夠與苯乙締系單體共聚的其它單體的共聚物的組分。其它單體的實例包括例如二乙 締基苯等的多官能單體、和例如（甲基)丙締酸下醋等的、在其結(jié)構(gòu)內(nèi)不含有苯環(huán)的（甲基） 丙締酸烷基醋等。運些其它單體可W在苯乙締系聚合物中不超過5重量％的范圍內(nèi)使用。
[0060] 復(fù)合樹脂顆粒優(yōu)選包含阻燃劑。阻燃劑的實例包括已知的面素系阻燃劑、憐系阻 燃劑和無機阻燃劑等。其中，從可W使用少量面素系阻燃劑賦予發(fā)泡成形體高阻燃性的觀 點，例如漠系阻燃劑、氯系阻燃劑或含氯-漠的阻燃劑等的面素系阻燃劑是優(yōu)選的。面素系 阻燃劑的實例包括=(2,3-二漠丙基)異氯脈酸醋、四漠環(huán)辛燒、六漠環(huán)癸燒、=二漠丙基憐 酸醋、四漠雙酪A、四漠雙酪A-雙(2,3-二漠-2-甲基丙基酸）、和四漠雙酪A-雙(2,3-二漠丙 基酸)等。
[0061] 相對于100重量份的樹脂成分，優(yōu)選Wl.5-6.0重量份的量包含阻燃劑。阻燃劑的 含量可W是1.5重量份、2.0重量份、2.5重量份、3.0重量份、3.5重量份、4.0重量份、4.5重量 份、5.0重量份、5.5重量份和6.0重量份。當阻燃劑的含量小于1.5重量份時，阻燃性的改善 效果會不充分。當含量大于6.0重量份時，發(fā)泡成形體的耐化學(xué)品性、耐沖擊性和耐熱性會 惡化。含量優(yōu)選1.5-4.0重量份，并且更優(yōu)選2.0-3.5重量份。
[0062] 除了阻燃劑W外，復(fù)合樹脂顆粒優(yōu)選包含阻燃助劑。通過包含阻燃助劑，可W進一 步改善由阻燃劑展示出的阻燃性。阻燃助劑的實例包括例如過氧化二枯基、2,3-二甲基-2， 3-二苯基下燒(別名:雙枯基）、3,4-二甲基-3,4-二苯基己燒和氨過氧化枯締等的有機過氧 化物。
[0063] 相對于100重量份的阻燃劑，優(yōu)選W50重量份W下的量包含阻燃助劑。阻燃助劑的 含量的上限可W是50重量份、40重量份、30重量份、20重量份和10重量份。可W不含有阻燃 助劑。當阻燃助劑的含量大于50重量份時，發(fā)泡成形體的耐化學(xué)品性、耐沖擊性和耐候性會 惡化。含量更優(yōu)選10-40重量份，并且又更優(yōu)選15-25重量份。
[0064] 復(fù)合樹脂顆粒優(yōu)選具有圓筒狀、略球狀或球狀，并且平均粒徑為0.6-1.8mm。平均 粒徑可W是0.6mm、0.8mm、1.0mm、1.2mm、1.4mm、1.6mm和1.8mm。復(fù)合樹脂顆粒更優(yōu)選具有略 球狀或球狀，W改善來源自復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡顆粒對模具腔的填充性。
[0065] (2)復(fù)合樹脂顆粒的制造方法
[0066] 復(fù)合樹脂顆粒可W通過使用高密度聚乙締混合樹脂顆粒作為種子顆粒的所謂的 種子聚合來形成。種子聚合法可W根據(jù)W下過程來進行。
[0067] 具體地，種子顆粒、苯乙締系單體和按需要的聚合引發(fā)劑分散在水性懸浮液中。苯 乙締系單體和聚合引發(fā)劑可W在預(yù)先混合運些的狀態(tài)下使用。
[0068] 包含于水性懸浮液中的水性介質(zhì)的實例包括水、和水與水溶性溶劑（例如，低級 醇）的混合介質(zhì)。
[0069] 使用的聚合引發(fā)劑可W是通常用作苯乙締系單體的懸浮聚合的引發(fā)劑的聚合引 發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的實例包括例如過氧化苯甲酯、過氧化二叔下基、過氧化苯甲酸叔下醋、 過氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二叔下基過氧化己燒、過氧化-3，5，5-=甲基己酸叔下醋 和過氧化-2-乙基己基碳酸叔下醋等有機過氧化物。運些聚合引發(fā)劑可W單獨或W兩種W 上的組合使用。
[0070] 相對于100重量份的苯乙締系單體，聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選0.1-0.9重量份。聚 合引發(fā)劑的使用量可W是0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.7重量份和0.9重量份。小于 0.1重量份的使用量會導(dǎo)致太長的時間來聚合苯乙締系單體。使用大于0.9重量份的聚合引 發(fā)劑會導(dǎo)致聚苯乙締系樹脂的分子量的降低。使用量更優(yōu)選0.2-0.5重量份。
[0071] 向水性懸浮液中，可W按需要添加分散劑。可W使用任何已知的分散劑，而沒有特 另順制。其具體實例包括例如憐酸巧、焦憐酸儀、焦憐酸鋼和氧化儀等的難溶性無機物質(zhì)。 此外，可W使用例如十二烷基苯橫酸鋼等的表面活性劑。
[0072] 下一步，將獲得的分散液加熱至苯乙締系單體實質(zhì)上不聚合的溫度，從而使苯乙 締系單體浸潰在種子顆粒中。使苯乙締系單體浸潰在種子顆粒所適合的時間是30分鐘至2 小時。浸潰時間可W是30分鐘、1小時、1.5小時和2小時。運是因為產(chǎn)生了由于在苯乙締系單 體充分地浸潰至種子顆粒中之前發(fā)生的聚合導(dǎo)致的聚苯乙締系樹脂的聚合粉末。有利的 是，苯乙締系單體實質(zhì)上不聚合的溫度盡可能高，從而加速浸潰速度，但優(yōu)選地考慮聚合引 發(fā)劑的分解溫度來確定。
[0073] 接著，進行苯乙締系單體的聚合。聚合優(yōu)選在105-140°C下進行1.5-5小時而沒有 特別限制。聚合溫度可W是105 °C、115°C、125°C、135°C和140 °C。聚合溫度可W是1.5小時、 2.5小時、3.5小時、4.5小時和5小時。通常地，聚合在可加壓的密閉容器中進行。
[0074] 苯乙締系單體的浸潰和聚合可W分批進行數(shù)次。通過分批進行浸潰和聚合數(shù)次， 可W盡可能減少聚苯乙締系樹脂的聚合物粉末的產(chǎn)生。術(shù)語"數(shù)次"意味著兩次、=次、四次 和五次W上。
[0075] 復(fù)合樹脂顆?？蒞根據(jù)前述步驟來獲得。因為獲得的復(fù)合樹脂顆粒具有富含聚苯 乙締系樹脂的內(nèi)部和富含聚乙締系樹脂的外殼部，本發(fā)明人認為復(fù)合樹脂顆粒對發(fā)泡成形 體的物性具有良好的影響。
[0076] 包含阻燃劑和阻燃助劑的復(fù)合樹脂顆?？蒞通過包括將阻燃劑和阻燃助劑與苯 乙締系單體一起浸潰至種子顆粒中的方法、和包括在聚合之后浸潰至樹脂顆粒中的方法等 來獲得。
[0077] (發(fā)泡顆粒）
[0078] 發(fā)泡顆粒是通過W下獲得的顆粒:將發(fā)泡劑浸潰至復(fù)合樹脂顆粒中從而獲得發(fā)泡 性顆粒，之后將該發(fā)泡性顆粒發(fā)泡。發(fā)泡劑的實例包括丙烷、正下燒、異下燒、正戊燒、異戊 燒、環(huán)戊燒、己燒、和二甲基酸等。運些發(fā)泡劑可W單獨或兩種W上的組合使用。相對于100 重量份的復(fù)合樹脂顆粒，發(fā)泡劑的含量優(yōu)選5-25重量份。發(fā)泡劑的含量可W是5重量份、10 重量份、15重量份、20重量份和25重量份。
[0079] 發(fā)泡顆粒具有50-1化g/m3的體積密度。體積密度可W是50kg/m3、40kg/m 3、30kg/ m3、20kg/m3和15kg/m3。當體積密度小于15kg/m 3時，獨立氣泡率山1〇36(1 cell rate)在發(fā)泡 顆粒發(fā)泡時降低，運會導(dǎo)致由預(yù)發(fā)泡顆粒獲得的發(fā)泡成形體的強度降低。另一方面，當體積 密度大于50kg/m3時，獲得的發(fā)泡成形體的輕量化的效果會小。體積密度更優(yōu)選40-2化g/m3。
[0080] 發(fā)泡性顆?？蒞通過在聚合期間或之后使發(fā)泡劑浸潰至復(fù)合樹脂顆粒中來獲得。 該浸潰可W通過本身已知的方法來進行。例如，在聚合期間浸潰可W通過使聚合反應(yīng)在密 閉容器中發(fā)生，并且在壓力下將發(fā)泡劑供給至容器中來進行。在聚合之后浸潰可W通過在 壓力下將發(fā)泡劑供給至密閉容器中來進行。
[0081] 此外，發(fā)泡性顆?？蒞通過例如包括使用水蒸氣將發(fā)泡性顆粒在容器中加熱的方 法等的已知方法來發(fā)泡。
[0082] (發(fā)泡成形體）
[0083] 發(fā)泡成形體可W通過W下來獲得:將發(fā)泡成形機的模具腔填充有發(fā)泡顆粒，并且 在將發(fā)泡顆粒使用水蒸氣來加熱從而使發(fā)泡顆粒發(fā)泡的同時，將發(fā)泡顆粒進行熱烙合。包 含前述種子顆粒的發(fā)泡顆粒具有不需要作為獲得發(fā)泡成形體的發(fā)泡成形條件的高壓的優(yōu) 勢。具體地，發(fā)泡成形體可W使用具有作為通常的表壓的0.05-0.15M化的壓力的水蒸氣來 獲得。因此，可W使用用于通常發(fā)泡的發(fā)泡成形機，運可W提供獲得發(fā)泡成形體的成本降 低。水蒸氣的壓力可 W 是0. 〇5MPa、0.0 SMPa、0.1 OMPa、0.12M 化和0.15MPa。
[0084] 發(fā)泡成形體具有特別優(yōu)異的收縮率、阻燃性和耐沖擊性。
[0085] 具體地，可W提供依照JIS K6767在80°C下在尺寸變化率測量期間的尺寸變化率 為1.5 % W下的發(fā)泡成形體。在依照FMVSS 302的燃燒速度測試方法中，可W提供具有80mm/ 分鐘W下的燃燒速度的發(fā)泡成形體。此外，可W提供具有25cmW上的落球沖擊值的發(fā)泡成 形體。
[0086] 發(fā)泡成形體優(yōu)選具有50-20kg/m3的密度。密度可W是50kg/m3、40kg/m 3、30kg/m3和 20kg/m3。當密度小于20kg/m3時，獨立氣泡率降低，運會導(dǎo)致強度降低。另一方面，當密度大 于50kg/m3時，輕量化的效果會小。密度更優(yōu)選40-2化g/m3。
[0087] 本發(fā)明的發(fā)泡成形體可W用于包括例如緩沖器的忍材料和口忍板內(nèi)的緩沖材料 等的車輛用緩沖材料、包括電子部件和玻璃的各種工業(yè)材料和食品的緩沖材料和輸送容器 的各種用途。發(fā)泡成形體可W特別優(yōu)選用作車輛用緩沖材料。
[00則實施例
[0089] 本發(fā)明基于實施例在W下具體地描述，但本發(fā)明絕不受運些實施例的限制。
[0090] W下描述在W下實施例中的各種物性的測量方法。
[0091] <高密度聚乙締的密度〉
[0092] 密度通過依照JIS K6922-1:1998的密度梯度管法來測量。
[0093] <高密度聚乙締和乙締共聚物的MFR〉
[0094] 烙體質(zhì)量流動速率(MFR)通過W下來測量:b)使用由TOYO SEIKI Co. ,Ltd.制造的 Semi Auto Melt Indexer 2A，在記載于JIS K7210:1999"Plastics-Determination of The Melt Mass-Flow Rate(MFR)and The Melt Volume-Flow Rate(MVR)of 化ermop I a S t i C s"中的B法中的活塞移動預(yù)定距離的時間的測量方法。測量條件如下：樣品 重量:3-8g;預(yù)熱時間：270秒;負荷保持時間：30秒;巧聯(lián)溫度：190°C ;測試力：21.18N;和活 塞移動距離（間隔）：25mm。樣品的測試次數(shù)設(shè)定為=次，并且其平均值定義為烙體質(zhì)量流動 速率(g/10分鐘)值。
[OOM] <高密度聚乙締和乙締系共聚物的烙點〉
[0096] 除了取樣方法和溫度條件如下進行W外，烙點通過記載于JIS K7121 :1987 ''Testing Methods for Transition Temperature of Plastics" 中的方法來測量。
[0097] 使用DSC6220型示差掃描量熱儀(SII化no Technology Inc.制造），將侶測量容 器填充約6mg的樣品，從而在容器的底部中不形成任何空隙。在填充之后，在20mL/分鐘的氮 氣流動速度下，溫度從30°C降至-40°C，然后保持10分鐘。在保持之后，溫度從-40°C升高至 220°C (第一加熱），然后保持10分鐘。接著，溫度從220°C降至-40°C (冷卻），然后保持10分 鐘。隨后，溫度從-40°C升高至220°C (第二加熱），從而獲得DSC曲線。溫度的升高和溫度的降 低全部在IOtV分鐘的速率下進行，并且將氧化侶用作標準物質(zhì)。此處，烙點是通過使用設(shè) 備附帶的分析軟件，讀取在第二加熱過程中觀察到的烙融峰頂溫度而獲得的值。
[0098] <高密度聚乙締和乙締系共聚物的軟化溫度〉
[0099] 軟化溫度依照記載于JIS K7196 : 1991 "Testing Methods for Sof tening Temperature of Thermoplastic Film and Seeting by Thermomechanical Analysis"中 的方法來測量。
[0100] 具體地，將樹脂樣品在180°C下熱壓5分鐘從而生產(chǎn)厚度為1mm并且直徑為10mm的 圓盤板狀測試片。使用熱、應(yīng)力和變形的測量裝置（商品名巧XSTRAR TMA^seiOO"，SII 化no Technology Inc.制造），在SOOmN的負荷和氮氣氣氛下，在滲入測試模式(探針的頂 端1mm，石英探針）下，將探針放置在測試片上，其中溫度由30°CW5°C/分鐘的升溫速度 升高，從而獲得TMA曲線。將獲得的TMA曲線通過設(shè)備附帶的分析軟件、根據(jù)石英系數(shù)設(shè)定來 校正。將壓頭(探針)開始進入之前在低溫側(cè)識別的直線部分延長至TMA曲線的高溫側(cè)，并且 將其與向進入速度變得最大的部分的切線的低溫側(cè)延長的交點定義為滲入溫度，其中該滲 入溫度定義為該樹脂樣品的軟化溫度。由TMA曲線確定滲入溫度的方法如圖1所示。
[0101 ] <發(fā)泡顆粒的體積密度〉
[0102] 發(fā)泡顆粒的體積密度如下測量。首先，將發(fā)泡顆粒填充在量筒中至500cm3的刻度。 將量筒從水平方向目測確定，并且當即使發(fā)泡顆粒的一個顆粒達到500cm3的刻度時，發(fā)泡 顆粒填充至量筒也在此時結(jié)束。下一步，稱量填充在量筒中的發(fā)泡顆粒的重量至小數(shù)點后2 位有效數(shù)字，并且將該重量定義為W(g)。發(fā)泡顆粒的體積密度根據(jù)W下等式來計算。
[0103] 發(fā)泡顆粒的體積密度化g/m3) =W/500 X 1000
[0104] <發(fā)泡成形體的密度〉
[0105] 測量從發(fā)泡成形體(成形之后在50°C下干燥4小時W上)切出的測試片（例如，75 X 300 X 35mm)的重量(a)和體積(b)分別至=位W上的有效數(shù)字。發(fā)泡成形體的密度化g/m3) 根據(jù)等式(a)/(b)來確定。
[0106] <發(fā)泡成形體的加熱尺寸變化率〉
[0107] 發(fā)泡成形體的加熱尺寸變化率根據(jù)記載于JIS K6767:1999乂ellular Plastics- 化Iyethylene-Methods of Test"中的B法來測量。具體地，將尺寸為150mm長X 150mm寬X 20mm高的測試片從發(fā)泡成形體切出。在測試片的表面上，將指向縱向并且長度為5〇1皿的^ 條直線彼此平行地W50mm的間隔畫出，將指向橫向且長度為50mm的=條直線彼此平行地W 50mm的間隔畫出。之后，將測試片靜置在80°C的熱風(fēng)循環(huán)干燥機中168小時，然后取出。將測 試片在標準條件(20 ± 2 °C，濕度:65 ± 5 % )下靜置1小時。下一步，測量在測試片的表面上畫 出的6條直線的長度，從而計算6條直線長度的算術(shù)平均值LI。變化度S基于W下等式來計 算，并且變化度S的絕對值定義為加熱尺寸變化率（％ )。
[0108] S = IOOX 化 1-50)/50
[0109] 加熱尺寸變化率如下測定。
[0110] 〇(良好）：0《S<1.5;低的尺寸變化率和良好的尺寸穩(wěn)定性
[0111] X (不可接受）：1.5;明顯大的尺寸變化
[0112] <發(fā)泡成形體的燃燒速度〉
[0113] 燃燒速度通過依照United States Federal Motor Vehicle Safety Standard FMVSS 302的方法來測量。
[0114] 制備了具有350mmX100mmX12mm(厚度）的尺寸的測試片，其中至少兩個350mmX IOOmm的表面具有表皮。
[0115] 燃燒速度根據(jù)W下標準來評價。
[0116] 〇(良好）：在具有預(yù)定密度的發(fā)泡成形體中，燃燒速度小于80mm/分鐘，或在具有 預(yù)定密度的發(fā)泡成形體中，燃燒在達到測量起始點之前焰滅。在此情況下，燃燒速度定義為 Omm/分鐘（自焰性）。
[0117] X (不可接受）：在具有預(yù)定密度的發(fā)泡成形體中，燃燒速度大于80mm/分鐘。
[0118] <發(fā)泡成形體的落球沖擊值〉
[0119] 落球沖擊強度依照記載于JIS K7211:1976''General Rules for Testing Impact Strength of Rigid Plastics by The 化11;[雌 Wei曲t Method"中的方法來測量。
[0120] 在將具有預(yù)定密度的發(fā)泡成形體在50°C的溫度下干燥I天之后，將40mmX215mmX 20mm(厚度)的測試片(六個表面沒有表皮)從發(fā)泡成形體切出。
[0121] 接著，將測試片的兩端使用夾具來固定，W使支點間的距離為150mm，使321g重量 的鋼球從預(yù)定高度落至測試片的中屯、部位，并且觀察測試片的破壞存在/不存在。
[0122] 從五個測試片全部破壞的最小高度至沒有測試片破壞的最大高度，在剛球落下高 度(巧聯(lián)高度似5cm的間隔改變的情況下，進行測試，并且將落球沖擊值(cm),換言之，50% 破壞高度，由W下計算式計算。
[012；3]冊〇 = Hi+d[X(i ? ni)/N±0.5]
[0124] 等式中的符號意指W下。
[0125] 冊0:50 %破壞高度（cm)
[0126] Hi :當高度水平(i)是0時的測試高度(cm)和預(yù)期測試片破壞的高度
[0127] d:當測試高度升高或降低時的高度間隔（cm)
[012引i :在化的高度水平為0的情況下依序增加或降低的高度水平（i = ... -3，-2，-1，0， 1,2,3...)
[0129] ni:在各水平上破壞(或沒有破壞)的測試片的數(shù)目，其中使用較大數(shù)目的數(shù)據(jù)(如 果數(shù)目相同，則可W使用任意之一）
[0130] N:在各水平上破壞(或沒有破壞）的測試片的總數(shù)(N= Xni),其中使用較大數(shù)目 的數(shù)據(jù)(如果數(shù)目相同，則可W使用任意之一）
[0131] ±0.5:當使用破壞的測試片的數(shù)據(jù)時采用負數(shù)，并且當使用未破壞的測試片的數(shù) 據(jù)時采用正數(shù)。
[0132] 〇(良好）：落球沖擊值為30cmW上
[0133] A(可接受）：落球沖擊值為25cmW上且小于30cm
[0134] X (不可接受）：落球沖擊值小于25cm
[0135] <發(fā)泡成形體的耐化學(xué)品性〉
[0136] 將具有平面矩形和IOOmm長X IOOmm寬X 20mm厚的尺寸的板狀測試片從發(fā)泡成形 體切出。測試片靜置在23°C和濕度50%的條件下24小時。另外，將測試片從發(fā)泡成形體切 出，W使測試片的整個上表面由發(fā)泡成形體的表皮形成。下一步，將Ig的高嶺±均勻地施加 至測試片的上表面，并且將測試片靜置在23°C和濕度50%的條件下60分鐘。然后，將化學(xué)品 從測試片的上表面拭去，對測試片的上表面進行目測觀察，并且基于W下標準確定。
[0137] 耐化學(xué)品性確定如下。
[013引 0(良好）：沒有改變
[0139] A(可接受）：表面軟化
[0140] X(不可接受）：表面內(nèi)陷(收縮）
[0141] <成形性〉
[0142] 將在發(fā)泡成形機中的具有300mm X 400mm X 30mm的尺寸的模具腔填充有發(fā)泡顆粒， 并且在使用水蒸氣加熱從而使發(fā)泡顆粒發(fā)泡的同時，將發(fā)泡顆粒進行熱烙合結(jié)合，從而獲 得具有400mm長X 300mm寬的上表面和30mm的厚度的具有矩形平行六面體狀的發(fā)泡成形體。
[0143] 在通過水蒸氣加熱的情況下，蒸氣壓W每0.0 lM化從0.0 SMI^變化至0.25MPa，并且 導(dǎo)入水蒸氣20秒，從而進行成形測試。
[0144] 作為W上成形的結(jié)果，獲得的發(fā)泡成形體基于其中發(fā)泡成形體的烙合率(fusion rate)為90% W上的最低蒸氣壓，根據(jù)W下標準來評價。其中獲得了90%烙合率的最低蒸氣 壓稱為成形期間的調(diào)節(jié)壓力。
[0145] 〇(良好）：獲得了在0.1 SMPaW下的蒸氣壓下具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。 發(fā)泡成形體可W在低壓下成形，具有高生產(chǎn)性。
[0146] X(不可接受）：需要大于0.15MPa的蒸氣壓來獲得具有90%W上的烙合率的發(fā)泡 成形體，運導(dǎo)致生產(chǎn)性困難。
[0147] 烙合率根據(jù)W下過程來測量。
[0148] 在發(fā)泡成形體的上表面中，切割機用于形成沿寬度方向的300mm長和5mm深的切割 線，然后發(fā)泡成形體沿該切割線分為兩半。在分為兩半的發(fā)泡成形體的破裂面內(nèi)，測量已破 裂至發(fā)泡顆粒內(nèi)部的發(fā)泡顆粒數(shù)(a)和已在發(fā)泡顆粒間的界面處破裂的發(fā)泡顆粒數(shù)(b)，并 且基于W下等式來計算烙合率。
[0149] 烙合率（％) = 100X(a)/[(a) + (b)]
[0150] 實施例1
[0151] 將100重量份的具有93化g/m3的密度、2.6g/10分鐘的MFR、123°C的烙點和118°C的 軟化溫度的高密度聚乙締(產(chǎn)品型號〇9S53B，Tosoh Corporation制造)和67重量份的乙締 - 乙酸乙締醋共聚物（乙締共聚物，脂族飽和單簇酸乙締基醋和乙締的共聚物：產(chǎn)品型號 LV115 ,Japanese Polyethylene Corporation制造，MFR:0.3g/10分鐘，烙點：108°C，軟化溫 度:80°C，和乙酸乙締醋來源的組分的含量:4重量％)供給至轉(zhuǎn)鼓混合機中混合10分鐘。
[0152] 接著，將樹脂混合物供給至擠出機，在230-250°C的溫度下烙融混煉，根據(jù)水中切 割法來造粒，并且切割為楠圓球狀（卵狀），從而獲得高密度聚乙締混合樹脂顆粒(種子顆 粒）。高密度聚乙締混合樹脂顆粒的平均重量是〇.6mg。
[0153] 下一步，在裝配有攬拌器的化的高壓蓋中，將40g的焦憐酸儀和0.6g的十二烷基苯 橫酸鋼分散在2kg的純水中從而獲得分散介質(zhì)。將600g的種子顆粒在30 °C下分散在分散介 質(zhì)中。保持該分散介質(zhì)10分鐘，接著加熱至60°C從而獲得懸浮液。此外，將0.6g作為聚合引 發(fā)劑的過氧化二枯基溶解在其中的300g苯乙締在30分鐘內(nèi)滴加至該懸浮液。在滴加之后， 保持該懸浮液30分鐘從而使苯乙締浸潰至種子顆粒中。在浸潰之后，懸浮液的溫度升高至 140°C，并且保持2小時從而進行聚合(第一聚合）。
[0154] 下一步，向冷卻至115°C的懸浮液中，10分鐘內(nèi)滴加3g十二烷基苯橫酸鋼溶解在其 中的20g純水，然后將4g過氧化二枯基溶解在其中的1 100g苯乙締在4.5小時內(nèi)滴加至該懸 浮液。在滴加之后，將懸浮液保持在120°C下1小時，從而使苯乙締浸潰至種子顆粒中。在浸 潰之后，懸浮液的溫度升高至14(TC，保持3小時從而進行聚合(第二聚合）。聚合的結(jié)果是， 可W獲得復(fù)合樹脂顆粒(種子顆粒和聚苯乙締的重量比：30/70)。
[01W]然后，將反應(yīng)體系的溫度設(shè)定至60°C，將作為阻燃劑的50g=(2,3-二漠丙基)異氯 脈酸醋(Nippon Kasei Chemical Co. ,Ltd.制造)和作為阻燃助劑的IOg過氧化二枯基供給 至該懸浮液中。在供給之后，反應(yīng)體系的溫度升高至13(TC，攬拌持續(xù)2小時從而獲得含阻燃 劑的復(fù)合樹脂顆粒。
[0156] 接著，反應(yīng)系統(tǒng)冷卻至30°C W下，將復(fù)合樹脂顆粒從高壓蓋取出。將2kg的復(fù)合樹 脂顆粒、化的水和2.Og的十二烷基苯橫酸鋼放置在裝配有攬拌器的化高壓蓋中。此外，將作 為發(fā)泡劑的15重量份(300g，520mL)的下燒(正下燒:異下燒= 7:3)放置在高壓蓋中。然后， 將溫度升高至70°C，持續(xù)攬拌4小時，從而能夠獲得發(fā)泡性顆粒。然后，將反應(yīng)體系冷卻至30 °C W下，將發(fā)泡性顆粒從高壓蓋取出且脫水干燥。
[0157] 接著，將獲得的發(fā)泡性顆粒預(yù)發(fā)泡至25kg/m3的體積密度從而獲得發(fā)泡顆粒。在獲 得的發(fā)泡顆粒靜置在室溫(23 °C )下1天之后，將發(fā)泡顆粒放置在具有400mm X 300mm X 30mm 的尺寸的模具腔中。
[0158] 然后，將0.09M化的水蒸氣導(dǎo)入模具腔中20秒進行加熱。接著，冷卻發(fā)泡成形體直 至發(fā)泡成形體的最大表面壓力達到0.OlMPa,從而獲得具有90% W上的烙合率和25kg/m3的 密度的發(fā)泡成形體。
[0159] 獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0160] 實施例2
[0161] 除了將發(fā)泡顆粒的體積密度和發(fā)泡成形體的密度改變?yōu)?1kg/m3W外，W與實施 例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的 外觀。
[016。實施例3
[0163] 除了將發(fā)泡顆粒的體積密度和發(fā)泡成形體的密度改變?yōu)?3kg/VW外，W與實施 例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的 外觀。
[0164] 實施例4
[0165] 除了將SOOg的種子顆粒在30°C下分散在分散介質(zhì)中；在第一聚合中使用0.Sg的過 氧化二枯基溶解在其中的400g的苯乙締單體;在第二聚合中使用4g的過氧化二枯基溶解在 其中的SOOg的苯乙締單體;將發(fā)泡顆粒的體積密度和發(fā)泡成形體的密度改變?yōu)?3kg/V;并 且使用0.1 OMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率 的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0166] 實施例5
[0167] 除了將高密度聚乙締改變?yōu)榫哂?53kg/V的密度、2.2g/10分鐘的MFR、131°C的烙 點和128 °C的軟化溫度的高密度聚乙締（產(chǎn)品型號SEG7252，化askem制造）；并且使用 0.13MPa的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡 成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[016引 實施例6
[0169] 除了將高密度聚乙締改變?yōu)榫哂?5化g/m3的密度、2.5g/10分鐘的MFR、132°C的烙 點和122 °C的軟化溫度的高密度聚乙締（產(chǎn)品型號HY350, Japanese Polyethylene Co巧oration制造）；并且使用0.13M化的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式來 獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0170] 實施例7
[0171] 除了將乙締共聚物改變?yōu)楸喫嵬榛缀鸵揖喌墓簿畚铮óa(chǎn)品型號Al 100， Japanese Polyeth}dene Corporation制造，MFR:0.4g/10分鐘，烙點：104°C，軟化溫度：83 °C，丙締酸乙醋來源的組分的含量：10重量％ );將阻燃助劑改變?yōu)殡p枯基；并且使用 0.OSMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡 成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[017。實施例8
[0173] 除了將乙締共聚物改變?yōu)楸喫嵬榛缀鸵揖喌墓簿畚铮óa(chǎn)品型號Al 100， Japanese Polyethylene Corporation制造）；將高密度聚乙締與含丙締酸系的共聚物的重 量比改變?yōu)?0:40;將阻燃助劑改變?yōu)殡p枯基;并且使用0.09M化的水蒸氣來加熱W外，W與 實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良 好的外觀。
[0174] 實施例9
[01"7日]除了將乙締共聚物改變?yōu)镴apanese Polyeth}dene Corporation制造的產(chǎn)品型號 LV430(MFR: 1 .Og/10分鐘，烙點：89°C，軟化溫度:73°C，乙酸乙締醋來源的組分的含量：15重 量％ );將阻燃助劑改變?yōu)殡p枯基;并且使用0.08M化的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中 相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0176] 實施例10
[0177] 除了將乙締共聚物改變?yōu)镴apanese Polyeth}dene Corporation制造的產(chǎn)品型號 LV211 (MFR:0.3g/10分鐘，烙點：103°C，軟化溫度:84°C，乙酸乙締醋來源的組分的含量:6重 量％) W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā) 泡成形體具有良好的外觀。
[017引 實施例11
[0179]除了將乙締共聚物改變?yōu)楸喫嵬榛缀鸵揖喌墓簿畚铮óa(chǎn)品型號A3100， Japanese Polyethylene Corporation制造，MFR:3g/10分鐘，烙點：104°C，軟化溫度：75°C， 丙締酸乙醋來源的組分的含量：10重量％);將高密度聚乙締與含丙締酸系的共聚物的重量 比改變?yōu)?0:80;將阻燃助劑改變?yōu)殡p枯基;并且使用0.1 OMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實 施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好 的外觀。
[0180] 實施例12
[0181] 除了將乙締共聚物改變?yōu)楸喫嵬榛缀鸵揖喌墓簿畚铮óa(chǎn)品型號Al 100， Japanese Polyeth}dene Corporation制造，MFR:0.4g/10分鐘，烙點：104°C，軟化溫度：83 °C，丙締酸乙醋來源的組分的含量：10重量％);將高密度聚乙締改變?yōu)榫哂?51kg/m3的密 度、2.5g/10分鐘的MFR、132 °C的烙點和122 °C的軟化溫度的高密度聚乙締(產(chǎn)品型號HY350， Japanese Polyethylene Corporation制造）；并且將阻燃助劑改變?yōu)殡p枯基W外，W與實 施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好 的外觀。
[01劇比較例1
[0183] 除了使用僅包含聚丙締樹脂（產(chǎn)品型號巧44NP，Prime Polymer Co. ,Ltd.制造）的 顆粒作為種子顆粒；將SOOg的種子顆粒在3(TC下分散在分散介質(zhì)中；在第一聚合中使用 0.Sg的過氧化二枯基溶解在其中的400g的苯乙締單體;在第二聚合中使用4g的過氧化二枯 基溶解在其中的SOOg的苯乙締單體;并且使用0.25M化的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1 中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外 觀。
[0184] 比較例2
[01化]除了使用僅包含低密度聚乙締樹脂（產(chǎn)品型號NF444A，Japanese Polyethylene Co巧oration制造，密度:912kg/m3，MFR: 2g/10分鐘，烙點：121°C，軟化溫度:93°C)的顆粒作 為種子顆粒;并且使用0.OSMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有 90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[018引比較例3
[0187]除了使用僅包含高密度聚乙締的顆粒作為種子顆粒;并且使用0.1 OMPa的水蒸氣 來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā) 泡成形體具有良好的外觀。
[01則比較例4
[0189] 除了將乙締共聚物改變?yōu)榧谆喫嵬榛缀鸵揖喌墓簿畚铮óa(chǎn)品型號WD201， Sumitomo Chemical Co .，Ltd.制造，MFR: 2g/10分鐘，烙點：100°C，軟化溫度：75°C，和甲基 丙締酸甲醋來源的組分的含量:10重量％);并且使用0.1 OMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實 施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好 的外觀。
[0190] 比較例5
[0191] 除了將高密度聚乙締與乙締共聚物的重量比改變?yōu)?0:90;并且使用0.1 OMPa的水 蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得 的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[019。 比較例6
[0193] 除了將高密度聚乙締與乙締共聚物的重量比改變?yōu)?0:80;并且使用0.08M化的水 蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有90% W上的烙合率發(fā)泡成形體。獲得 的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0194] 比較例7
[01巧]除了使用僅包含高密度聚乙締樹脂（產(chǎn)品型號肌350 Japanese Polyethylene Co巧oration制造)的顆粒作為種子顆粒;將發(fā)泡顆粒的體積密度和發(fā)泡成形體的密度改變 為33kg/V;并且使用0 . OSMPa的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中相同的方式獲得具有 90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[01 %] 比較例8
[0197] 除了將高密度聚乙締樹脂改變?yōu)榈兔芏染垡揖啒渲óa(chǎn)品型號NF444A，Japanese Polyet的Iene Corporation制造）；并且使用0.08M化的水蒸氣來加熱W外，W與實施例1中 相同的方式獲得具有90% W上烙合率的發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體具有良好的外觀。
[0198] 從W上實施例和比較例獲得的結(jié)果在表1至3中示出。
[0199] 在表中，"樹脂A"意指乙締共聚物，"樹脂護意指高密度聚乙締，"TAIC6B"意指S (2，3-二漠丙基）異氯脈酸醋，"BC"意指雙枯基，"DCP"意指過氧化二枯基，和"AE"意指自焰 性。


期望的發(fā)泡倍率的發(fā)泡成形體。
[0205] 從實施例和比較例3可W看出，僅使用高密度聚乙締導(dǎo)致落球沖擊值降低。
[0206] 從實施例和比較例4可W看出，甲基丙締酸烷基醋和乙締的共聚物作為乙締共聚 物導(dǎo)致加熱尺寸變化率增加。
[0207] 從實施例和比較例5可W看出，種子顆粒中過量的高密度聚乙締導(dǎo)致燃燒速度增 加。
[0208] 從實施例和比較例6可W看出，種子顆粒中太少的高密度聚乙締導(dǎo)致加熱尺寸變 化率增加。
[0209] 從實施例1、5和6可W看出，種子顆粒中高密度聚乙締的較高密度可進一步降低加 熱尺寸變化率。
【主權(quán)項】
1. 一種高密度聚乙烯混合樹脂顆粒，其在種子聚合期間用作種子顆粒，其中： 所述種子顆粒包含100重量份的高密度聚乙烯和20-100重量份的乙烯共聚物的混合樹 脂； 所述高密度聚乙烯具有935-960kg/m3的密度和115-130°C的軟化溫度； 所述乙烯共聚物是選自丙烯酸烷基酯和脂族飽和單羧酸乙烯基酯的酯系單體與乙烯 的共聚物，包含1-20重量％的酯系單體來源的組分，并且具有75-1HTC的軟化溫度； 所述丙烯酸烷基酯選自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯;并且 所述脂族飽和單羧酸乙烯基酯選自乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高密度聚乙烯混合樹脂顆粒，其中所述乙烯共聚物具有0.2-1.0g/10分鐘的MFR并且包含3-15重量％的所述酯系單體來源的組分。3. -種復(fù)合樹脂顆粒，其包含:含有100重量份的來源自根據(jù)權(quán)利要求1所述的高密度 聚乙烯混合樹脂顆粒的高密度聚乙烯混合樹脂，和100-500重量份的通過將苯乙烯系單體 在所述種子顆粒中浸漬和聚合獲得的苯乙烯系聚合物的樹脂成分。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中相對于100重量份的所述樹脂成分，所述 復(fù)合樹脂顆粒包含1.5-6.0重量份的阻燃劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述阻燃劑是鹵素系阻燃劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合樹脂顆粒，所述復(fù)合樹脂顆粒進一步包含阻燃助劑，其中 所述阻燃助劑選自過氧化二枯基、2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、3，4-二甲基-3，4-二苯基 己烷和氫過氧化枯烯。7. -種發(fā)泡顆粒，其通過將發(fā)泡劑浸漬至根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合樹脂顆粒，接著發(fā) 泡來獲得，所述發(fā)泡顆粒具有50-15kg/m 3的體積密度。8. -種發(fā)泡成形體，其通過將根據(jù)權(quán)利要求7所述的發(fā)泡顆粒發(fā)泡成形來獲得。
【文檔編號】C08J9/228GK105934465SQ201580005942
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年3月5日
【發(fā)明人】大脇皓樹, 權(quán)藤裕, 權(quán)藤裕一
【申請人】積水化成品工業(yè)株式會社