一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂，以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上；二異氰酸酯為脂肪族異氰酸酯，種類在兩種及以上，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5～4.5；聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總羥基量的摩爾百分比為5～20%。啞光樹脂呈粒徑分布不均的顆粒，用于人造革表面涂層，具有特殊的啞光效果，且涂層附著力高、耐刮性好。
【專利說明】
一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及水性聚氨酯涂層技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯樹脂的水性化已逐步取代溶劑型，成為聚氨酯工業(yè)發(fā)展的重要方向。水性聚氨酯是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的新型聚氨酯體系，也稱水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水為溶劑，無污染、安全可靠、機(jī)械性能優(yōu)良、相容性好、易于改性等優(yōu)點(diǎn)。
[0003]水性聚氨酯可廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、織物涂層與整理劑、皮革涂飾劑、紙張表面處理劑和纖維表面處理劑。依合成單體不同水性聚氨酯可分為聚醚型、聚酯型和聚醚、聚酯混合型。依照選用的二異氰酸酯的不同，水性聚氨酯又可分為芳香族和脂肪族。
[0004]水性聚氨酯整個(gè)合成過程可分為兩個(gè)階段。第一階段為預(yù)逐步聚合，即由低聚物二醇、擴(kuò)鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過溶液逐步聚合生成相對(duì)分子質(zhì)量為1000量級(jí)的水性聚氨酯預(yù)聚體;第二階段為中和后預(yù)聚體在水中的分散。
[0005]目前，人造革表面的涂層樹脂，因人造革中含有增塑劑，涂層中的溶劑型表面處理劑會(huì)使增塑劑析出，導(dǎo)致人造革表面發(fā)白，影響人造革的表面質(zhì)量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂，降低人造革表面的光澤度形成視覺啞光效果。
[0007]本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案為:一種用于人造革表面涂層的啞光樹月旨，以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上;二異氰酸酯為脂肪族異氰酸酯，種類在兩種及以上，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5?4.5;聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總輕基量的摩爾百分比為5?20%。
[0008]優(yōu)選地，聚酯和聚醚的分子量分布為2000?3000、或5000?6000、或3000?6000。
[0009]優(yōu)選地，所述二異氰酸酯為HD1、HMDI。
[0010]上述人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，包括如下步驟:
1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入聚酯和聚醚，溫度設(shè)置為95?1200C，脫水；
2)體系降溫至60?70°C，加入二異氰酸酯，再升溫至75?90°C，保溫2小時(shí)及以上，反應(yīng)至異氰酸根插入理論值；
3)向熔融體系中加入溶劑，降低體系粘度，溶劑為N-乙基吡咯、烷酮；同時(shí)加入親水?dāng)U鏈劑，該親水?dāng)U鏈劑包括二羥甲基丙酸和分子量500以內(nèi)的小分子量二醇，二羥甲基丙酸占體系內(nèi)總反應(yīng)原料的質(zhì)量百分比為3?10%;溫度升至60?70°C，保溫反應(yīng)4小時(shí)及以上； 4)體系降溫至40?50°C，加中和劑優(yōu)選三乙胺，攪拌2-3min，中和度50?80%;
5)加水乳化:乳化溫度30?40°C，并加入分散劑、乳化劑，該乳化劑為PE10100、PE6400或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;進(jìn)一步加入混合擴(kuò)鏈劑封閉異氰酸根，混合擴(kuò)鏈劑同時(shí)包括硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑，胺類擴(kuò)鏈劑優(yōu)選二乙烯三胺，常溫條件下反應(yīng)1min及以上，擴(kuò)鏈劑的添加量滿足成品中異氰酸根與羥基的摩爾比為1.0 ?1.3;
6)出料。
[0011 ] 上述步驟3的小分子量二醇為丁二醇、二甘醇、十二醇。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:提供了一種啞光樹脂，通過對(duì)原料中的聚酯、聚醚的成分和分子量進(jìn)行嚴(yán)格設(shè)置，增加原料中聚醚和聚酯的種類數(shù)量并擴(kuò)大分子量分布，最終獲得顆粒粒徑分布不均的樹脂顆粒，產(chǎn)生獨(dú)特的啞光效果。
[0013]原料中的聚碳酸酯能夠提高涂層的耐刮性能;原料中的苯酐聚酯多元醇具有附著力高易于在人造革表面涂覆的特點(diǎn)。
[0014]在乳化反應(yīng)過程中，通過改進(jìn)乳化劑并添加分散劑，能夠降低不同粒徑的顆粒間粘結(jié)、沉淀。
[0015]本發(fā)明啞光樹脂的制造方法中，擴(kuò)鏈劑是硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑組成的混合擴(kuò)鏈劑，解決了涂層析出人造革中增塑劑而導(dǎo)致人造革表面發(fā)白的技術(shù)難題。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0017]實(shí)施例1
用于人造革表面涂層的啞光樹脂，以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布為2000?3000; 二異氰酸酯為HDI和HMDI，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5?4.5;聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總輕基量的摩爾百分比為5?20%。
[0018]上述人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，包括如下步驟:
1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入聚酯和聚醚，溫度設(shè)置為95?1200C，脫水；
2)體系降溫至60?70°C，加入二異氰酸酯，再升溫至75?90°C，保溫2小時(shí)，反應(yīng)至異氰酸根插入理論值；
3)向熔融體系中加入溶劑，降低體系粘度，溶劑為N-乙基吡咯、丙酮；同時(shí)加入親水?dāng)U鏈劑，該親水?dāng)U鏈劑包括二羥甲基丙酸和丁二醇，二羥甲基丙酸占體系內(nèi)總反應(yīng)原料的質(zhì)量百分比為3?10%;溫度升至60?70 °C，保溫反應(yīng)4小時(shí)；
4)體系降溫至40?50°C，加中和劑三乙胺，攪拌2min，中和度50%;
5)加水乳化:乳化溫度30?40°C，并加入分散劑、乳化劑，該乳化劑為PE10100、PE6400或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;進(jìn)一步加入混合擴(kuò)鏈劑封閉異氰酸根，混合擴(kuò)鏈劑同時(shí)包括硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑，胺類擴(kuò)鏈劑為二乙烯三胺，常溫條件下反應(yīng)lOmin，擴(kuò)鏈劑的添加量滿足成品中異氰酸根與羥基的摩爾比為1.1;
6)出料。
[0019]
實(shí)施例2
用于人造革表面涂層的啞光樹脂，以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布為3000?5000; 二異氰酸酯為HDI和HMDI，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5?4.5;聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總輕基量的摩爾百分比為5?20%。
[0020]上述人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，包括如下步驟:
1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入聚酯和聚醚，溫度設(shè)置為95?1200C，脫水；
2)體系降溫至60?70°C，加入二異氰酸酯，再升溫至75?90°C，保溫4小時(shí)，反應(yīng)至異氰酸根插入理論值；
3)向熔融體系中加入溶劑，降低體系粘度，溶劑為N-乙基吡咯、丙酮；同時(shí)加入親水?dāng)U鏈劑，該親水?dāng)U鏈劑包括二羥甲基丙酸和二甘醇，二羥甲基丙酸占體系內(nèi)總反應(yīng)原料的質(zhì)量百分比為3?10%;溫度升至60?70 °C，保溫反應(yīng)4小時(shí)；
4)體系降溫至40?50°C，加中和劑三乙胺，攪拌3min，中和度80%;
5)加水乳化:乳化溫度30?40°C，并加入分散劑、乳化劑，該乳化劑為PE10100、PE6400或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;進(jìn)一步加入混合擴(kuò)鏈劑封閉異氰酸根，混合擴(kuò)鏈劑同時(shí)包括硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑，胺類擴(kuò)鏈劑為二乙烯三胺，常溫條件下反應(yīng)20min，擴(kuò)鏈劑的添加量滿足成品中異氰酸根與羥基的摩爾比為1.1;
6)出料。
[0021]
實(shí)施例3
用于人造革表面涂層的啞光樹脂，以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布為5000?6000; 二異氰酸酯為HDI和HMDI，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5?4.5;聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總輕基量的摩爾百分比為5?20%。
[0022]上述人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，包括如下步驟:
1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入聚酯和聚醚，溫度設(shè)置為95?1200C，脫水；
2)體系降溫至60?70°C，加入二異氰酸酯，再升溫至75?90°C，保溫2小時(shí)，反應(yīng)至異氰酸根插入理論值；
3)向熔融體系中加入溶劑，降低體系粘度，溶劑為N-乙基吡咯、丙酮；同時(shí)加入親水?dāng)U鏈劑，該親水?dāng)U鏈劑包括二羥甲基丙酸和十二醇，二羥甲基丙酸占體系內(nèi)總反應(yīng)原料的質(zhì)量百分比為3?10%;溫度升至60?70 °C，保溫反應(yīng)6小時(shí)；
4)體系降溫至40?50°C，加中和劑三乙胺，攪拌3min，中和度60%;
5)加水乳化:乳化溫度30?40°C，并加入分散劑、乳化劑，該乳化劑為PE10100、PE6400或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;進(jìn)一步加入混合擴(kuò)鏈劑封閉異氰酸根，混合擴(kuò)鏈劑同時(shí)包括硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑，胺類擴(kuò)鏈劑為二乙烯三胺，常溫條件下反應(yīng)lOmin，擴(kuò)鏈劑的添加量滿足成品中異氰酸根與羥基的摩爾比為1.1; 6)出料。
[0023]上述各實(shí)施例所制得的啞光樹脂呈粒徑分布不均的顆粒，用于人造革表面涂層，具有特殊的啞光效果，且涂層附著力高、耐刮性好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于人造革表面涂層的啞光樹脂，其特征在于:以聚酯、二異氰酸酯和聚醚為主要原料，其中，聚酯和聚醚的種類在三種及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氫呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上;二異氰酸酯為脂肪族異氰酸酯，種類在兩種及以上，二異氰酸酯的添加量滿足其所含硬段與原料軟段的摩爾比為2.5?4.5;聚醚的添加量滿足其所含羥基量占原料總羥基量的摩爾百分比為5?20%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于人造革表面涂層的啞光樹脂，其特征在于:聚酯和聚醚的分子量分布為2000?3000、或5000?6000、或3000?6000。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于人造革表面涂層的啞光樹脂，其特征在于:所述二異氰酸酯為 HD1、HMDI。4.一種制備權(quán)利要求1所述人造革表面涂層的啞光樹脂的方法，其特征在于:包括如下步驟: 1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入聚酯和聚醚，溫度設(shè)置為95?1200C，脫水； 2)體系降溫至60?70°C，加入二異氰酸酯，再升溫至75?90°C，保溫2小時(shí)及以上，反應(yīng)至異氰酸根插入理論值； 3)向熔融體系中加入溶劑，降低體系粘度，溶劑為N-乙基吡咯、烷酮；同時(shí)加入親水?dāng)U鏈劑，該親水?dāng)U鏈劑包括二羥甲基丙酸和分子量500以內(nèi)的小分子量二醇，二羥甲基丙酸占體系內(nèi)總反應(yīng)原料的質(zhì)量百分比為3?10%;溫度升至60?70°C，保溫反應(yīng)4小時(shí)及以上； 4)體系降溫至40?50°C，加中和劑，攪拌2-3min，中和度50?80%; 5)加水乳化:乳化溫度30?40°C，并加入分散劑、乳化劑，該乳化劑為PE10100、PE6400或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;進(jìn)一步加入混合擴(kuò)鏈劑封閉異氰酸根，混合擴(kuò)鏈劑同時(shí)包括硅烷偶聯(lián)劑和胺類擴(kuò)鏈劑，常溫條件下反應(yīng)1min及以上，擴(kuò)鏈劑的添加量滿足成品中異氰酸根與羥基的摩爾比為1.0?1.3; 6)出料。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，其特征在于:所述步驟4的中和劑為三乙胺。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，其特征在于:所述步驟3的小分子量二醇為丁 二醇、二甘醇、十二醇。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的人造革表面涂層的啞光樹脂的制造方法，其特征在于:所述步驟5的胺類擴(kuò)鏈劑為二乙烯三胺。
【文檔編號(hào)】C08G18/42GK105949426SQ201610469600
【公開日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年6月26日
【發(fā)明人】華明揚(yáng), 華伽杰, 蔡愛文, 項(xiàng)高朋, 沈群
【申請(qǐng)人】江陰市諾科科技有限公司