一種高純度甲基丙烯酸羥基乙酯的制備工藝的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種制備高純度甲基丙烯酸羥基乙酯的制備工藝，在純化過(guò)程中增加了精餾過(guò)程，并在精餾過(guò)程相轉(zhuǎn)變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式補(bǔ)加阻聚劑，同時(shí)控制塔頂?shù)恼婵斩群筒僮鳒囟龋沤^了甲基丙烯酸羥基乙酯在精餾塔內(nèi)的暴聚，從而達(dá)到操作穩(wěn)定、能夠有效防止聚合，提高產(chǎn)品質(zhì)量，進(jìn)而提高甲基丙烯酸羥基乙酯產(chǎn)品純度的目的。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種高純度甲基丙烯酸羥基乙酯的制備工藝
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及甲基丙烯酸羥酯的制備工藝領(lǐng)域，具體涉及一種高純度的甲基丙烯酸 羥基乙酯的制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲基丙烯酸羥基乙酯是由甲基丙烯酸和環(huán)氧乙烷酯化反應(yīng)而生成的，是一種無(wú)色 透明易流動(dòng)液體，與水混溶，溶于普通有機(jī)溶劑。因其羰基a與m立置有不飽和的雙鍵結(jié)構(gòu)及 帶有羥基，性質(zhì)極其活潑，容易聚合，由于具有兩級(jí)固化反應(yīng)功能，是目前國(guó)際上研究較多、 價(jià)值最大的特種丙烯酸酯之一。其應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛，主要用于微電子、表面涂層材料、膠 粘劑和密封劑、涂料、紡織和纖維、紙品和油墨、皮革、壓敏膠以及液晶配向?qū)硬牧现小?br>[0003] 甲基丙烯酸羥基乙酯合成可以采用如下幾種工藝路線:開(kāi)環(huán)反應(yīng)法、直接酯化法、 酯交換法、酰氯酯化法、二元醇碳酸酯與（甲基)丙烯酸反應(yīng)等方法。目前在工業(yè)化生產(chǎn)上最 常用的是開(kāi)環(huán)反應(yīng)法，此法是在反應(yīng)釜中按一定的烷酸比將環(huán)氧乙烷逐步滴加到甲基丙烯 酸中，在催化劑、阻聚劑的共同作用下反應(yīng)合成甲基丙烯酸羥基乙酯。專(zhuān)利CN101906036公 開(kāi)了一種丙烯酸羥乙酯的制備方法:將裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的燒瓶置于水浴 上，加入三氧化鐵、對(duì)苯二酚及丙烯酸，水浴加熱至75°C，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)瓶中的空氣，待三 氧化鐵完全溶于丙烯酸后開(kāi)始通入環(huán)氧乙烷，通氣時(shí)間1.5小時(shí)，通氣結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1.5 小時(shí)，然后將反應(yīng)物轉(zhuǎn)入蒸餾瓶中，再加入適量對(duì)苯二酚減壓蒸餾，收集80-86°C的餾分即 為成品。
[0004] 提升甲基丙烯酸羥基乙酯產(chǎn)品的品質(zhì)，主要是提高純度、酸度、水分和色度，采用 精餾塔進(jìn)行提純可以提高產(chǎn)品的純度、酸度、水分和色度，但由于甲基丙烯酸羥基乙酯含有 碳碳雙鍵和羥基兩個(gè)官能團(tuán)，性質(zhì)極其活潑，因此在精餾過(guò)程中極容易發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合 物較難處理，因此，如何有效防止精餾過(guò)程中聚合問(wèn)題的發(fā)生是現(xiàn)有技術(shù)存在的主要問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明采用精餾塔進(jìn)行精餾時(shí)，在相轉(zhuǎn)變的過(guò)程 中通過(guò)噴淋的方式補(bǔ)加阻聚劑，同時(shí)控制塔頂?shù)恼婵斩群筒僮鳒囟?，從而達(dá)到保證物料性 質(zhì)穩(wěn)定，有效的阻止聚合反應(yīng)的發(fā)生，進(jìn)而提高甲基丙烯酸羥基乙酯產(chǎn)品純度的目的。本發(fā) 明技術(shù)方案的具體工藝步驟如下：
[0006] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料
[0007] 通過(guò)真空機(jī)組將反應(yīng)釜內(nèi)抽成真空，保持反應(yīng)釜真空狀態(tài)，利用真空將甲基丙烯 酸、催化劑、阻聚劑抽入反應(yīng)爸，完成后保證反應(yīng)爸內(nèi)真空度在-0.99Mpa~0.75Mpa，計(jì)量罐 經(jīng)氮?dú)庵脫Q后加入環(huán)氧乙烷，保證氧氣/氮?dú)怏w積比〇. 01 %~〇. 25%。
[0008] (2)加成反應(yīng)
[0009] 甲基丙烯酸和環(huán)氧乙烷在催化劑、阻聚劑存在的條件下，在一定溫度下發(fā)生反應(yīng) 生成甲基丙烯酸羥基乙酯，反應(yīng)式為：
[0010]
[0011] 具體為:在反應(yīng)釜內(nèi)一次性加入計(jì)量過(guò)的甲基丙烯酸，在催化劑和阻聚劑存在的 條件下，用蒸氣加熱至一定溫度，然后從計(jì)量罐中滴加計(jì)量過(guò)量的環(huán)氧乙烷，使之在反應(yīng)釜 內(nèi)反應(yīng)生成甲基丙烯酸羥基乙酯。
[0012] 其中，蒸汽加熱溫度為70°C~90°C，通過(guò)控制環(huán)氧乙烷的滴速保證反應(yīng)釜內(nèi)壓力 < 60KPa，通過(guò)冷卻水冷卻控制反應(yīng)溫度(反應(yīng)時(shí)間與投料量有關(guān)，投料量越大反應(yīng)時(shí)間越 長(zhǎng)）；滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度下降后取樣檢測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于 0.5 %視為加成反應(yīng)完畢；
[0013] ⑶脫重
[0014] 利用薄膜蒸發(fā)器的蒸發(fā)原理:物料在受熱面上被刮板刮成極薄的均勻的一層膜， 并強(qiáng)制形成湍流，向下流動(dòng)迅速蒸發(fā)，甲基丙烯酸羥基乙酯等輕組份經(jīng)冷凝后得到一次蒸 餾產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄膜蒸發(fā)器底部進(jìn)入殘液罐，送入殘液處理薄膜蒸發(fā)器進(jìn)一步 回收其中的甲基丙烯酸羥基乙酯;為了降低操作溫度，薄膜蒸發(fā)器在真空條件下進(jìn)行操作。
[0015] (4)精餾制得高純度甲基丙烯酸羥基乙酯
[0016] 步驟(3)脫重得到的一次蒸餾產(chǎn)品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純操作，為了防止物料 在精餾塔內(nèi)聚合，精餾的過(guò)程中，在相轉(zhuǎn)變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式將阻聚劑加入經(jīng)一次 蒸餾的甲基丙烯酸羥基乙酯中，并加入阻聚空氣，同時(shí)控制精餾塔塔頂?shù)恼婵斩?、操作溫?和回流比，通過(guò)精餾塔塔頂出料得到高純度甲基丙烯酸羥基乙酯，塔釜內(nèi)含有甲基丙烯酸 羥基乙酯及部分重組分的精餾殘液，再經(jīng)過(guò)二次精餾提純分離甲基丙烯酸羥基乙酯及精餾 殘液，精餾殘液送入殘液處理裝置；
[0017] (5)殘液處理
[0018] 殘液處理采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行處理，回收殘液中的甲基丙烯酸羥基乙酯。
[0019] 其中，步驟（1)和步驟(2)所述的催化劑、阻聚劑與甲基丙烯酸的質(zhì)量百分比分別 為0 ? 5 X 10-2~2 X 10-2、4 ? 5 X 10-4~3 X 10-4;
[0020] 步驟（1)和步驟(2)所述的催化劑選自丙烯酸鉻、氯化鉻、乙酰丙酮鉻、乙酸鉻、甲 基重鉻酸鈉、丙烯酸鉻等鉻化合物、氯化鐵、鐵粉、甲酸鐵、丙烯酸鐵等鐵化合物中的一種或 幾種，優(yōu)選乙酸鉻；
[0021] 步驟（1)和步驟(2)所述的阻聚劑選自對(duì)苯二酚、甲基對(duì)苯二酚、叔丁基對(duì)苯二酚 等酚類(lèi)化合物、硫代二苯胺、酚噻嗪等胺化合物、對(duì)苯二酚單甲醚、對(duì)羥基苯甲醚中的一種 或多種，優(yōu)選對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚；
[0022] 步驟(2)所述滴加的環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸的摩爾比為1.02~1.06:1;
[0023]步驟(4)所述的塔頂?shù)恼婵斩葹?0.45~0.5KPa;塔頂操作溫度為:80~85°C ;真空 塔回流比為：1.1~1.2;
[0024]步驟(4)所述的精餾塔采用大孔穿流塔板，大孔穿流塔板具有塔板壓降低、不易堵 塞的優(yōu)點(diǎn)。為了防止甲基丙烯酸羥基乙酯聚合，精餾塔塔釜均為強(qiáng)制循環(huán)再沸器。
[0025]本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明改進(jìn)了提純工藝，采用精餾塔進(jìn)行精餾，在相轉(zhuǎn)變 的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式有效的補(bǔ)加阻聚劑，提高了阻聚劑的分散性和阻聚效果，同時(shí)控 制塔頂?shù)恼婵斩群筒僮鳒囟?，杜絕了丙烯酸羥基乙酯在精餾塔內(nèi)的暴聚，從而達(dá)到操作穩(wěn) 定、能夠有效的阻止聚合反應(yīng)的發(fā)生，保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，進(jìn)而提高甲基丙烯酸羥基乙酯產(chǎn) 品純度的目的，此外該生產(chǎn)工藝能夠有效回收有效組分，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1實(shí)施例1制得的高純度甲基丙烯酸羥基乙酯產(chǎn)品氣相色譜圖
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步詳述：
[0028] 實(shí)施例1:
[0029]真空條件下，通過(guò)真空機(jī)組抽入甲基丙烯酸2000kg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0 %的乙酸鉻、 13 X1(T4的對(duì)苯二酚和對(duì)羥基苯甲醚，完成后保證真空為0.75Mpa，計(jì)量罐經(jīng)氮?dú)庵脫Q后加 入環(huán)氧乙烷，保證氧氣/氮?dú)怏w積比為0.25 %，蒸汽加熱至80 °C條件下滴加環(huán)氧乙烷，通過(guò) 控制環(huán)氧乙烷的滴速保證壓力彡60KPa，環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸摩爾比為1.02:1，通過(guò)冷卻 水冷卻控制反應(yīng)溫度在90°C，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí);滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度 下降后取樣檢測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于0.5%視為加成反應(yīng)完畢；
[0030] 真空條件下采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行脫重，得到一次蒸餾產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄 膜蒸發(fā)器底部進(jìn)入殘液罐;脫重得到的一次蒸餾產(chǎn)品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純操作，精餾 時(shí)，在相轉(zhuǎn)變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式將阻聚劑加入經(jīng)一次蒸餾的甲基丙烯酸羥基乙酯 中，并加入阻聚空氣，同時(shí)控制精餾塔塔頂?shù)恼婵斩葹椹?5KPa、操作溫度為85°C、回流比為 1.1，通過(guò)精餾塔塔頂出料得到高純度甲基丙烯酸羥基乙酯，塔釜內(nèi)含有甲基丙烯酸羥基乙 酯及部分重組分的精餾殘液，再經(jīng)過(guò)二次精餾提純分離甲基丙烯酸羥基乙酯及精餾殘液， 精餾殘液送入殘液處理裝置，采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行殘液處理，回收殘液中的甲基丙烯酸羥 基乙酯。
[0031] 該實(shí)施例制得產(chǎn)品的氣相色譜圖見(jiàn)附圖1，采用面積歸一化法分析結(jié)果見(jiàn)表1:其 中保留時(shí)間為4.332min的是甲基丙烯酸羥基乙酯的色譜峰，含量為98.64%;保留時(shí)間為 7.515min的是雙酯峰，含量為0.42%。
[0032] 表 1
[0033]
[0034] 實(shí)施例2:
[0035]真空條件下，通過(guò)真空機(jī)組抽入甲基丙烯酸2000kg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%的乙酸鉻、 13X10-4的對(duì)苯二酚和對(duì)羥基苯甲醚以及5X10-3的水，完成后保證真空在0.75Mpa，充入氮 氣保證氧氣/氮?dú)怏w積比〇. 25%，蒸汽加熱至80°C條件下滴加環(huán)氧乙烷，通過(guò)控制環(huán)氧乙烷 的滴速保證壓力<60KPa，環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸摩爾比為1.06:1，通過(guò)冷卻水冷卻控制反 應(yīng)溫度在90°C，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)；滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度下降后取樣檢 測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于0.5 %視為加成反應(yīng)完畢；
[0036] 真空條件下采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行脫重，得到一次蒸餾產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄 膜蒸發(fā)器底部進(jìn)入殘液罐;脫重得到的一次蒸餾產(chǎn)品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純操作，精餾 時(shí)，在相轉(zhuǎn)變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式將阻聚劑加入經(jīng)一次蒸餾的甲基丙烯酸羥基乙酯 中，并加入阻聚空氣，同時(shí)控制精餾塔塔頂?shù)恼婵斩葹椹?5KPa、操作溫度為85°C、回流比為 1.1，通過(guò)精餾塔塔頂出料得到高純度甲基丙烯酸羥基乙酯，塔釜內(nèi)含有甲基丙烯酸羥基乙 酯及部分重組分的精餾殘液，再經(jīng)過(guò)二次精餾提純分離甲基丙烯酸羥基乙酯及精餾殘液， 精餾殘液送入殘液處理裝置，采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行殘液處理，回收殘液中的甲基丙烯酸羥 基乙酯。
[0037] 實(shí)施例3:
[0038]真空條件下，通過(guò)真空機(jī)組抽入甲基丙烯酸2000kg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%的乙酸鉻、 13X10-4的對(duì)苯二酚和對(duì)羥基苯甲醚以及5X10-3的水，完成后保證真空在0.75Mpa，充入氮 氣保證氧氣/氮?dú)怏w積比0.25%，蒸汽加熱至85°C條件下滴加環(huán)氧乙烷，通過(guò)控制環(huán)氧乙烷 的滴速保證壓力<60KPa，環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸摩爾比為1.02:1，通過(guò)冷卻水冷卻控制反 應(yīng)溫度在90°C，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)；滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度下降后取樣檢 測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于0.5 %視為加成反應(yīng)完畢；
[0039]真空條件下采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行脫重，得到一次蒸餾產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄 膜蒸發(fā)器底部進(jìn)入殘液罐;脫重得到的一次蒸餾產(chǎn)品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純操作，精餾 時(shí)，在相轉(zhuǎn)變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式將阻聚劑加入經(jīng)一次蒸餾的甲基丙烯酸羥基乙酯 中，并加入阻聚空氣，同時(shí)控制精餾塔塔頂?shù)恼婵斩葹?.45KPa、操作溫度為80°C、回流比為 1.2,通過(guò)精餾塔塔頂出料得到高純度甲基丙烯酸羥基乙酯，塔釜內(nèi)含有甲基丙烯酸羥基乙 酯及部分重組分的精餾殘液，再經(jīng)過(guò)二次精餾提純分離甲基丙烯酸羥基乙酯及精餾殘液， 精餾殘液送入殘液處理裝置，采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行殘液處理，回收殘液中的甲基丙烯酸羥 基乙酯。
[0040] 對(duì)比實(shí)施例1
[00411真空條件下，通過(guò)真空機(jī)組抽入甲基丙烯酸2000kg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0 %的乙酸鉻、 13X10-4的對(duì)苯二酚和對(duì)羥基苯甲醚以及5X10-3的水，完成后保證真空在0.75Mpa，充入氮 氣保證氧氣/氮?dú)怏w積比0. 25%，蒸汽加熱至80°C條件下滴加環(huán)氧乙烷，通過(guò)控制環(huán)氧乙烷 的滴速保證壓力<60KPa，環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸摩爾比為1.02:1，通過(guò)冷卻水冷卻控制反 應(yīng)溫度在90°C，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)；滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度下降后取樣檢 測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于0.5 %視為加成反應(yīng)完畢；
[0042]真空條件下采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行脫重，得到一次蒸餾產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄 膜蒸發(fā)器底部進(jìn)入殘液罐;脫重得到的一次蒸餾產(chǎn)品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純操作，精餾 時(shí)，以非噴淋方式加入阻聚劑和阻聚空氣，通過(guò)精餾塔塔頂出料得到甲基丙烯酸羥基乙酯， 塔釜內(nèi)含有甲基丙烯酸羥基乙酯及部分重組分的精餾殘液，再經(jīng)過(guò)二次精餾提純分離甲基 丙烯酸羥基乙酯及精餾殘液，精餾殘液送入殘液處理裝置，采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行殘液處理， 回收殘液中的甲基丙烯酸羥基乙酯。
[0043] 對(duì)比實(shí)施例2
[0044]真空條件下，通過(guò)真空機(jī)組抽入甲基丙烯酸2000kg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0 %的乙酸鉻、 13X10-4的對(duì)苯二酚和對(duì)羥基苯甲醚以及5X10-3的水，完成后保證真空在0.75Mpa，充入氮 氣保證氧氣/氮?dú)怏w積比〇. 25%，蒸汽加熱至80°C條件下滴加環(huán)氧乙烷，通過(guò)控制環(huán)氧乙烷 的滴速保證壓力<60KPa，環(huán)氧乙烷與甲基丙烯酸摩爾比為1.02:1，通過(guò)冷卻水冷卻控制反 應(yīng)溫度在90°C，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)；滴加完成后關(guān)閉冷卻水自然升溫，待溫度下降后取樣檢 測(cè)甲基丙烯酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于0.5 %視為加成反應(yīng)完畢；
[0045] 加成反應(yīng)完畢后，冷卻水降溫至70°C，隨后排去夾套中的冷卻水;絕對(duì)真空條件下 脫輕，將輕組分環(huán)氧乙烷和甲基丙烯酸脫除;將中間品轉(zhuǎn)至中間釜，采用薄膜蒸發(fā)，真空度 控制在21.33Kpa，控制蒸汽壓力50Kpa，殘液返回中間釜二次蒸餾得甲基丙烯酸羥基乙酯。
[0046] 產(chǎn)品性能測(cè)試：
[0047] 產(chǎn)品純度和雙酯含量采用氣相色譜法分析測(cè)試；
[0048] 采用氣相色譜法分析產(chǎn)品成分，程序升溫檢測(cè)，氣相色譜條件:毛細(xì)管色譜柱(SE-54)，初始溫度120°(：，升溫速率25°(：/1^11，氣化室溫度 :240°(：，氫火焰離子化檢測(cè)器$10)溫 度:250°C，進(jìn)樣量:0 ? 2y 1，載氣N2、載氣壓力0 ? 08Mpa、分流比1:30。
[0049] 產(chǎn)品游離酸（以丙烯酸計(jì))的測(cè)試方法按照酸堿滴定法測(cè)試；
[0050] 水分的測(cè)試方法按照ASTM E 203測(cè)試；
[00511 色度的測(cè)試方法按照ASTM D 1209測(cè)試；
[0052] 阻聚劑含量的測(cè)試方法按照ASTM D 3125測(cè)試；
[0053]表2產(chǎn)品性能數(shù)據(jù)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:所述制備工藝步驟如下： (1) 反應(yīng)原料準(zhǔn)備 通過(guò)真空機(jī)組將反應(yīng)蓋抽成真空，真空條件下將甲基丙締酸、催化劑、阻聚劑抽入反應(yīng) 蓋內(nèi)，完成后保證反應(yīng)蓋內(nèi)真空度為-0.99Mpa~0.75Mpa;計(jì)量罐經(jīng)氮?dú)庵脫Q后加入環(huán)氧乙 燒，保證氧氣/氮?dú)怏w積比為0.01 %~0.25% ; (2) 加成反應(yīng) 在反應(yīng)蓋內(nèi)一次性加入計(jì)量的甲基丙締酸，在催化劑和阻聚劑存在的條件下，采用蒸 氣加熱，然后從計(jì)量罐中滴加環(huán)氧乙燒，使之在反應(yīng)蓋內(nèi)發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙締酸徑基乙 醋，反應(yīng)式為：(3) 脫重 真空條件下，采用薄膜蒸發(fā)器脫重得到一次蒸饋產(chǎn)品，催化劑和重組份從薄膜蒸發(fā)器 底部進(jìn)入殘液罐； (4) 精饋制得高純度甲基丙締酸徑基乙醋 步驟(3)脫重得到的一次蒸饋產(chǎn)品進(jìn)入精饋塔進(jìn)行真空精饋提純操作，精饋時(shí)，在相轉(zhuǎn) 變的過(guò)程中通過(guò)噴淋的方式將阻聚劑加入一次蒸饋的甲基丙締酸徑基乙醋中，并加入阻聚 空氣，同時(shí)控制精饋塔塔頂?shù)恼婵斩取⒉僮鳒囟群突亓鞅?，通過(guò)精饋塔塔頂出料得到高純度 甲基丙締酸徑基乙醋，塔蓋內(nèi)含有甲基丙締酸徑基乙醋及部分重組分的精饋殘液，再經(jīng)過(guò) 二次精饋提純分離甲基丙締酸徑基乙醋及精饋殘液，精饋殘液送入殘液處理裝置； (5) 殘液處理 殘液處理采用薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行處理，回收殘液中的甲基丙締酸徑基乙醋。2. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟（1) 和步驟(2)所述的催化劑、阻聚劑與甲基丙締酸的質(zhì)量百分比分別為0.5Χ10-2~2Χ10-哺 4.5X10-4~3X10-4。3. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟（1) 和步驟(2)所述的催化劑選自丙締酸銘、氯化銘、乙酷丙酬銘、乙酸銘、甲基重銘酸鋼、丙締 酸銘、氯化鐵、鐵粉、甲酸鐵、丙締酸鐵中的一種或幾種。4. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟（1) 和步驟(2)所述的阻聚劑選自對(duì)苯二酪、甲基對(duì)苯二酪、叔下基對(duì)苯二酪、硫代二苯胺、酪嚷 嗦、對(duì)苯二酪單甲酸、對(duì)徑基苯甲酸中的一種或多種。5. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟(2) 所述滴加的環(huán)氧乙燒與甲基丙締酸的摩爾比為1.02~1.06:1。6. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟(2) 所述的蒸汽加熱溫度為70°C~90°C。7. 如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟(4) 所述的塔頂真空度為:0.45~0.5Kpa，塔頂操作溫度為:80~85°C，真空塔回流比為：1.1~ 1.2。8.如權(quán)利要求1所述的高純度甲基丙締酸徑基乙醋的制備工藝，其特征在于:步驟(4) 所述的精饋塔采用大孔穿流塔板，塔蓋為強(qiáng)制循環(huán)再沸器。
【文檔編號(hào)】C07C67/54GK105968011SQ201610313350
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月11日
【發(fā)明人】趙寧, 卞炳坤, 屠谷, 酈興, 蘇良科
【申請(qǐng)人】常州海克萊化學(xué)有限公司