含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑及其制備方法，所述混凝土外加劑為聚合產(chǎn)物，以質(zhì)量百分比計，所述含有殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑由下述原料組分經(jīng)聚合反應得到：殼聚糖0.02～12.6％，聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大單體4～65％，不飽和羧酸和/或不飽和酸酐1～38％，不飽和羧酸衍生物和/或不飽和醚0.02～8％，水25～94％，以及0.03～20％的不飽和磺酸、不飽和磺酸鹽或不飽和酰胺中的至少一種。本發(fā)明制備方法簡單，生產(chǎn)成本較低，生產(chǎn)出的外加劑不僅減水率高，且能夠明顯改善混凝土易離析、易泌水現(xiàn)象，并能夠減少混凝土的坍落度損失、保持其良好的流動性能，且對混凝土的強度增長效果顯著。
【專利說明】含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑及其制備方法 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及建筑材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑 及其制備方法。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 外加劑在混凝土中的使用，可顯著改善混凝土的工作性能、提高混凝土的強度和 耐久性。聚羧酸系高性能外加劑是繼以木鈣為代表的普通外加劑和以萘系為代表的高效外 加劑之后發(fā)展起來的新一代外加劑，具有低摻量高分散、高減水率及綠色環(huán)保等獨特優(yōu)點， 是當今世界最前沿、綜合性能優(yōu)異并被廣泛應用的一類混凝土外加劑。
[0003] 近年來，基于混凝土技術(shù)的發(fā)展、市場競爭、成本控制、以及商品混凝土中膠凝材 料的用量減少和品質(zhì)下降等因素的影響，單一的聚羧酸系外加劑很難滿足預拌混凝土的粘 聚性和保水性要求，致使混凝土拌合料發(fā)生泌水、離析，導致和易性變差。為保證混凝土正 常施工、提高工作效率，則必須復配使用增稠組份，但研究和實踐均發(fā)現(xiàn)，聚羧酸系外加劑 與常用的增稠組份間的相容性較差，增稠劑使用的效率不高，這為聚羧酸系外加劑的增稠 型復配工作帶來了很大難度，使生產(chǎn)工藝變得更為復雜;此外，現(xiàn)在市場上聚羧酸系外加劑 的合成工藝，主要是由聚氧化烯基醚類不飽和大單體和/或聚氧化烯基酯類不飽和大單體、 不飽和羧酸和/或不飽和酸酐，不飽和羧酸衍生物和/或不飽和醚等石油基單體經(jīng)過加成聚 合反應得到的產(chǎn)物，石油資源的日趨枯竭將使得以石油基單體為原料的石化行業(yè)難以為 繼。將海洋材料殼聚糖引入聚羧酸系外加劑在國內(nèi)外尚未見到報道。 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題之一，在于提供一種含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加 劑，該外加劑不僅減水率高，且能夠明顯改善混凝土易離析、泌水現(xiàn)象，并能有效減少混凝 土的坍落度損失，保持其良好的流動性，且對混凝土的強度增長效果顯著。
[0005] 本發(fā)明是這樣實現(xiàn)上述技術(shù)問題之一的：
[0006] 含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑，所述混凝土外加劑為聚合產(chǎn)物，以質(zhì)量百分 比計，所述含有殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑由下述原料組分聚合反應得到：
[0007] 殼聚糖0.02~12.6 %，聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大 單體4~65%，不飽和羧酸和/或不飽和酸酐1~38%，不飽和羧酸衍生物和/或不飽和醚 0.02~8%，水25~94%，以及0.03~20%的不飽和磺酸、不飽和磺酸鹽或不飽和酰胺中的 至少一種；
[0008] 所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體為烯丙基聚氧乙烯醚，甲基烯丙基聚氧乙烯 醚，異戊烯醇聚氧乙烯醚，異丁烯醇聚氧乙烯醚中的至少一種，所述聚氧化烯基酯類不飽和 大單體為單丙烯酸聚乙二醇酯，單甲基丙烯酸聚乙二醇酯，單甲氧基醚單丙烯酸聚乙二醇 酯，單甲氧基醚單甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的至少一種；
[0009] 所述不飽和羧酸為丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸中的至少一種，所述不飽和酸酐是 丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐，馬來酸酐中的至少一種；
[0010]所述不飽和羧酸衍生物由結(jié)構(gòu)式表示為：
其中XiSH或CH3; m，n，p是整數(shù)；
[0012] 所述不飽和醚由結(jié)構(gòu)式表示為：
其中XiSH或CH3 ;ml，nl，pl是整數(shù)。
[0014]進一步地，所述殼聚糖的脫乙?；雀哂?0%。
[0015] 進一步地，所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大單體的 數(shù)均分子量Mn為300~12000。
[0016] 進一步地，所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大單體的 數(shù)均分子量Mn為400~8000。
[0017] 進一步地，所述不飽和磺酸為烯丙基磺酸，甲基烯丙基磺酸中的至少一種;所述不 飽和磺酸鹽是烯丙基磺酸鈉，烯丙基磺酸鉀，烯丙基磺酸銨，甲基烯丙基磺酸鈉，甲基烯丙 基磺酸鉀，甲基烯丙基磺酸銨中的至少一種;所述不飽和酰胺為丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺中 的至少一種。
[0018] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題之二，在于提供一種含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑 的制備方法，該制備方法簡單，生產(chǎn)成本較低，生產(chǎn)出的外加劑不僅減水率高，且能夠明顯 改善混凝土易離析、泌水現(xiàn)象，并能有效減少混凝土的坍落度損失，、保持其良好的流動性， 且對混凝土的強度增長效果顯著。
[0019] 本發(fā)明是這樣實現(xiàn)上述技術(shù)問題之二的：
[0020] 含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑的制備方法，按照下述質(zhì)量百分比的原料用量 范圍稱取各組分:殼聚糖〇 . 02~12.6 %，聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類 不飽和大單體4~65 %，不飽和羧酸和/或不飽和酸酐1~38 %，不飽和羧酸衍生物和/或不 飽和醚0.02~8%，水25~94%，以及0.03~20%的不飽和磺酸、不飽和磺酸鹽或不飽和酰 胺中的至少一種;將上述各組分充分溶解，在〇~80°C的溫度下以氧化-還原體系將上述各 組分在溶液中引發(fā)聚合，所得聚合物溶液即是含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑；
[0021] 所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體為烯丙基聚氧乙烯醚，甲基烯丙基聚氧乙烯 醚，異戊烯醇聚氧乙烯醚，異丁烯醇聚氧乙烯醚中的至少一種，所述聚氧化烯基酯類不飽和 大單體為單丙烯酸聚乙二醇酯，單甲基丙烯酸聚乙二醇酯，單甲氧基醚單丙烯酸聚乙二醇 酯，單甲氧基醚單甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的至少一種；
[0022] 所述不飽和羧酸為丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸中的至少一種，所述不飽和酸酐是 丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐，馬來酸酐中的至少一種；
[0023] 所述不飽和羧酸衍生物由結(jié)構(gòu)式表示為：
其中XiSH或CH3; m，n，p是整數(shù)； ?：
[0025] 所述不飽和醚由結(jié)構(gòu)式表示為：
其中XiSH或CH3 ;ml，nl，pl是整數(shù)。
[0027]進一步地，所述氧化-還原引發(fā)體系為過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，偶氮二異丁 腈，過氧化氫，二過碘酸合銅（III)鉀，過氧乙酸，亞硫酸鐵，巰基乙酸，亞硫酸鈉 ，F(xiàn)en ton試 劑，硫化鈉，過氧化苯甲酰，硫氫化鈉，硫化鉀，硫氫化鉀，抗壞血酸，硝酸鈰銨，硫酸亞鐵銨， 硫酸亞鐵，硫酸鈰銨，巰基丙酸，乙二胺，乙二胺四乙酸，N，N，N'，N'_四甲基乙二胺，十二烷 基硫醇，十六烷基硫醇中的至少一種。
[0028]進一步地，所述氧化-還原型引發(fā)體系的用量為所述混凝土外加劑總量的0.01~ 15%〇
[0029]進一步地，所述殼聚糖的脫乙?；雀哂?0%。
[0030] 進一步地，所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大單體的 數(shù)均分子量Mn為300~12000。
[0031] 進一步地，所述聚氧化烯基醚類不飽和大單體和聚氧化烯基酯類不飽和大單體的 數(shù)均分子量Mn為400~8000。
[0032] 進一步地，所述不飽和磺酸為烯丙基磺酸，甲基烯丙基磺酸中的至少一種;所述不 飽和磺酸鹽是烯丙基磺酸鈉，烯丙基磺酸鉀，烯丙基磺酸銨，甲基烯丙基磺酸鈉，甲基烯丙 基磺酸鉀，甲基烯丙基磺酸銨中的至少一種;所述不飽和酰胺為丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺中 的至少一種。
[0033]本發(fā)明具有如下優(yōu)點：
[0034]本發(fā)明對聚合物的結(jié)構(gòu)進行調(diào)控，將非石油基材料殼聚糖引入聚合反應體系合成 了聚羧酸系外加劑，所述外加劑的合成工藝簡單、無污染，生產(chǎn)成本較低;所得到的外加劑 不僅減水率高，且能夠明顯改善混凝土易離析、泌水現(xiàn)象，使混凝土的和易性、流動性能明 顯變好，并能有效減少混凝土的坍落度經(jīng)時損失，且對混凝土的強度增長效果顯著。 【【具體實施方式】】
[0035]以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
[0036] 實施例1:將66g殼聚糖，400g異戊稀醇聚氧乙稀醚(Mn = 2400)，510g單甲基丙稀酸 聚乙二醇酯(Mn = 2400)，不飽和一元羧酸丙稀酸125g，不飽和羧酸衍生物20g和5.8g乙烯基 磺酸鈉，在攪拌下溶于4.5kg水中，待其全部溶解形成混合溶液后，將反應體系預熱并控制 溫度在0_80°C范圍的內(nèi)，然后將12g硫酸鈰銨和16.9g過氧化氫溶于分別90g水，巰基乙酸 20. lg溶于100g水后滴入單體混合液中，且控制被引入的化合物于30-80分鐘內(nèi)滴加完畢， 然后繼續(xù)反應20-50分鐘，將反應產(chǎn)物冷卻，即得到含有殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑。 [0037]實施例2:將104g水預熱至40 °C，然后在攪拌下加入80g異戊烯醇聚氧乙烯醚大單 體(Mn = 2400)，12g甲基丙烯酸聚氧乙烯酯(Mn = 2400)和1.86g殼聚糖，待以上混合物完全溶 解后;稱取1.6g不飽和羧酸衍生物、0.9g丙烯酰胺、16.5g丙烯酸和2.6g馬來酸酐與30g水混 合后滴加入反應體系;稱取巰基丙酸0.8g溶于10g水滴入反應體系；2.3g硝酸鈰銨、1.8g抗 壞血酸溶于15g水中滴入反應體系中；同時將0.9g的過硫酸銨溶于10g水中引入聚合體系 中，控制溫度不超過65°C、反應時間不超過2h，將所得聚合產(chǎn)物的水溶液冷卻，即得到含有 殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑。
[0038]實施例3:將205g水預熱至40°C，向其中投入120g異戊烯醇聚氧乙烯醚大單體(Mn = 1200)、80g甲基丙稀酸聚氧乙稀酯(Mn = 2400)，6g甲基丙稀酸和3.3g殼聚糖后攪拌使之 完全溶解，然后依次加入不飽和醚5g，0.7g甲基丙烯基磺酸鉀和不飽和羧酸衍生物3.4g后， 將6.8g疏基乙酸、9.8g硝酸鋪銨，4.8g抗壞血酸、7.2g過氧化氫和55g丙稀酸分別溶于15g水 中，并在30-60分鐘內(nèi)滴加完畢，控制溫度不超過70 °C、反應時間不超過2h，將所得聚合產(chǎn)物 冷卻，即得到含殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑。
[0039] 實施例4:將25g單甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯(Mn=1400)，60g甲基烯丙基聚氧乙烯 醚，2.8g殼聚糖，16.5g丙烯酸，0.5g乙烯基磺酸鈉和3.5g不飽和甲基丙烯酸衍生于物攪拌 下溶于300g水中，待其完全溶解后，將6.9g硝酸鈰銨溶于12g水，1.5抗壞血酸和2.5g巰基丙 酸溶于15g水，過氧化氫1.6g溶于10g水后分別滴入所得的混合溶液中開始反應，將反應體 系的溫度控制在0-80°C范圍內(nèi)，并于30-90分鐘內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)反應20-80分鐘后冷卻 所得反應產(chǎn)物，即得到含有殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑。
[0040] 實施例5 :將19.4g丙稀酸、1.8g丙稀酰胺，60g稀丙醇聚氧乙稀醚大單體(Mn = 2400)和2.17g殼聚糖溶于300g水中形成均一混合溶液a，然后將3g十六烷基硫醇和10.6g過 氧化氫溶于15g水中形成溶液b，將5.5g抗壞血酸溶于15g水中形成溶液c，硝酸鋪銨5.4g溶 于18g水中組成溶液d，然后將溶液a，b，c，d滴加入由130g單甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯(M n = 2400)、13g甲基丙稀酸、0.8g甲基丙稀酸磺酸鈉、1.55g不飽和醚和180g水組成的混合溶 液中，預熱并控制溫度在10-70°C范圍內(nèi)，將溶液a，b，c，d在30-90分鐘內(nèi)滴加完畢后，繼續(xù) 反應10-120分鐘后冷卻反應產(chǎn)物，即得到含有殼聚糖的聚羧酸系混凝土外加劑。
[0041 ] 實施例6:將20g異戊稀醇聚氧乙稀醚(Mn= 2400)、5.8g單甲氧基單丙稀酸聚乙二 醇酯(Mn=1200)、殼聚糖0.4g、2g丙烯酸和2.1不飽和醚混合后加入36g水，加熱使之溶解完 全后;將1.2g疏基丙酸、1.2g抗壞血酸、3.3g硫酸鋪銨、1.2g過氧化氫、10.2g丙稀酸、lg稀丙 基磺酸鉀分別溶于6g水中并在30-60分鐘向所得單體混合液中滴加完畢，控制溫度不超過 80°C、反應時間不超過2h，將所得聚合產(chǎn)物的水溶液冷卻，即得到含有殼聚糖的聚羧酸系混 凝土外加劑。
[0042]本發(fā)明對聚合物的結(jié)構(gòu)進行調(diào)控，將海洋材料殼聚糖引入聚合反應合成了聚羧酸 系外加劑，往聚羧酸系外加劑中引入了非石油基原料，所述外加劑的合成工藝簡單、無污 染，生產(chǎn)成本較低;所得到的外加劑不僅減水率高，且能夠明顯改善混凝土易離析、泌水現(xiàn) 象，使得混凝土的和易性好，并能有效減少混凝土的坍落度損失，保持其良好的流動性能， 且對混凝土的強度增長效果顯著。
[0043]雖然以上描述了本發(fā)明的【具體實施方式】，但是熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應當理 解，我們所描述的具體的實施例只是說明性的，而不是用于對本發(fā)明的范圍的限定，熟悉本 領(lǐng)域的技術(shù)人員在依照本發(fā)明的精神所作的等效的修飾以及變化，都應當涵蓋在本發(fā)明的 權(quán)利要求所保護的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑，其特征在于:所述混凝±外加劑為聚合產(chǎn)物，W 質(zhì)量百分比計，所述含有殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑由下述原料組分經(jīng)聚合反應得 到： 殼聚糖0.02~12.6 %，聚氧化締基酸類不飽和大單體和聚氧化締基醋類不飽和大單體 4~65 %，不飽和簇酸和/或不飽和酸酢1~38 %，不飽和簇酸衍生物和/或不飽和酸0.02~ 8%，水25~94%，W及0.03~20%的不飽和橫酸、不飽和橫酸鹽或不飽和酷胺中的至少一 種； 所述聚氧化締基酸類不飽和大單體為締丙基聚氧乙締酸，甲基締丙基聚氧乙締酸，異 戊締醇聚氧乙締酸，異下締醇聚氧乙締酸中的至少一種;所述聚氧化締基醋類不飽和大單 體為單丙締酸聚乙二醇醋，單甲基丙締酸聚乙二醇醋，單甲氧基酸單丙締酸聚乙二醇醋，單 甲氧基酸單甲基丙締酸聚乙二醇醋中的至少一種； 所述不飽和簇酸為丙締酸，甲基丙締酸，馬來酸中的至少一種，所述不飽和酸酢是丙締 酸酢，甲基丙締酸酢，馬來酸酢中的至少一種； 所述不飽和簇酸衍生物由結(jié)構(gòu)式表示為：其中Xi為Η或C也;m，n，p是整數(shù)； 所述不飽和酸由結(jié)構(gòu)式表示為：其中Xi為Η或C也;ml，nl，pl是整數(shù)。 >.2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑，其特征在于:所述殼聚糖 的脫乙酷化度高于60%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑，其特征在于:所述聚氧化 締基酸類不飽和大單體和聚氧化締基醋類不飽和大單體的數(shù)均分子量Μη為300~12000。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑，其特征在于:所述聚氧化 締基酸類不飽和大單體和聚氧化締基醋類不飽和大單體的數(shù)均分子量Μη為400~8000。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑，其特征在于:所述不飽和 橫酸為締丙基橫酸，甲基締丙基橫酸中的至少一種;所述不飽和橫酸鹽是締丙基橫酸鋼，締 丙基橫酸鐘，締丙基橫酸錠，甲基締丙基橫酸鋼，甲基締丙基橫酸鐘，甲基締丙基橫酸錠中 的至少一種;所述不飽和酷胺為丙締酷胺，甲基丙締酷胺中的至少一種。6. 含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在于：按照下述質(zhì)量百分比 的原料用量范圍稱取各組分:殼聚糖0.02~12.6%，聚氧化締基酸類不飽和大單體和聚氧 化締基醋類不飽和大單體4~65%，不飽和簇酸和/或不飽和酸酢1~38%，不飽和簇酸衍生 物和/或不飽和酸0.02~8 %，水25~94 % ;此外，還包括0.03~20 %的不飽和橫酸、不飽和 橫酸鹽、不飽和酷胺中的至少一種;將上述各組分充分溶解，在0~80°C的溫度下W氧化-還 原體系將上述各組分在溶液中引發(fā)聚合，所得聚合物溶液即是含殼聚糖的聚簇酸系混凝上 外加劑； 所述聚氧化締基酸類不飽和大單體為締丙基聚氧乙締酸，甲基締丙基聚氧乙締酸，異 戊締醇聚氧乙締酸，異下締醇聚氧乙締酸中的至少一種，所述聚氧化締基醋類不飽和大單 體為單丙締酸聚乙二醇醋，單甲基丙締酸聚乙二醇醋，單甲氧基酸單丙締酸聚乙二醇醋，單 甲氧基酸單甲基丙締酸聚乙二醇醋中的至少一種； 所述不飽和簇酸為丙締酸，甲基丙締酸，馬來酸中的至少一種，所述不飽和酸酢是丙締 酸酢，甲基丙締酸酢，馬來酸酢中的至少一種； 所述不飽和簇酸衍生物由結(jié)構(gòu)式表示為：其中Xi為Η或C也;m，n，p是整數(shù)； 所述不飽和酸由結(jié)構(gòu)式表示為：其中Xi為Η或C也;ml，nl，pl是整數(shù)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在于： 所述氧化-還原引發(fā)體系為過硫酸錠，過硫酸鐘，過硫酸鋼，偶氮二異下臘，過氧化氨，二過 艦酸合銅（III)鐘，過氧乙酸，亞硫酸鐵，琉基乙酸，亞硫酸鋼，F(xiàn)enton試劑，硫化鋼，過氧化 苯甲酯，硫氨化鋼，硫化鐘，硫氨化鐘，抗壞血酸，硝酸姉錠，硫酸亞鐵錠，硫酸亞鐵，硫酸姉 錠，琉基丙酸，乙二胺，乙二胺四乙酸，N，N，N'，N'-四甲基乙二胺，十二烷基硫醇，十六烷基 硫醇中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在于： 所述氧化-還原型引發(fā)體系的用量為所述混凝上外加劑總量的0.01~15%。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在于： 所述殼聚糖的脫乙酷化度高于60%。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在 于:所述聚氧化締基酸類不飽和大單體和聚氧化締基醋類不飽和大單體的數(shù)均分子量Μη為 300~12000。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝上外加劑的制備方法，其特征在 于:所述聚氧化締基酸類不飽和大單體和聚氧化締基醋類不飽和大單體的數(shù)均分子量Μη為 400~8000。12. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的含殼聚糖的聚簇酸系混凝±外加劑的制備方法，其特征在 于:所述不飽和橫酸為締丙基橫酸，甲基締丙基橫酸中的至少一種;所述不飽和橫酸鹽是締 丙基橫酸鋼，締丙基橫酸鐘，締丙基橫酸錠，甲基締丙基橫酸鋼，甲基締丙基橫酸鐘，甲基締 丙基橫酸錠中的至少一種;所述不飽和酷胺為丙締酷胺，甲基丙締酷胺中的至少一種。
【文檔編號】C08F291/08GK105968274SQ201610279106
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】全志龍, 何中東, 嚴捍東, 薛宗明, 張云波, 陳庭華, 何奕聰, 盧其生
【申請人】華僑大學, 中泰（福建）混凝土發(fā)展有限公司, 中實（福建）新型建材科技有限公司