使用聚醚聚碳酸酯多元醇的聚氨酯體系的制備
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用聚醚聚碳酸酯多元醇的聚氨酯體系的制備，具體地涉及在使用添加劑的情況下使用聚醚聚碳酸酯多元醇制備聚氨酯體系的方法，所述添加劑包含：a)選自式A?M+的離子型表面活性劑A，其中A?＝選自以下組的陰離子：烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根；且M+＝陽離子；b)選自季銨化合物的離子型表面活性劑B；c)叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少150g/mol的摩爾質(zhì)量；和/或d)硅代嗎啡啉D。本發(fā)明還涉及相應(yīng)地制備的聚氨酯體系優(yōu)選聚氨酯泡沫；及其應(yīng)用。
【專利說明】
使用聚醚聚碳酸酯多元醇的聚氨酯體系的制備
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于聚氨酯領(lǐng)域，其特別地涉及使用聚醚聚碳酸酯多元醇獲得的聚氨酯體 系，并涉及用于制備這樣的聚氨酯體系的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 多種不同的聚氨酯通常通過二異氰酸酯例如4, V-亞甲基雙（苯基異氰酸酯）（縮 寫為MDI)或甲代亞苯基2,4_二異氰酸酯(縮寫為TDI)與聚醚多元醇或聚酯多元醇的聚合而 制備。聚醚多元醇可以例如通過多羥基官能化的起始化合物的烷氧基化制備。通常使用的 起始化合物為例如二醇類、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇或蔗糖。在聚氨酯泡沫 (最重要的聚氨酯體系之一)的制備中通常使用額外的發(fā)泡劑，實(shí)例為戊烷、二氯甲烷、丙酮 或二氧化碳。通常使用水作為化學(xué)發(fā)泡劑，其與異氰酸酯反應(yīng)以生成聚脲，同時(shí)除去二氧化 碳。通常，使用表面活性物質(zhì)特別是硅酮表面活性劑穩(wěn)定聚氨酯泡沫。
[0003] 聚氨酯泡沫具有出色的機(jī)械和物理性質(zhì)，并且因此被用于極廣泛的領(lǐng)域。對(duì)于多 種PU泡沫例如基于醚和酯多元醇的常規(guī)的軟質(zhì)泡沫、冷固化泡沫(也經(jīng)常被稱為HR泡沫）、 硬質(zhì)泡沫、整體泡沫和微孔泡沫，以及具有在這些分類之間的性質(zhì)的泡沫例如半硬質(zhì)泡沫 而言，汽車工業(yè)和家具工業(yè)是特別重要的市場(chǎng)。例如，硬質(zhì)泡沫用作內(nèi)頂襯，酯泡沫用作室 內(nèi)裝飾門和用于模切遮陽板，且冷固化泡沫和軟質(zhì)泡沫用于座椅系統(tǒng)和褥墊。
[0004] 其他相關(guān)的聚氨酯體系為例如聚氨酯涂料、聚氨酯粘合劑、聚氨酯密封劑或聚氨 醋彈性體。
[0005] 無論是出于環(huán)境原因還是處于經(jīng)濟(jì)原因，市場(chǎng)上對(duì)于用于聚氨酯體系的常規(guī)多元 醇的替代物有基本的需求。
[0006] 因此，例如在彈性聚氨酯泡沫的制備中，大多數(shù)情況下使用聚醚多元醇作為多元 醇組分。如公知的那樣，聚醚多元醇可以通過將氧化烯加成至H-官能化的起始化合物物質(zhì) 上的方式而制備。最通常地使用的氧化烯為氧化乙烯和氧化丙烯。
[0007] 由于在化學(xué)工業(yè)中在許多方法中二氧化碳以副產(chǎn)物的形式大量形成，因此從商業(yè) 的觀點(diǎn)而言，在氧化烯聚合中使用二氧化碳作為共聚單體是特別受關(guān)注的。在多元醇中使 用二氧化碳部分替代氧化烯有顯著地降低多元醇的制備成本的潛力。此外，就環(huán)境而言，使 用C0 2作為共聚單體是非常有利的，這是由于此反應(yīng)構(gòu)成溫室氣體向聚合物的轉(zhuǎn)化。
[0008] 為此，在聚氨酯體系的制備中，最近幾年越來越關(guān)注使用含以碳酸酯形式結(jié)合的 二氧化碳的多元醇特別是聚醚聚碳酸酯多元醇的期望。
[0009] 然而，這樣的多元醇特別是聚醚聚碳酸酯多元醇在聚氨酯體系的制備中的期望的 應(yīng)用仍然具有一些問題。
[0010] 例如，由于不同的極性和生成物的不相容性，待被轉(zhuǎn)化的組分具有不佳的混溶性。 此外，待使用的聚碳酸酯的極高的粘度使得它們難于加工。就技術(shù)而言生成的聚氨酯泡沫 是不令人滿意的，這是由于就制備而言它們具有延長(zhǎng)的上升時(shí)間（參見例如W0 2013/ 016331、W0 2008/058913)和相對(duì)低的高度(氣體生成)且生成的泡沫具有改變的物理性質(zhì) 例如斷裂伸長(zhǎng)率、抗拉強(qiáng)度和硬度。
[0011] 目前在文獻(xiàn)中沒有關(guān)于以下的技術(shù)教導(dǎo):如何以簡(jiǎn)單的方式使用在多元醇內(nèi)結(jié)合 有顯著比例的c〇2的多元醇（即>1重量％的總c〇 2以碳酸酯的形式結(jié)合在多元醇中，重量百 分比基于總多元醇）制備聚氨酯體系（優(yōu)選聚氨酯泡沫，特別是自由上升的軟質(zhì)（塊狀 (slabstock))聚氨酯泡沫)而不使用復(fù)雜的技術(shù)或復(fù)雜的反應(yīng)，特別是利用現(xiàn)有的生產(chǎn)裝 置，而不接受上升時(shí)間的不利延長(zhǎng)、氣體生成減少和物理性質(zhì)改變。
[0012] 相對(duì)于此【背景技術(shù)】，本發(fā)明解決的具體問題是提供了得到這樣的聚氨酯體系優(yōu)選 聚氨酯泡沫特別是自由上升軟質(zhì)塊狀聚氨酯泡沫的簡(jiǎn)單途徑，其包括使用在多元醇內(nèi)結(jié)合 有顯著比例的C0 2的多元醇（即>1重量％的總C02成分以碳酸酯的形式結(jié)合在多元醇中，重 量百分比基于總多元醇），對(duì)于制備，具有與標(biāo)準(zhǔn)的基于聚醚多元醇或基于聚酯多元醇的聚 氨酯泡沫相當(dāng)?shù)纳仙龝r(shí)間。
[0013] 現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，得到這樣的聚氨酯體系優(yōu)選聚氨酯泡沫的途徑通過特別的 添加劑的使用而成為可能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 通過本發(fā)明的主題，即在存在添加劑的情況下，通過使一種或多種多元醇組分與 一種或多種異氰酸酯組分反應(yīng)而制備聚氨酯體系特別是聚氨酯泡沫的方法，解決了待解決 的問題，其中，
[0015] i)使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％的以碳酸酯的形式結(jié)合 的二氧化碳，且
[0016] ii)至少10重量％的使用的多元醇為聚醚聚碳酸酯多元醇的形式，在每種情況中 重量百分比均基于使用的多元醇的總量，
[0017] 采用的添加劑為以下化合物a)_d)中的至少一種，優(yōu)選兩種，有利地三種，且特別 地全部：
[0018] a)選自式(II)的那些離子型表面活性劑的離子型表面活性劑A
[0019] A-M+ (II)
[0020] =選自以下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺 酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根;且M+ = 不為銨陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鉀或鈉陽離子；
[0021 ] b)選自季銨化合物的離子型表面活性劑B;
[0022] 0)叔胺化合物(3，其不為娃代嗎啡啉（013238；[1；[1^116)且具有優(yōu)選地至少15(^/ mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶 液的靜態(tài)表面張力降低至低于40N/m;
[0023] d)硅代嗎啡啉D。
[0024] 術(shù)語"使用的多元醇"涵蓋本發(fā)明的方法中使用的多元醇的整體，并因此涵蓋使用 的所有多元醇組分，并因此特別地還涵蓋多元醇混合物。
[0025] 在此發(fā)明的語境中，術(shù)語"添加劑"特別地涵蓋添加劑組合物，其可以包括上述化 合物a)_d)中的任意化合物，這些化合物a)_d)中的兩種或更多種，或所有化合物a)_d)，其 中此添加劑組合物還可以包括其他組分，特別是例如溶劑。
[0026] 用于本發(fā)明的添加劑理論上可以包含上述那些化合物中的以下化合物a)_d):
[0027] a;b;c;d;即在每種情況下僅化合物a)_d)中的一種，例如a，即離子型表面活性劑 A；
[0028] a，b;a，c;a，d;b，c;b，d;c，d;即在每種情況下化合物a)_d)中的兩種，例如a，b;即 離子型表面活性劑A和離子型表面活性劑B;
[0029] a，b，c;a，b，d;b，c，d;a，c，d;即在每種情況下化合物a)_d)中的三種，例如a，b，c， 即離子型表面活性劑A和離子型表面活性劑B和叔胺化合物C;
[0030] a，b，c，d;即所有化合物a)-d)，即，離子型表面活性劑A和離子型表面活性劑B和叔 胺化合物C和硅代嗎啡啉D。
[0031] 通過添加劑特別是上述添加劑組合物的創(chuàng)造性的使用，借助于本發(fā)明的方法，可 以出人意料地以簡(jiǎn)單的方式使用在多元醇內(nèi)結(jié)合有顯著比例的C0 2(即，>1重量％，優(yōu)選> 5重量％的總C02成分以碳酸酯的形式結(jié)合在多元醇中，重量百分比基于總多元醇）且包含 聚醚聚碳酸酯多元醇的多元醇制備聚氨酯體系，優(yōu)選聚氨酯泡沫，特別是例如彈性聚氨酯 泡沫，且特別是自由上升的聚氨酯泡沫，所述泡沫制備產(chǎn)生具有良好的、穩(wěn)定的和均質(zhì)的泡 沫結(jié)構(gòu)的泡沫。此處可以采用常規(guī)的制備裝置。
[0032] 在本發(fā)明的方法中，在泡沫的制備時(shí)間中的上升時(shí)間、上升高度和生成的泡沫的 孔細(xì)度各自處于基于聚醚多元醇的工業(yè)軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制備的典型范圍內(nèi)。此外，關(guān)于 物理性質(zhì)例如抗拉強(qiáng)度或斷裂伸長(zhǎng)率，與已使用聚醚聚碳酸酯多元醇但未使用本發(fā)明的添 加劑制備的那些泡沫相比較，本發(fā)明的方法中的PUR泡沫具有改善的數(shù)值。在本發(fā)明的方法 中，特別地可能使用可商購的聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0033] 本發(fā)明的方法還具有以下優(yōu)勢(shì):本發(fā)明使用的添加劑特別是添加劑組合物還可以 與常規(guī)的穩(wěn)定劑組合使用。
[0034] 本發(fā)明用于制備聚氨酯體系的方法通常在存在一種或多種能夠催化異氰酸酯-多 元醇和/或異氰酸酯-水反應(yīng)和/或異氰酸酯三聚作用的催化劑的情況下進(jìn)行。
【具體實(shí)施方式】
[0035] 在以下參考有利的實(shí)施方案詳細(xì)描述本發(fā)明的方法、用于本發(fā)明的添加劑或添加 劑組合物、及其用途。當(dāng)以下列舉范圍、通式、或化合物種類時(shí)，這些意圖不僅包括明確提及 的相關(guān)范圍或化合物組，而且還包括可以通過提取單獨(dú)的數(shù)值(范圍）或化合物而獲得的所 有子范圍和化合物的子組。當(dāng)在本發(fā)明的上下文中引用文獻(xiàn)時(shí)，意圖它們的全部?jī)?nèi)容應(yīng)形 成本發(fā)明的公開內(nèi)容的部分。除非另有說明，否則百分比為重量百分比值。當(dāng)以下報(bào)告平均 值時(shí)，所關(guān)注的數(shù)值為重量平均，除非另有說明。除非另有說明，否則使用的化合物的摩爾 質(zhì)量通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定并且使用的化合物的結(jié)構(gòu)通過匪R方法測(cè)定，特別是通 過 13C和29Si NMR測(cè)定。當(dāng)化學(xué)(經(jīng)驗(yàn))式用于本發(fā)明中時(shí)，列舉的指數(shù)可以不僅是絕對(duì)數(shù)而 且可以是平均值。涉及聚合物化合物的指數(shù)優(yōu)選地為平均值。如果以下報(bào)告測(cè)量值，則除非 另有說明，否則這些測(cè)量在標(biāo)準(zhǔn)條件(25°C和1013毫巴）下進(jìn)行。
[0036] 在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于整個(gè)添加劑組合物，用于本發(fā)明的添加 劑組合物包含0重量％_90重量％，優(yōu)選地10重量％-80重量％，更優(yōu)選地20重量％-70重 量％的一種或多種無機(jī)或有機(jī)溶劑，優(yōu)選地選自水;醇，特別是聚醚一元醇或聚醚多元醇， 優(yōu)選地由其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原子的氧化烯(環(huán)氧化物)優(yōu)選氧 化乙烯和/或氧化丙烯的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具有優(yōu)選為200-8000g/mol，更優(yōu) 選地為300-5000g/mol，特別優(yōu)選地為500-1000g/mol的分子量且具有優(yōu)選地為10重量％-100重量％，優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；以及具有優(yōu)選地在200-4500g/mol范 圍內(nèi)的分子量的聚酯一元醇或聚酯多元醇;二醇;烷氧基化物;碳酸酯;醚;酯;支化的或直 鏈的脂肪族的或芳香族的烴和/或合成來源和/或天然來源的油。
[0037] 在本發(fā)明的語境中，可用的聚氨酯體系特別是聚氨酯涂料、聚氨酯粘合劑、聚氨酯 密封劑、聚氨酯彈性體或聚氨酯泡沫，且最優(yōu)選的是聚氨酯泡沫，特別是自由上升的軟質(zhì)塊 狀聚氨酯泡沫。
[0038] 特別優(yōu)選的是，在本發(fā)明的方法中使用的添加劑為包含以下的添加劑組合物：
[0039] a)至少一種選自式（II)的那些離子型表面活性劑的離子型表面活性劑A
[0040] A-M+ (II)
[0041 ] =選自以下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺 酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根;且M+ = 不為銨陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鉀或鈉陽離子;和/或
[0042] b)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B;和另外的 [0043] c)至少一種不為硅代嗎啡啉的叔胺化合物C，具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地 至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表面 張力降低至低于40N/m;和/或，優(yōu)選地和，
[0044] d)至少一種硅代嗎啡啉D，
[0045]其中，用于本發(fā)明的添加劑組合物有利地包含溶劑，優(yōu)選地為10重量％ _ 8 0重 量％，更優(yōu)選地為20重量％_70重量％的一種或多種無機(jī)或有機(jī)溶劑，優(yōu)選地選自水;醇，特 別是聚醚一元醇或聚醚多元醇，優(yōu)選地由其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原 子的氧化烯(環(huán)氧化物)優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具 有優(yōu)選為200-8000g/mo 1，更優(yōu)選地為300-5000g/mo 1，特別優(yōu)選地為500-1000g/mo 1的分子 量且具有優(yōu)選地為10重量％_1〇〇重量％，優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；以及具 有優(yōu)選地在200-4500g/mol范圍內(nèi)的分子量的聚酯一元醇或聚酯多元醇；二醇；烷氧基化 物;碳酸酯;醚;酯;支化的或直鏈的脂肪族的或芳香族的烴和/或合成來源和/或天然來源 的油。
[0046] 因此，根據(jù)本發(fā)明，可以優(yōu)選地使用包含以下組分的提及的以下粘合劑組合物中 的每單獨(dú)的一種:a，c和溶劑;a，d和溶劑;b，c和溶劑;b，d和溶劑;a，c，d和溶劑;a，b，d和溶 劑;a，b，c和溶劑;b，c，d和溶劑;a，b，c，d和溶劑。
[0047] 在本發(fā)明的方法中，有利的是使用聚醚聚碳酸酯多元醇。聚醚聚碳酸酯多元醇自 身是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的；它們已廣泛地描述于專業(yè)文獻(xiàn)中和專利文獻(xiàn)中，并且它們也 是廣泛地可商購的。它們優(yōu)選地具有可以使用通式（la)描述的結(jié)構(gòu)：
[0049] R1為缺乏對(duì)于烷氧基化具有活性的氫原子的起始物物質(zhì)基團(tuán)，例如以下的分子基 團(tuán)：一元-或多元醇、單-或多官能胺、多元硫醇、羧酸、氨基醇、氨基羧酸、硫醇、羥基酯、聚醚 多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚乙烯亞胺、聚醚胺（例如獲自 Huntsman的被稱為Jeffamines'K 的那些，例如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000、T-5000 或相應(yīng)的BASF產(chǎn)品，例如Polyetheramin 0230、0400、0200、1403、15000)、聚四氫呋喃（例如 獲自 BASF的PolyTHFK，例如P〇丨yTHFK 250、650S、1000、1000S、1400、1800、2000)、聚四氫 呋喃胺、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油的單-或三甘油酯、脂肪酸的單甘油 酯、化學(xué)改性的脂肪酸的單_、二、和/或三甘油酯、和每分子包含平均至少2個(gè)0H基團(tuán)的C1-C24烷基脂肪酸酯；
[0050] R2 為CH2-CH2;
[0051] R3 為CH2-CH(CH3);
[0052] R4 為CH2-CH(R5)、CH(R6)-CH(R6)、CH2-C(R 6)2、C(R6)2-C(R6)2、
[0054] ch2-ch-ch2-r8、C6H6-CH-CH 2、C6H6-C (CH3) -CH2、單-或多環(huán)氧化的脂肪或單-、雙和 三甘油酯形式的油的分子基團(tuán)或單-或多環(huán)氧化的脂肪酸或其&-C24烷基酯的分子基團(tuán)；
[0055] R5為&-&4-烷基基團(tuán)或烯基基團(tuán)，其可以為直鏈的或支化的；
[0056] R6為&-&4-烷基基團(tuán)或烯基基團(tuán)，其可以為直鏈的或支化的；
[0057] R7為直鏈排列的C3_C6烷基基團(tuán)；
[0058] R8 為〇H、Cl、OCH3、OCH2-CH3、〇-CH2-CH=CH2S〇-CH=CH2 ;
[0059] 此外，
[0060] Ui、Vi、Wi為0-400的整數(shù);指數(shù)Ui、Vi或Wi中的至少一個(gè)之1;
[0061] Xl為1-100的整數(shù);此外，在聚醚聚碳酸酯多元醇的通式（la)中，在鏈末端既沒 有-C( =0)-0_C( =0)-0_鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵)也沒有_C( =0)_0H鍵；
[0062] n為1-100的整數(shù)，優(yōu)選2-8,特別是2-4;
[0063] i 為i = l_n的整數(shù)。
[0064] 此外，對(duì)于通式（la)，優(yōu)選地適用以下關(guān)系：

[0069] 在單獨(dú)的聚合物鏈1-n中單體單元的順序如期望的那樣，但在聚合物鏈中不應(yīng)出 現(xiàn)-c(=o)-o-c(=o)-o-鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵），在單獨(dú)的聚合物鏈的鏈末端處也不應(yīng)出 現(xiàn)-C(= 0)-OH鍵。此外，聚醚聚碳酸酯多元醇的n-聚合物鏈的組合物應(yīng)彼此獨(dú)立。此外，可 能在加成期間并非所有或僅一個(gè)n-聚合物鏈通過烷氧基化的方式生長(zhǎng)。
[0070] 如果使用起始物物質(zhì)的混合物，則通式(la)的聚醚聚碳酸酯多元醇的不同結(jié)構(gòu)可 以彼此并排存在。
[0071 ] 在式（la)中，如果1^^、'?4，關(guān)0或111^關(guān)0且同時(shí)％ = 0，則獨(dú)立于（〇(=0)-0)單 元，單獨(dú)的單元(r2-o)、（r3-o)和(r4-o)或(r 2-o)和(r3-o)可以以嚴(yán)格的交替的形式或以梯 度的形式以嵌段的形式彼此鍵合。
[0072]優(yōu)選自起始物物質(zhì)、氧化乙烯、氧化丙烯和C02形成的聚醚碳酸酯多元醇。這些可 以通過通式（lb)描述：
[0074] 其中圮、妒和護(hù)具有與式（la)中相同的定義。
[0075] 此外，
[0076] m、vi為0-400的整數(shù)；至少m或Vi之1;
[0077] Xi為1-100的整數(shù);此外，在聚醚聚碳酸酯多元醇的通式（lb)中，在鏈末端既沒 有-C( =0)-0_C( =0)-0_鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵)也沒有_C( =0)_0H鍵；
[0078] n為1-100的整數(shù);優(yōu)選地為2-8,特別是2-4;
[0079] i 為i = l-n的整數(shù)。
[0080] 此外，對(duì)于通式（lb)，優(yōu)選地適用以下關(guān)系：
[0084] 在單獨(dú)的聚合物鏈1-n中單體單元的順序如期望的那樣，但在聚合物鏈中不應(yīng)出 現(xiàn)-c(=o)-o-c(=o)-o-鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵），在單獨(dú)的聚合物鏈的鏈末端處也不應(yīng)出 現(xiàn)-C(= 0)-OH鍵。此外，聚醚聚碳酸酯多元醇的n-聚合物鏈的組合物應(yīng)彼此獨(dú)立。此外，可 能在加成期間并非所有或僅一個(gè)n-聚合物鏈通過烷氧基化的方式生長(zhǎng)。
[0085] 如果使用起始物物質(zhì)的混合物，則通式(lb)的聚醚聚碳酸酯多元醇的不同結(jié)構(gòu)可 以彼此并排存在。
[0086] 在式（lb)中，如果Ui、Vi矣0,則獨(dú)立于(C( =0)-0)單元，單獨(dú)的單元(R2-0)和(R3- 0)可以以嚴(yán)格的交替的形式或以梯度的形式以嵌段的形式彼此鍵合。
[0087]特別優(yōu)選的是由起始物物質(zhì)、氧化丙烯和C02形成的聚醚碳酸酯多元醇。這些可以 由通式（Ic)描述：
[0089] R1和R3具有與式(la)中相同的定義。
[0090] 此外，
[0091] Vi為4-400的整數(shù);至少m或Vi之1;
[0092] Xi為1-100的整數(shù);此外，在聚醚聚碳酸酯多元醇的通式（Ic)中，在鏈末端既沒 有-C( =0)-0_C( =0)-0_鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵)也沒有_C( =0)_0H鍵；
[0093] n為1-100的整數(shù)，優(yōu)選地為2-8,特別是2-4;
[0094] i 為i = l_n的整數(shù)。
[0095] 此外，對(duì)于通式（Ic)，優(yōu)選地適用以下關(guān)系：
[0098] 在單獨(dú)的聚合物鏈1-n中單體單元的順序如期望的那樣，但在聚合物鏈中不應(yīng)出 現(xiàn)-c(=o)-o-c(=o)-o-鍵(碳酸酯-碳酸酯鍵），在單獨(dú)的聚合物鏈的鏈末端處也不應(yīng)出 現(xiàn)-C(= 0)-OH鍵。此外，聚醚聚碳酸酯多元醇的n-聚合物鏈的組合物應(yīng)彼此獨(dú)立。此外，可 能在加成期間并非所有或僅一個(gè)n-聚合物鏈通過烷氧基化的方式生長(zhǎng)。
[0099] 如果使用起始物物質(zhì)的混合物，則通式(Ic)的聚醚聚碳酸酯多元醇的不同結(jié)構(gòu)可 以彼此并排存在。
[0100]通過使用催化劑，通過將氧化烯和二氧化碳加成至H-官能化的起始物物質(zhì)而制備 聚醚聚碳酸酯多元醇是公知的。此處可以使用多種催化劑系統(tǒng)：第一代為在例如US-A 3900424或US-A 3953383中描述的非均相的鋅或鋁鹽。此外，已成功地將單-和雙核金屬復(fù) 合物用于⑶2和氧化烯的共聚（WO 2010/028362、W0 2009/130470、W0 2013/022932或W0 2011/163133)。用于二氧化碳和氧化烯的共聚的最重要的一類催化劑系統(tǒng)為雙金屬氰化物 催化劑，也被稱為DMC催化劑(US-A 4500704，W0 2008/058913)?？梢源朔绞将@得的聚醚聚 碳酸酯多元醇可以優(yōu)選地用于本發(fā)明中。
[0101]通常，對(duì)于聚醚聚碳酸酯多元醇的制備，可以例如使用優(yōu)選地具有2-24個(gè)碳原子 的氧化烯(環(huán)氧化物）。具有2-24個(gè)碳原子的氧化烯為例如一種或多種選自由以下組成的組 的化合物:氧化乙烯、氧化丙烯、氧化1-丁烯、氧化2，3-丁烯、氧化2-甲基-1，2-丙烯(氧化異 丁烯）、氧化1-戊烯、氧化2,3_戊烯、氧化2-甲基_1，2_ 丁烯、氧化3-甲基_1，2_ 丁烯、氧化1-己烯、氧化2，3-己烯、氧化3，4-己烯、氧化2-甲基-1，2-戊烯、氧化4-甲基-1，2-戊烯、氧化2-乙基_1，2_ 丁烯、氧化1-庚烯、氧化1-辛烯、氧化1-壬烯、氧化1-癸烯、氧化1-^^一烯、氧化1- 十二稀、氧化4-甲基-1，2-戊稀、一氧化丁二稀、一氧化異戊二稀、氧化環(huán)戊稀、氧化環(huán)己稀、 氧化環(huán)庚稀、氧化環(huán)辛稀、氧化苯乙稀、氧化甲基苯乙稀、氧化薇稀、單_、二-和三甘油酯形 式的單-或多環(huán)氧化的脂肪、環(huán)氧化的脂肪酸、環(huán)氧化的脂肪酸的&-C24酯、表氯醇、縮水甘 油、和縮水甘油的衍生物例如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、 烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯和環(huán)氧化物官能化的烷氧基硅烷例如3-縮水甘 油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三丙 氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基乙基二乙氧基硅 烷、3-縮水甘油氧基丙基三異丙氧基硅烷。優(yōu)選地，使用的氧化烯可以為氧化乙烯和/或氧 化丙烯，特別是氧化丙烯。
[0102]使用的適合的H-官能化的起始物物質(zhì)可以特別地為具有對(duì)于烷氧基化具有活性 的氫原子的化合物。具有對(duì)于烷氧基化具有活性的活性氫原子的基團(tuán)為例如-〇h、-nh2(伯 胺）、-NH-(仲胺）、-SH和-C0 2H，優(yōu)選-OH和-NH2，特別優(yōu)選-OH。使用的H-官能化的起始物物質(zhì) 為例如一種或多種選自由以下組成的組中的化合物:水、一元-或多元醇、單-或多官能胺、 多元硫醇、羧酸、氨基醇、氨基羧酸、硫醇、羥基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、 聚醚聚碳酸酯多元醇、聚乙烯亞胺、聚醚胺(例如獲自Huntsman的被稱為j effamines_;的那 些，例如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000、T-5000或相應(yīng)的BASF產(chǎn)品，例如 Polyetheramin 0230、0400、0200、1403、15000)、聚四氫呋喃（例如獲自8厶5?的1)〇丨>'丁?{171(， 例如1 >0枚丁11卩@250、6503、1000、10003、1400、1800、2000)、聚四氫呋喃胺、聚醚硫醇、聚丙 烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油的單-或三甘油酯、脂肪酸的單甘油酯、化學(xué)改性的脂肪酸的 單-、二、和/或三甘油酯、和每分子包含平均至少2個(gè)0H基團(tuán)的Q-Gm烷基脂肪酸酯。以實(shí)例 的方式，每分子包含平均至少2個(gè)0H基團(tuán)的G-C24烷基脂肪酸酯為可商購的產(chǎn)品例如 LupranolBalanCefe(獲自BASF SEhMergmor8"產(chǎn)品（獲自Hobum Oleochemicals GmbH)、 Sovermo產(chǎn)品（獲自Cognis Deutschland GmbH&Co.KG)和SoyoP'TM產(chǎn)品（獲自USSC Co.)〇 使用的單官能起始物化合物可以為醇、胺、硫醇和羧酸。使用的單官能醇可以為：甲醇、乙 醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯- 2- 醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、 3- 戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、 苯酚、2-羥基聯(lián)苯、3-羥基聯(lián)苯、4-羥基聯(lián)苯、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶?？捎玫?單官能胺包括:丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮丙啶、吡咯烷、哌啶、嗎啉?？梢允褂靡韵?單官能硫醇：乙硫醇、1-丙硫醇、2-丙硫醇、1-丁硫醇、3-甲基-1-丁硫醇、硫代苯酚。單官能 羧酸包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸例如硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、苯甲 酸、丙烯酸。
[0103]適合作為H-官能化的起始物物質(zhì)的多元醇為例如二元醇(例如乙二醇、二乙二醇、 丙二醇、二丙二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、新戊 二醇、戊燒_1，5_二醇、甲基戊二醇（例如3_甲基戊燒_1，5_二醇）、己燒_1，6_二醇、辛燒_1， 8_二醇、癸烷-1，10-二醇、十二烷-1，12-二醇、雙(羥基甲基)環(huán)己烷（例如1，4_雙(羥基甲 基)環(huán)己烷）、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚 丁二醇）；三元醇(例如三羥甲基丙烷、甘油、三羥基乙基異氰脲酸酯、蓖麻油）；四元醇(例如 季戊四醇）；多元醇(例如山梨糖醇、己醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解產(chǎn)物、纖維素、纖維素水解產(chǎn) 物、羥基官能化的脂肪和油，特別是蓖麻油），和這些上述醇與不同量的己內(nèi)酯的所有改 性產(chǎn)物。
[0104] H-官能化的起始物物質(zhì)還可以選自聚醚多元醇物質(zhì)種類，特別是具有在100-4000g/mol內(nèi)的分子量Mn的那些。優(yōu)選由重復(fù)的氧化乙烯和氧化丙烯單元形成的聚醚多元 醇，優(yōu)選地具有比例為35%-100%氧化丙烯單元，更優(yōu)選地具有比例為50%-100%氧化丙 烯單元。這些可以為氧化乙烯和氧化丙烯的無規(guī)共聚物、梯度共聚物、交替或嵌段共聚物。 由重復(fù)的氧化丙烯和/或氧化乙烯單元形成的適合的聚醚多元醇為例如獲自Bayer MaterialScience AG的Desmopher,、Acclaim" > Arcol?、Baycoir'、 Bayfill?、Bayflex? B.aygal?、PET85 和聚醚多元醇（例如 Desmoplien? 3 6 0 0 Z、 Desmophen?19〇〇u、Acclaim?P〇ly〇l 2200、Acclaim?P〇ly〇14000l、Arcol?P〇 1 y〇 1 l〇〇4、Arc〇l?P〇ly〇l i〇i〇、Arec)l?P〇ly〇l i〇3〇、Arcol?P〇ly〇l lOY^KBaycoir^BD 1110、 Bayfi丨「KVPPU 0789、BaygalK：)K55、PET?l〇〇4、P〇iyether?S 180)。其他適合的均聚氧化乙 烯為例如獲自BASF SE的piuriol? E品牌；適合的均聚氧化丙烯為例如獲自BASF SE的 Pluriol? P品牌；氧化乙烯和氧化丙烯的適合的混合共聚物為例如獲自B A S F S E的 Pluron ie#PE或Pluriof RPE品牌。H-官能化的起始物物質(zhì)還可以選自聚酯多元醇的物質(zhì)種 類，特別是具有在200-4500g/mol范圍內(nèi)的分子量Mn的那些。使用的聚酯多元醇為至少二官 能的聚酯。優(yōu)選地，聚酯多元醇由交替的酸和醇單元組成。使用的酸組分為例如琥珀酸、馬 來酸、馬來酸酐、己二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫化鄰苯 二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐或所述酸和/或酸酐的混合物。使用的 醇組分為例如乙二醇、丙烷 _1，2-二醇、丙烷_1，3-二醇、丁燒_1，4-二醇、戊燒_1，5-二醇、新 戊二醇、己烷-1，6-二醇、1，4-雙(羥基甲基)環(huán)己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、甘 油、季戊四醇或所述醇的混合物。如果使用的醇組分為二元或多元聚醚多元醇，則結(jié)果是聚 酯醚多元醇同樣可以起用于制備聚醚聚碳酸酯多元醇的起始物物質(zhì)的作用。優(yōu)選使用具有 Mn = 150-2000g/mol的聚醚多元醇用于制備聚酯醚多元醇。
[0105] 此外，使用的H-官能化的起始物物質(zhì)可以例如為聚碳酸酯二醇，特別是具有在 150-4500g/mol，優(yōu)選500-2500范圍內(nèi)的分子量Mn的那些，其例如通過光氣、碳酸二甲酯、碳 酸二乙酯或碳酸二苯酯和二官能的醇或聚酯多元醇或聚醚多元醇的反應(yīng)制備。聚碳酸酯的 實(shí)例可以在例如EP-A1359177中找到。例如，使用的聚碳酸酯二醇可以為獲自Bayer MaterialScience AG的Desmophen?產(chǎn)品，例如:De:s:rn〇|)h：e:n:?c 1100或Desmophen'c 2200。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚聚碳酸酯多元醇可用作單官能起始物物質(zhì)。為此 目的，這些用作單官能起始物物質(zhì)的聚醚聚碳酸酯多元醇在獨(dú)立的反應(yīng)步驟中事先制備。
[0106] H-官能化的起始物物質(zhì)通常具有1-8,優(yōu)選2或3的官能度（即每分子對(duì)于聚合具有 活性的氫原子的數(shù)目KH-官能化的起始物物質(zhì)單獨(dú)地使用或以至少兩種H-官能化的起始 物物質(zhì)的混合物的形式使用。
[0107] 優(yōu)選的H-官能化的起始物物質(zhì)為通式H〇-(CH2)x-〇H的醇，其中X為1-20的數(shù)字，優(yōu) 選地為2_20的偶數(shù)。此式的醇的實(shí)例為乙二醇、丁燒_1，4_二醇、己燒_1，6_二醇、辛燒_1，8_ 二醇、癸烷-1，10-二醇、和十二烷-1，12-二醇。
[0108] 其他優(yōu)選的H-官能化的起始物物質(zhì)為例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四 醇、前述式H〇-(CH2) x-〇H的醇與e-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物例如三羥甲基丙烷與e-己內(nèi)酯的反應(yīng) 產(chǎn)物、甘油與己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物和季戊四醇與己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，優(yōu)選地，使用 的H-官能化的起始物物質(zhì)為水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重復(fù)的聚氧化 烯單元形成的聚醚多元醇。
[0109] 更優(yōu)選地，H-官能化的起始物物質(zhì)為一種或多種選自由以下組成的組的化合物： 乙二醇、丙二醇、丙烷-1，3_二醇、丁燒_1，3_二醇、丁燒_1，4_二醇、戊燒_1，5_二醇、2_甲基 丙烷-1，3-二醇、新戊二醇、己烷-1，6-二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二_ 和三官能化的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇由二-或三H-官能化的起始物化合物和氧 化丙稀形成或由二-或三H-官能化的起始物化合物、氧化丙稀和氧化乙稀形成。聚醚多元醇 優(yōu)選地具有在62-4500g/mol范圍內(nèi)的分子量Mn和2-4的官能度，且特別是在62-3000g/mol 范圍內(nèi)的分子量Mn和2-3的官能度。
[0110] 雙金屬氰化物(DMC)催化劑理論上為本領(lǐng)域公知的（參見例如US-A3404109、US-A 3829505、US-A 3941849和US-A 5158922) JMC催化劑例如1^-厶 5470813、￡?-厶 700949、￡卩-A 743093、EP-A 761708、TO97/40086、W0 98/16310和TO 00/47649中的那些具有極高的活 性且使得在極低的催化劑濃度下制備聚醚聚碳酸酯多元醇成為可能。典型的實(shí)例為EP-A 700949中描述的且不僅包含雙金屬氰化物化合物(例如六氰合鈷酸（III)鋅和有機(jī)絡(luò)合物 配體（例如叔丁醇）而且還包含具有大于500g/mol的數(shù)均分子量的聚醚的高活性DMC催化 劑。
[0111] 更具體地，對(duì)于可用于本發(fā)明中的聚醚聚碳酸酯多元醇，可以參考相應(yīng)的專利文 獻(xiàn)，此處特別地引用W0 2008/092767 A1(BASF)、W0 2012/049162Al(Bayer MaterialScience)、WO 2010/028362 Al(Novomer)、W0 2010/013948 A2(Sk Energy Co)， 其內(nèi)容由此全部援引加入。根據(jù)這些公開物的教導(dǎo)可獲得的聚醚聚碳酸酯多元醇優(yōu)選在本 發(fā)明中使用。
[0112] 本發(fā)明優(yōu)選的可使用的聚醚聚碳酸酯多元醇通常可以具有至少為1的官能度，優(yōu) 選2-8，更有選2-6，且最優(yōu)選2-4。
[0113] 根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，在本發(fā)明的方法中使用多元醇，使得使用的多元 醇的至少20重量％，更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％，且特別地至少75重量％ 為聚醚聚碳酸酯多元醇形式，在每種情況中重量百分比均基于使用的多元醇的總量。
[0114] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，多元醇具有的碳酸酯基團(tuán)（以C02計(jì)算）的 總含量為至少1重量％，優(yōu)選地為至少5重量％，更優(yōu)選地為至少10重量％，且最優(yōu)選地為15 重量％-50重量％。
[0115] 當(dāng)本發(fā)明使用的聚醚聚碳酸酯多元醇優(yōu)選地具有500-20000,優(yōu)選地500-5000,更 優(yōu)選地750-4000，且最優(yōu)選地1000-3500的數(shù)均分子量時(shí)，其為本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施 方案。上述數(shù)均分子量為在DIN 55672-1:2007-8的基礎(chǔ)上通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的 數(shù)均分子量，已針對(duì)聚丙二醇標(biāo)準(zhǔn)(76-6000g/mol)進(jìn)行校正。
[0116] 優(yōu)選地，用于本發(fā)明的聚醚聚碳酸酯多元醇包含1重量％-50重量％，有利地2重 量％-43重量％，且更優(yōu)選地5重量％-20重量％碳酸酯單元形式的二氧化碳，0重量％-60重 量％且優(yōu)選地1重量-50重量％的氧化乙烯，和0重量％-90重量％且優(yōu)選地1重量％-98重 量％的氧化丙烯，重量％基于通過二氧化碳的加成形成的聚醚聚碳酸酯多元醇減去起始化 物質(zhì)的分子部分。
[0117] 因此，使用的氧化烯可以例如僅為氧化丙烯或例如僅為氧化乙烯。因此，使用的氧 化烯可以為氧化丙烯或氧化乙烯。最優(yōu)選地，使用的氧化烯僅為氧化丙烯。在此情況中本發(fā) 明使用的聚醚聚碳酸酯多元醇最優(yōu)選地包含2重量％_43重量％碳酸酯單元形式的二氧化 碳，和57重量％-98重量％氧化丙烯，基于通過反應(yīng)形成的具體聚醚聚碳酸酯多元醇減去起 始物物質(zhì)的分子部分。
[0118] 本發(fā)明使用的聚醚聚碳酸酯多元醇還可以為預(yù)聚體的形式。在本發(fā)明中，預(yù)聚體 理解為是指異氰酸酯改性的多元醇組合物。異氰酸酯改性的多元醇可以通過例如至少一種 多元醇組分與至少一種多官能異氰酸酯的反應(yīng)制備，優(yōu)選地借助于催化劑，其中異氰酸酯 的量為理論上為與多元醇中所有可用0H基團(tuán)反應(yīng)所需要的異氰酸酯的量的0.01%(優(yōu)選地 0.05%，更優(yōu)選地0.1 % )和15 %之間，優(yōu)選地10%，更優(yōu)選地5 %，且用于制備異氰酸酯改性 的多元醇的至少一種多元醇為聚醚聚碳酸酯多元醇。因此，異氰酸酯改性的聚烯烴為具有 末端0H基團(tuán)的儲(chǔ)存穩(wěn)定的，優(yōu)選地不分離的，液體不發(fā)泡的多元醇聚合物。因此，應(yīng)確保使 用的組分的良好的混溶性。
[0119]根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，用于本發(fā)明的添加劑組合物包含至少一種選自季銨化合物 的離子型表面活性劑B和至少一種硅代嗎啡啉D。這兩種組分的一起使用產(chǎn)生協(xié)同作用。
[0120] 根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，用于本發(fā)明的添加劑組合物包含至少一種選自季銨化合物 的離子型表面活性劑B;和至少一種不為硅代嗎啡啉的叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少 150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將 此溶液的靜態(tài)表面張力降低至低于40N/m。
[0121] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，用于本發(fā)明的添加劑組合物包含至少一種選自季銨 化合物的離子型表面活性劑B;和至少一種不為硅代嗎啡啉的叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地 至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度 下將此溶液的靜態(tài)表面張力降低至低于40N/m;和至少一種硅代嗎啡啉D。
[0122] 上述靜態(tài)表面張力根據(jù)DIN EN 14370(表面張力的測(cè)定)測(cè)定。為此目的，在重蒸 餾水溶液中分析樣品。溶液計(jì)算為l〇〇ml，且在分析天平上稱量。如果在樣品上形成泡沫，則 使用移液管通過抽吸將其移除。對(duì)于測(cè)量，使用Kriiss K100MK2張力計(jì)，如對(duì)于板方法使用 Kriiss標(biāo)準(zhǔn)板(Pt，19? 900x0? 200x10? 000mm)或?qū)τ诃h(huán)方法使用Kriiss標(biāo)準(zhǔn)環(huán)（du Nolly)(Pt， r = 9 ? 545mm，厚度0 ? 370mm)。對(duì)于校正，使用獲自Millipore的來自Millipore Simplicity UV的I型重蒸餾水（電阻率值：18.21^〇11;1'0(：含量<5口口13)和獲自318111 &-41(^1(*的1-辛醇 >99%。
[0123] 優(yōu)選地，表面活性劑B選自咪唑鑰化合物、吡啶鑰化合物或式（IIIa)_( IIIc)的化 合物：
[0124] NRWY/X- (Ilia)
[0125] R1'R2'R3'R4'N+X- (Illb)
[0126] R17 R2，N+ = CR3，R4，X_ (IIIc)
[0127] 其中x = 0-4,優(yōu)選地為1-3,更優(yōu)選地為2或3，X_=陰離子，R9 =相同的或不同的，優(yōu) 選地相同的，具有1-3個(gè)碳原子，優(yōu)選地具有2個(gè)碳原子且更優(yōu)選地具有1個(gè)碳原子的烷基基 團(tuán)，
[0128] R1() =相同的或不同的烴基基團(tuán)，該烴基基團(tuán)任選地包含雙鍵且具有5-30個(gè)碳原 子，優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子;芳基基團(tuán);烷基芳基基團(tuán)；或烷氧基化的烴基基團(tuán)；式(VI)的 聚醚基團(tuán)
[0129] - (CH2) y-0- (C2H4O) 〇- (CsHeO) P-〇H (VI)
[0130] o和p獨(dú)立地為0-100,優(yōu)選地為0-50,其中在每種情況下o+p的和大于0,且y為2-4， 優(yōu)選地為2，
[0131] R1'、R2'、R3'、R4'相同或不同，且各自為氫;任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的 直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)；任選地包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基團(tuán)；具 有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基團(tuán)；具有7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)；由1個(gè)或多個(gè)雜原子 特別是氧、NH、NR'中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)；其中R 1'、R2'、R3'、R4'相同或不同，且 各自為氫;任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)；任選地 包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基團(tuán)；具有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基團(tuán)；具有 7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)；由1個(gè)或多個(gè)雜原子特別是氧、NH、NR'中斷的直鏈的或支化 的脂肪族烴基團(tuán)，其中V為任選地包含雙鍵的&-C30-烷基基團(tuán)，特別是-CH3,任選地包含雙 鍵且具有2-30個(gè)碳原子;被一個(gè)或多個(gè)選自-0-以0)-、-(0)(：-0-、-冊(cè)-(：(0)-、-(0)(：-冊(cè)、- (ch3)n-c(o)-、-(o)c-n(ch3)-、-s(〇2)-o-、-o-s(〇2)-、-s(〇2)-nh-、-nh-s(〇2)-、-s(〇2)-n (CH3) -、-N( CH3) -s (02)-的組的官能團(tuán)中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)，任選地包含雙 鍵且具有2-30個(gè)碳原子;具有用0H、0R'、NH 2、N(H)R'、N(R'）2的末端官能化的直鏈的或支化 的脂肪族的或脂環(huán)族的烴基(其中R'為任選地包含雙鍵的&-(： 3〇-烷基基團(tuán)），任選地包含雙 鍵且具有1-30個(gè)碳原子;或具有_(R5'-〇)n-R 6'的嵌段或無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚醚，其中
[0132] R5'為包含2-4個(gè)碳原子的直鏈的或支化的烴基基團(tuán)，
[0133] n為1-100,優(yōu)選地為2-60,且
[0134] R6'為氫，任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的直鏈的或支化的脂肪族烴基，任 選地包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基，具有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基，具有 7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)或-CXO)-!^基團(tuán)其中
[0135] R7'為任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的直鏈的或支化的脂肪族烴基，任選 地包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基，具有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基，具有7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)
[0136] 可用于表面活性劑B的陽離子還包括源自飽和的或不飽和的環(huán)狀化合物的離子和 源自芳香化合物的離子，它們各自具有在可以任選地被取代的4-10元，優(yōu)選地5-6元雜環(huán)中 的至少一個(gè)三價(jià)氮原子。這樣的陽離子可以通過以下通式（Illd)、（Ille)和（Illf)而以簡(jiǎn) 化的形式（即沒有對(duì)分子中的確切位置和雙鍵的數(shù)目的說明）描述，其中雜環(huán)環(huán)還可以任選 地包含兩個(gè)或更多個(gè)雜原子：
[0138] 其中
[0139] R11相同或不同，且為氫，任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的直鏈的或支化的 脂肪族烴基，任選地包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基，具有6-40個(gè)碳原子的芳 香族烴基，或具有7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)，
[0140] R12和R13各自如R1'和R2'的定義，
[0141] Y為氧原子或取代的氮原子(Y = 0、NRla)，
[0142] Rla為氫;任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子的直鏈的或支化的脂肪族烴基;任 選地包含雙鍵且具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基；具有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基；具有 7-40個(gè)碳原子的烷基芳基基團(tuán)；由1個(gè)或多個(gè)雜原子(氧，NH，Nir其中f為任選地包含雙鍵 的&-(：3()-烷基基團(tuán)，特別是-CH3)中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)，任選地包含雙鍵且 具有2-30個(gè)碳原子；被一個(gè)或多個(gè)選自-0-以0)-、-(0)(：-0-、-順-(：(0)-、-(〇1 3州-(：(0)-、-(o)c-n(ch3)-、-s(〇2)-o-、-o-s(〇2)-、-s(〇2)-nh-、-nh-s(〇2)-、-s(〇2)-n(ch3)-、-n(ch 3)-s (〇2)_的組的官能團(tuán)中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)，任選地包含雙鍵且具有2-30個(gè) 碳原子;具有用0H、0R'、NH 2、N(H)R'、N(R'）2末端官能化的直鏈的或支化的脂肪族的或脂環(huán) 族的烴基(其中R'為任選地包含雙鍵的&-(： 3〇-烷基基團(tuán)），任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳 原子，或具有_(R5'〇)n-R 6'的嵌段或無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚醚。
[0143] 上述種類的環(huán)狀氮化合物的實(shí)例為吡咯烷、二氫吡咯、吡咯、咪唑啉、噁唑啉、噁 唑、異噁唑、吲哚、咔唑、哌啶、吡啶、異構(gòu)皮考啉和盧剔啶、喹啉和異喹啉。通式（IIId)、 (Ille)和（Illf)的環(huán)狀氮化合物可以為未取代的（R n = H)、單取代的或被R11基團(tuán)多取代 的，且在被R11多取代的情況中，單獨(dú)的R 11基團(tuán)可以不同。
[0144] 其他可用的陽離子為源自飽和非環(huán)的、飽和的或不飽和的環(huán)狀化合物的離子和源 自芳香化合物的離子，它們各自具有在4-10元，優(yōu)選地5-6元雜環(huán)中的多于一個(gè)三價(jià)氮原 子。這些化合物既可以在碳原子上也可以在氮原子上被取代。它們也可以通過任選地被取 代的苯環(huán)和/或環(huán)己烷環(huán)稠合，以形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。這樣的化合物的實(shí)例為吡唑、3,5_二甲基 吡唑、咪唑、苯并咪唑、N-甲基咪唑、二氫吡唑、吡唑烷、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2，3_、2，5-和2，6-二甲基吡嗪、噌啉、酞嗪、喹唑啉、吩嗪、和哌嗪。特別地，已發(fā)現(xiàn)源自咪唑啉及其烷基和苯基 衍生物的陽離子可用作成分。
[0145] 其他可用的陽離子為包含兩個(gè)氮原子且由通式（Illg)表示的離子：
(nig)
[0147] 其中，
[0148] R8'、R9'、R1(/、Rn'、R12'可以相同或不同，且各自為氫;任選地包含雙鍵且具有1-30 個(gè)，優(yōu)選地1-8個(gè)且特別地1-4個(gè)碳原子的直鏈的或支化的脂肪族烴基;任選地包含雙鍵且 具有5-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基；具有6-40個(gè)碳原子的芳香族烴基;具有7-40個(gè)碳原子的 烷基芳基基團(tuán)；由1個(gè)或多個(gè)雜原子(氧，NH，Nir其中V為任選地包含雙鍵的&-C30-烷基基 團(tuán)）中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)，任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子;被一個(gè)或 多個(gè)選自-〇-c(o)-，-(o)c-o-，-nh-c(o)-，-(o)c-nh，-(ch 3)n-c(o)-，-(o)c-n(ch3)-，-s (02)-0-，-0-3(02)-，-3(02)-順-，-順-3(02)-，-5(0 2)4(〇13)-，4(〇13)-3(02)-的組的官能 團(tuán)中斷的直鏈的或支化的脂肪族烴基團(tuán)，任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子;具有用0H、 0R'、NH2、N(H)R'、N(R'） 2末端官能化的直鏈的或支化的脂肪族的或脂環(huán)族的烴基(其中R'為 任選地包含雙鍵的Q-C30-烷基基團(tuán)），任選地包含雙鍵且具有1-30個(gè)碳原子，或具有由-(R 5'-〇)n-R6'的嵌段或無規(guī)結(jié)構(gòu)形成的聚醚，其中R5/、n和R 6'如上所定義。
[0149] 表面活性劑B中的陰離子)T優(yōu)選地選自以下組：鹵離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氫 根、烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、 烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根、聚醚磷酸根和磷酸根。
[0150] 作為陰離子)T，可用于本發(fā)明的表面活性劑B優(yōu)選地具有氯離子、磷酸根或甲基硫 酸根陰離子，優(yōu)選地具有甲基硫酸根陰離子。
[0151] 當(dāng)用于本發(fā)明的添加劑組合物包括至少一種硅代嗎啡啉時(shí)可能是有利的。作為硅 代嗎啡啉，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含2，2，4-三甲基-1，4，2-硅代嗎啡啉(式(V))
(V)〇
[0153] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，用于本發(fā)明的添加劑組合物包含至少一種不為硅代 嗎啡啉的叔胺化合物C，其具有至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu) 選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表面張力降低至低于40N/m;還包含至少 一種娃代嗎啡啉。
[0154] 優(yōu)選地，表面活性劑A選自式（I la)的那些
[0155] R14-S〇3-M+ (Ila)
[0156] 其中R14 =有機(jī)基團(tuán)，特別是烴基基團(tuán)或-0-烴基基團(tuán)，優(yōu)選地，R14 =具有5-30個(gè)且 優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烴基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或烷基芳基基團(tuán)；且M+ =陽離子，優(yōu)選地為堿金屬陽離子，更優(yōu)選地為鈉陽離子。優(yōu)選的離子型表面活性劑A為例 如式（Ilb)-(IId)的那些：
[0159] 優(yōu)選的離子型表面活性劑B特別地為咪唑鑰化合物，更優(yōu)選地為式(Illh)的那些
(IIIh)〇
[0161] 式（Ilb)-(IId)和（Illh)中的R基團(tuán)可以為相同的或不同的、飽和的或不飽和的、 任選地烷氧基化的、具有1-30且優(yōu)選地具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)。
[0162] 在式Illh中，X_ =選自以下組的陰離子：鹵離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基 硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸 根、芳基羧酸根、糖精酸根、聚醚磷酸根和磷酸根，優(yōu)選地為氯離子、磷酸根或甲基硫酸根陰 離子，特別是甲基硫酸根陰離子。
[0163]可用于本發(fā)明的胺C優(yōu)選地為非離子的，即不具有任何電荷。優(yōu)選的胺C為例如式 (IV)的那些
(IV)
[0165] 其中
[0166] R15 =具有5-30個(gè)且優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烴基，
[0167] R16 =具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)烷基基團(tuán)，
[0168] R17 =相同的或不同的，優(yōu)選相同的，具有1-3個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基基團(tuán)。
[0169] 特別優(yōu)選的胺C為二甲基氨基丙基椰油酰胺。
[0170] 優(yōu)選地選擇表面活性劑A的量，使得每總計(jì)使用100份多元醇使用0.001-5重量份， 特別是0.01-3重量份，更優(yōu)選地0.05-1重量份表面活性劑A。
[0171] 優(yōu)選地選擇表面活性劑B的量，使得每總計(jì)使用100份多元醇使用0.001-5重量份， 特別是0.01-3重量份，更優(yōu)選地0.05-1重量份表面活性劑B。
[0172] 優(yōu)選地選擇胺C的量，使得每總計(jì)使用100份多元醇使用0.001-5重量份，特別是 0.01-3重量份，更優(yōu)選地0.05-1重量份胺C。
[0173] 優(yōu)選地選擇硅代嗎啡啉D的量，使得每總計(jì)使用100份多元醇使用0.0005-1重量 份，特別是〇. 001-0.5重量份硅代嗎啡啉D。
[0174]在用于本發(fā)明的添加劑組合物中，所有表面活性劑A和B的總和與所有胺C的總和 的質(zhì)量比優(yōu)選地為20:1-1:10，更優(yōu)選地為10:1-1:10，且特別優(yōu)選地為5:1-1: 5。
[0175]如果用于本發(fā)明的添加劑組合物包含一種或多種硅代嗎啡啉D，則所有胺C的總和 與所有硅代嗎啡啉D的總和的質(zhì)量比優(yōu)選地為500:1-1:1，更優(yōu)選地為200:1-5:1，且特別優(yōu) 選地為50:1-10:1。作為硅代嗎啡啉，用于本發(fā)明的添加劑組合物優(yōu)選地包含式(V)的2，2， 4-三甲基-1，4，2-硅代嗎啡啉
(V)。
[0177] 用于本發(fā)明的添加劑組合物可以以其自身或與其他物質(zhì)組合而用于聚氨酯泡沫 的制備。
[0178] 除可用的組分a_d以外，用于本發(fā)明的添加劑組合物可以因此包含一種或多種可 用于聚氨酯泡沫的制備中的其他物質(zhì)，特別地選自成核劑、穩(wěn)定劑、開孔劑、交聯(lián)劑、乳化 劑、阻燃劑、抗氧化劑、抗靜電劑、殺生物劑、色漿、固體填充劑、胺催化劑、金屬催化劑和緩 沖物質(zhì)。同時(shí)，在非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于整個(gè)添加劑組合物，用于本發(fā)明的添加 劑組合物包含0重量％_90重量％，優(yōu)選地10重量％-80重量％，更優(yōu)選地20重量％-70重 量％的一種或多種無機(jī)或有機(jī)溶劑，所述溶劑優(yōu)選地選自水;醇，特別是聚醚一元醇或聚醚 多元醇，優(yōu)選地由其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原子的氧化烯(環(huán)氧化物） 優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具有優(yōu)選為200-8000g/ mol，更優(yōu)選地為300-5000g/mol，特別優(yōu)選地為500-1000g/mol的分子量且具有優(yōu)選地為10 重量％-100重量％，優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；以及具有優(yōu)選地在200-4500g/mol范圍內(nèi)的分子量的聚酯一元醇或聚酯多元醇;二醇;烷氧基化物;碳酸酯;醚;酯； 支化的或直鏈的脂肪族的或芳香族的烴和/或合成來源和/或天然來源的油，基于添加劑組 合物。
[0179] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中，基于使用的多元醇的總量，使用的多元醇組分為包含 至少10重量％，更有利地至少20重量％，更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％，特 別是至少75重量％的聚醚聚碳酸酯多元醇的多元醇的混合物。在本發(fā)明的其他優(yōu)選的實(shí)施 方案中，使用的多元醇組分僅為聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0180] 優(yōu)選地，多元醇具有至少1重量％，優(yōu)選地至少5重量％，更優(yōu)選地至少10重量％， 且最優(yōu)選地15重量％_50重量％的碳酸酯基團(tuán)（以C0 2計(jì)算）的總含量。
[0181] 優(yōu)選地選擇添加劑組合物的量，使得每使用總量為100份多元醇使用0.001-10重 量份，特別是〇. 2-5重量份的添加劑組合物。
[0182] 可以優(yōu)選地選擇添加劑組合物的量，使得使用的所有多元醇組分與所有使用的胺 C的總和的質(zhì)量比為2000:1-5:1，優(yōu)選地為1000:1-10:1，且更優(yōu)選地為250:1-20:1。
[0183] 在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中使用包含至少2種組分的添加 劑組合物：
[0184] (i)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B，至少一種咪唑鑰化合物特別 是式（I Ilh)的咪唑鑰化合物
(Illh)
[0186] 其中R =相同的或不同的，飽和的或不飽和的，任選地烷氧基化的、具有1-30個(gè)碳 原子的烴基，
[0187] X_ =選自以下組的陰離子：鹵離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根、芳基 硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸 根、糖精酸根、聚醚磷酸根和磷酸根，優(yōu)選地為氯離子、磷酸根或甲基硫酸根陰離子，特別是 甲基硫酸根陰離子；
[0188] (i i)至少一種硅代嗎啡啉D，特別是式(V)的2，2，4-三甲基-1，4，2-硅代嗎啡啉 (V),
[0190]使用的多元醇組分為多元醇的混合物，基于使用的多元醇的總量，有利地包含至 少10重量％，更有利地至少20重量％，甚至更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％， 且特別地至少75重量％的聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0191 ]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中使用包含至少2種組分的添加 劑組合物：
[0192] (i)作為叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩 爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表面張力降低至低于 40N/m，至少一種式（IV)的化合物
(IV)
[0194] 其中
[0195] R15 =具有5-30個(gè)且優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烴基團(tuán)，
[0196] R16 =具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)的烷基基團(tuán)，
[0197] R17 =相同的或不同的，優(yōu)選相同的，具有1-3個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基基團(tuán)，
[0198] 特別是二甲基氨基丙基椰油酰胺，
[0199] (ii)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B，至少一種咪唑鑰化合物特 別是式（I Ilh)的咪唑鑰化合物，
_)
[0201] 其中R =相同的或不同的，飽和的或不飽和的，任選地烷氧基化的、具有1-30個(gè)碳 原子的烴基，
[0202] X_ =選自以下組的陰離子：鹵離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根、芳基 硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸 根、糖精酸根、聚醚磷酸根和磷酸根，優(yōu)選地為氯離子、磷酸根或甲基硫酸根陰離子，特別是 甲基硫酸根陰離子，
[0203] 使用的多元醇組分為多元醇的混合物，基于使用的多元醇的總量，有利地包含至 少10重量％，更有利地至少20重量％，甚至更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％， 且特別地至少75重量％的聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0204]在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中使用包含至少3種組分的 添加劑組合物：
[0205] (i)作為叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol的摩 爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表面張力降低至低于 40N/m，至小一種式（IV)的化合物
(IV)
[0207] 其中
[0208] R15 =具有5-30個(gè)且優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的烴基團(tuán)，
[0209] R16 =具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)的烷基基團(tuán)，
[0210] R17 =相同的或不同的，優(yōu)選相同的，具有1-3個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基基團(tuán)，
[0211] 特別是二甲基氨基丙基椰油酰胺，
[0212] (ii)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B，至少一種咪唑鑰化合物特 別是式（I Ilh)的咪唑鑰化合物，
(Illh)
[0214] 其中R =相同的或不同的，飽和的或不飽和的，任選地烷氧基化的、具有1-30個(gè)碳 原子的烴基，
[0215] X_ =選自以下組的陰離子：鹵離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根、芳基 硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸 根、糖精酸根、聚醚磷酸根和磷酸根，優(yōu)選地為氯離子、磷酸根或甲基硫酸根陰離子，特別是 甲基硫酸根陰離子，
[0216] (i i)至少一種硅代嗎啡啉D，特別是式(V)的2，2，4-三甲基-1，4，2-硅代嗎啡啉
(V)，
[0218] 使用的多元醇組分為多元醇的混合物，基于使用的多元醇的總量，有利地包含至 少10重量％，更有利地至少20重量％，甚至更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％， 且特別地至少75重量％的聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0219] 在本發(fā)明的具體的實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中沒有使用脂肪酸酯硫酸酯。
[0220] 優(yōu)選地，PU系統(tǒng)特別是PU泡沫通過將包含至少一種氨基甲酸酯和/或異氰脲酸酯 催化劑、至少一種發(fā)泡劑和/或水、至少一種異氰脲酸酯組分、和含聚醚聚碳酸酯多元醇的 多元醇混合物的混合物在存在本發(fā)明的添加劑組合物的情況下膨脹而制備。
[0221] 除了提及的組分以外，混合物可以包括另外的成分，例如任選地存在的（其他)發(fā) 泡劑、任選地存在的預(yù)聚體、任選地存在的阻燃劑和任選地存在的其他添加劑(除了本發(fā)明 的添加劑組合物中提及的那些以外)例如填充劑、基于羥基-官能化的化合物與異氰酸酯的 反應(yīng)的乳化劑、穩(wěn)定劑例如含硅的和不含硅的特別是含Si的和不含Si的有機(jī)穩(wěn)定劑和表面 活性劑、降粘劑、染料、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑或抗靜電劑。應(yīng)理解的是尋求制備不同種類的柔 性聚氨酯泡沫即熱固化、冷固化或酯柔性聚氨酯泡沫的本領(lǐng)域技術(shù)人員將選擇為此所需的 具體物質(zhì)例如異氰酸酯、多元醇、預(yù)聚體、穩(wěn)定劑等，以適合的方式以獲得具體類型的期望 的柔性聚氨酯泡沫。
[0222] 許多描述適合的組分和用于制備的不同類型的柔性聚氨酯泡沫即熱固化、冷固化 及酯柔性聚氨酯泡沫的方法的產(chǎn)權(quán)描述在下文且全文援引加入本文:EP 0152878 A1、EP 0409035 A2、DE 102005050473 A1、DE 19629161 A1、DE 3508292 A1、DE 4444898 A1、EP 1061095 A1、EP 0532939 B1、EP 0867464 B1、EP 1683831 A1和DE 102007046860 Al。
[0223] 可使用的起始原料、催化劑和助劑及衍生物的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可以在例如 Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook]，第7卷，Polyurethane[Polyurethanes]， Carl-Hanser-Verlag Munich，第一版 1966，第二版 1983和第三版 1993中找到。
[0224] 以下化合物、組分和添加劑僅以實(shí)例的方式提及，并且可以被本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的其他物質(zhì)代替。
[0225] 柔性聚氨酯泡沫的制備中采用的其他表面活性劑可以選自例如包含非離子表面 活性劑和/或兩性表面活性劑的組。
[0226] 根據(jù)本發(fā)明，使用的表面活性劑也可以例如為聚合物乳化劑例如聚烷基聚氧基烷 基聚丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基乙酸酯。作為表面活性劑/乳化劑，同樣可以 使用通過少量的異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)獲得的預(yù)聚體(稱為低聚聚氨酯），且其優(yōu)選地溶 解存在于多元醇中。
[0227] 使用的泡沫穩(wěn)定劑可以優(yōu)選地為現(xiàn)有技術(shù)已知的且通常還用于聚氨酯泡沫穩(wěn)定 化的那些。這些既可以為含Si的也可以為不含Si的，特別是含Si的和不含Si的有機(jī)穩(wěn)定劑 和表面活性劑。
[0228] 含Si的穩(wěn)定劑進(jìn)一步通過聚氧化烯嵌段是通過對(duì)水解穩(wěn)定的C-Si鍵（例如EP 2182020中）還是通過對(duì)水解較不穩(wěn)定的C-0-Si鍵與聚硅氧烷嵌段鍵合而區(qū)分。可以例如通 過不飽和的聚氧化烯與SiH官能化的硅氧烷(被稱為氫硅氧烷)的貴金屬催化的氫化甲硅烷 化制備可用于聚氨酯泡沫穩(wěn)定化的SiC-聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物，如例如EP 1520870中所述。氫化甲硅烷化可以分批次進(jìn)行或連續(xù)地進(jìn)行，如例如DE 19859759 C1中所 述。
[0229] 多個(gè)其他文獻(xiàn)例如EP 0493836 A1、US 5565194或EP 1350804各自公開了具有用 于在各種聚氨酯泡沫配制物中實(shí)現(xiàn)對(duì)于泡沫穩(wěn)定劑的要求的具體特性的具體組成的聚硅 氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物。
[0230] 使用的殺生物劑可以為商業(yè)產(chǎn)品例如氯苯、苯并異噻唑啉酮、六氫_1，3,5_三(羥 基乙基-s-三嗪）、氯甲基異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮、或1，6_二羥基_2,5_二氧代己烷，其 由商品名BIT 10、Nipacide BCP、Acticide MBS、Nipacide BK、Nipacide CI、Nipacide FC 而公知。
[0231] 對(duì)于本發(fā)明的目的，適合的阻燃劑為現(xiàn)有技術(shù)中被認(rèn)為適于此的任何物質(zhì)。優(yōu)選 的阻燃劑的實(shí)例為液體有機(jī)磷化合物例如不含鹵素的有機(jī)磷酸酯例如磷酸三乙酯(TEP); 鹵代的磷酸酯例如磷酸三（1-氯-2-丙基）酯(TCPP)、三（1，3_二氯-2-丙基)磷酸酯(TDCPP) 和三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP);以及有機(jī)膦酸酯例如甲烷膦酸二甲酯(DMMP)、丙烷膦酸二 甲酯(DMPP);或固體例如多磷酸銨(APP)和紅磷。適合的阻燃劑還包括鹵代的化合物例如鹵 代的多元醇，以及固體例如可膨脹的石墨和三聚氰胺。全部這些阻燃劑及其組合可以有利 地用于本發(fā)明中；這些還包括所有可自Great Lakes Solutions(Chemtura)(例如:DP_54?、 FiremasterWBZ-SdHP、F"irema:ster?550、FireMTuastfc'；r?552、FiremasterKGOO、Firemaster' 5 602、Re〇fos?50、Re〇f〇S 65、Re〇f〇SK 95、Kr〇nitex?⑶P)、ICL Industrial Products(例 如：FR-513、FR-1210、FR-1410、Fyrol?FR-2、FyrolTM38、FyrolTMHF-5、Fyrol TMA300TB、 Fyrol? PCF、Fyrol? PNX、Fyrol? PNX-LE)、Clariant(例如：Ex〇lit?〇P 550或Ex〇litK〇P 560)商購的阻燃劑。
[0232] 在通常的情況下，在發(fā)泡之前將除多元醇和異氰酸酯以外的所有組分混合以得到 活化劑溶液。隨后，取決于柔性聚氨酯泡沫的配方，此溶液優(yōu)選地包含可用于本發(fā)明的添加 劑組合物、穩(wěn)定劑、催化劑或催化劑組合、發(fā)泡劑例如水、以及任何其他添加劑例如阻燃劑、 著色劑、殺生物劑等。此類的活化劑溶液也可以為本發(fā)明的組合物。
[0233] 發(fā)泡劑通過化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑而區(qū)分?；瘜W(xué)發(fā)泡劑包括例如水，其與異氰 酸酯基團(tuán)的反應(yīng)導(dǎo)致C〇2的形成。泡沫的密度可以經(jīng)由添加的水的量控制，基于100.0份多 元醇，優(yōu)選的水用量為〇. 5-10份之間，優(yōu)選地為1-7份之間，更優(yōu)選地為1-5份之間。此外，可 選地和/或另外地，可以使用物理發(fā)泡劑。這些為對(duì)于配制物成分為惰性的液體，并且在大 氣壓下具有低于1 〇〇 °C，優(yōu)選地低于50 °C，特別是在-50 °C和30 °C之間的沸點(diǎn)，使得它們?cè)诜?熱的聚合加成反應(yīng)的影響下蒸發(fā)。優(yōu)選的可使用的這樣的液體的實(shí)例為酮例如丙酮和/或 甲基乙基酮;烴例如正-、異-、或環(huán)戊烷，正-或異丁烷和丙烷，環(huán)己烷;醚例如二甲醚和二乙 醚；鹵代的烴例如二氯甲烷、四氟乙烷、五氟丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷、六氟丁烷和/或二氯 單氟乙燒、三氯氟甲燒、二氯四氟乙燒和1，1，2_三氯_1，2,2_三氟乙燒。此外，還可以使用二 氧化碳。還可以使用這些低沸點(diǎn)液體彼此的混合物和/或與其他取代的或未取代的烴的混 合物。發(fā)泡可以在標(biāo)準(zhǔn)的壓力下或減壓下(VPF技術(shù))進(jìn)行。
[0234] 此處，物理發(fā)泡劑的量?jī)?yōu)選地在1-50重量份之間的范圍內(nèi)，特別是1-15重量份之 間的范圍內(nèi)，而水的量?jī)?yōu)選地為0.5-10重量份的范圍內(nèi)，特別是在1-5重量份的范圍內(nèi)。在 物理發(fā)泡劑中二氧化碳是優(yōu)選的，且優(yōu)選地與作為化學(xué)發(fā)泡劑的水組合使用。
[0235] 活化劑溶液可以額外地包含現(xiàn)有技術(shù)中已知的用于活化劑溶液的所有慣用的添 加劑。添加劑可以選自包含阻燃劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、染料、殺生物劑、色素、開孔劑、交 聯(lián)劑等的組。
[0236] 柔性聚氨酯泡沫優(yōu)選地通過以下制備:使包含聚醚聚碳酸酯多元醇的多元醇、二_ 或多官能化的異氰酸酯、本發(fā)明的添加劑組合物、胺催化劑、鉀化合物、有機(jī)鋅化合物和/或 有機(jī)錫化合物或其他含金屬的催化劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑優(yōu)選水的混合物反應(yīng)以形成C0 2,且， 如果需要，添加物理發(fā)泡劑，任選地在共混阻燃劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、色漿、殺生物劑、填 充劑、交聯(lián)劑或其他慣用的加工助劑的條件下進(jìn)行。這樣的混合物同樣形成本發(fā)明的主題 的一部分。包含用于本發(fā)明的添加劑組合物和包含聚醚聚碳酸酯多元醇的多元醇的混合物 同樣形成本發(fā)明主題的一部分。
[0237]使用的異氰酸酯可以為包含至少2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯化合物。通常， 可用的異氰酸酯為脂肪族的、環(huán)脂族的、芳脂族的且優(yōu)選地為自身已知的芳族的多官能的 異氰酸酯。相對(duì)于消耗異氰酸酯的組分的總和，異氰酸酯優(yōu)選地以60_140m 〇l%使用。
[0238]具體的實(shí)例包括以下：在亞烷基基團(tuán)中具有4-12個(gè)碳原子的亞烷基二異氰酸酯， 例如十二烷1，12-二異氰酸酯、2-乙基四亞甲基1，4_二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1，5_二異 氰酸酯、四亞甲基1，4_二異氰酸酯，且優(yōu)選地為六亞甲基1，6_二異氰酸酯;脂環(huán)族二異氰酸 酯例如環(huán)己烷1，3_和1，4_二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任何期望的混合物、1-異氰酸基-3， 3,5_三甲基-5-異氰酸基甲基環(huán)己烷（IPDI)、六氫甲代亞苯基2,4_和2,6_二異氰酸酯和相 應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二環(huán)己基甲烷4，V -、2，2~和2，V -二異氰酸酯和相應(yīng)的異構(gòu)體混合 物，且優(yōu)選地為芳香族的二-和多異氰酸酯例如甲代亞苯基2,4_和2,6_二異氰酸酯和相應(yīng) 的異構(gòu)體混合物、二苯基甲烷4，V -、2，V -和2，2'-二異氰酸酯和相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二 苯基甲烷4,和2,2'_二異氰酸酯的混合物、聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯、二苯基甲烷4， 4~、2,4~和2,2~二異氰酸酯的混合物以及聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯(粗MDI)和粗MDI 和甲代亞苯基二異氰酸酯的混合物。有機(jī)二-和多異氰酸酯可以單獨(dú)地使用或以其混合物 的形式使用。
[0239]還可以使用被稱為改性的異氰酸酯的已通過引入氨基甲酸酯、異氰酸酯二聚體、 異氰脲酸酯、脲基甲酸酯和其他基團(tuán)而改性的異氰酸酯。
[0240]已發(fā)現(xiàn)有機(jī)的多異氰酸酯是特別有用的，且因此優(yōu)選使用：
[0241] 甲代亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物、二苯基甲烷二 異氰酸酯和聚苯基聚甲基多異氰酸酯或甲代亞苯基二異氰酸酯與二苯基甲烷二異氰酸酯 和/或聚苯基聚甲基多異氰酸酯或所謂的預(yù)聚體的混合物。
[0242] 可以使用TDI(甲代亞苯基2,4_和2,6_二異氰酸酯異構(gòu)體混合物）或MDI(二苯基甲 烷4,4~二異氰酸酯）。所謂的"粗MDI"或"聚合MDI"除4,4'異構(gòu)體以外還包含2,4'和2,2'異 構(gòu)體，以及更高級(jí)的多環(huán)產(chǎn)物。"純MDI"指主要由2, V和4, V異構(gòu)體混合物或其預(yù)聚體構(gòu)成 的雙環(huán)產(chǎn)物。其他適合的異氰酸酯詳述于專利說明書EP 1095968中，將其全文援引加入本 文。
[0243] 交聯(lián)劑指對(duì)于異氰酸酯為反應(yīng)性的低分子量多官能化合物。適合的實(shí)例為具有 62-1000g/m〇l，優(yōu)選62-600g/mol的分子量的多官能的特別是二-和三官能的化合物。使用 的那些包括例如二-和三烷醇胺例如二乙醇胺和三乙醇胺、脂肪族和芳香族二胺例如乙二 胺、丁二胺、亞丁基 _1，4-二胺、六亞甲基_1，6-二胺、4,4/ -二氨基二苯基甲燒、3,3'-二燒 基-取代的4，V -二氨基二苯基甲烷、甲代亞苯基-2，4-和-2，6-二胺，且優(yōu)選地為具有2-6個(gè) 碳原子的脂肪族二醇和三醇例如乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_六亞甲基二醇、2-甲基 丙烷_1，3_二醇、甘油和三羥甲基丙烷或蓖麻油或季戊四醇，以及更高級(jí)的多元醇例如糖 醇、例如蔗糖、葡萄糖或山梨糖醇，和所有上述實(shí)例的烷氧基化的化合物。
[0244] 本發(fā)明的組合物可以用于塊狀發(fā)泡?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于制備自 由上升的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的所有方法。例如，發(fā)泡操作可以在水平方向或垂直方向以分批 或連續(xù)體系實(shí)現(xiàn)?？捎糜诒景l(fā)明的添加劑組合物可以類似地用于c〇2技術(shù)?？梢杂糜诘蛪汉?高壓機(jī)器中，在此情況中可以將本發(fā)明的配制物直接地計(jì)量加入混合室中或者在混合室的 上游添加至隨后進(jìn)入混合室的組分之一中。添加可以在原料釜中進(jìn)行。
[0245] 除了聚醚聚碳酸酯多元醇以外，混合物中存在的其他多元醇組分可以任選地為所 有已知的多元醇化合物。
[0246] 對(duì)于本發(fā)明的目的，適于作為多元醇組分的多元醇為具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸 酯-反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選0H基團(tuán)的所有有機(jī)物質(zhì)，及其配制物。通常用于制備聚氨酯體系特別是 聚氨酯泡沫的所有聚醚多元醇和聚酯多元醇為優(yōu)選的多元醇。
[0247] 這些可以為例如通常每分子帶有2-8個(gè)0H基團(tuán)且除碳、氫和氧以外還可以包含雜 原子例如氮、磷或鹵素的聚醚多元醇或聚酯多元醇;優(yōu)選使用聚醚多元醇。此類多元醇可以 通過已知的方法制備，例如通過在存在作為催化劑的堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽的情況 下且在添加至少一種優(yōu)選地包含2個(gè)或3個(gè)鍵合形式的氫原子的起始物分子的情況下進(jìn)行 氧化烯的陰離子聚合;或通過在存在Lewis酸例如五氯化銻或氟化硼醚化物的情況下進(jìn)行 氧化烯的陽離子聚合;或通過雙金屬氰化物催化。適合的氧化烯在亞烷基部分包含2-4個(gè)碳 原子。實(shí)例為四氫呋喃、1，2-氧化丙烯、1，2-或2，3-氧化丁烯;優(yōu)選使用氧化乙烯和/或1，2-氧化丙烯。氧化烯可以單獨(dú)地使用、交替地使用或以混合物的形式使用。使用的H-官能化的 起始物物質(zhì)特別是多官能的醇和/或胺。優(yōu)選使用的醇為二元醇例如乙二醇、丙二醇或丁二 醇，三元醇例如甘油、三羥甲基丙烷或蓖麻油或季戊四醇，以及更高級(jí)的多元醇例如糖醇例 如蔗糖、葡萄糖或山梨糖醇。優(yōu)選使用的胺為具有多至10個(gè)碳原子的脂肪族胺，例如乙二 胺、二乙三胺、丙二胺、芳香胺例如甲苯二胺或二氨基二苯基甲烷，以及氨基醇例如乙醇胺 或二乙醇胺。
[0248] 聚酯多元醇可以通過縮聚反應(yīng)或通過開環(huán)聚合制備。使用的酸組分為例如琥珀 酸、馬來酸、馬來酸酐、己二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫 鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或所述酸和/或酸酐的混合物。使用的 醇組分為例如乙二醇、丙烷 _1，2-二醇、丙烷_1，3-二醇、丁燒_1，4-二醇、戊燒_1，5-二醇、新 戊二醇、己烷-1，6-二醇、1，4-雙(羥基甲基)環(huán)己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、甘 油、季戊四醇或所述醇的混合物。如果使用的醇組分為二元或多元聚醚多元醇，則結(jié)果是聚 酯醚多元醇，其同樣可以起用于制備聚醚聚碳酸酯多元醇的起始物物質(zhì)的作用。優(yōu)選使用 具有 Mn = 150-2〇〇〇g/m〇l的聚醚多元醇用于制備聚酯醚多元醇。
[0249] 聚醚多元醇優(yōu)選聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇通常具有2-8的官能度和優(yōu)選地在500-8000范圍內(nèi)優(yōu)選800-4500范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。其他多元醇為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的且可 以在例如EP-A-0380993或US-A-3346557中找到，將上述文獻(xiàn)全文援引加入。
[0250] 高彈性軟質(zhì)聚氨酯泡沫(冷固化泡沫)優(yōu)選地通過使用二-和/或三官能聚醚醇制 備，基于羥基基團(tuán)的總和，所述聚醚醇優(yōu)選地具有高于50mol %的伯羥基基團(tuán)，特別是在鏈 末端具有氧化乙烯嵌段的那些或僅基于氧化乙烯的那些。
[0251] 塊狀軟質(zhì)泡沫優(yōu)選地通過使用具有仲羥基基團(tuán)的二-和/或三官能聚醚醇制備，所 述聚醚醇具有優(yōu)選地高于80m〇l%的仲羥基基團(tuán)，特別是在鏈末端具有氧化丙烯嵌段或無 規(guī)的氧化丙烯和氧化乙烯嵌段的那些，或僅基于氧化丙烯嵌段的那些。
[0252] 另一類多元醇為通過多元醇與異氰酸酯以100:1-5:1，優(yōu)選地50:1-10:1的摩爾比 例反應(yīng)而以預(yù)聚體的形式獲得的那些。這樣的預(yù)聚體優(yōu)選地以在多元醇中的溶液的形式使 用，且多元醇優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于用于制備預(yù)聚體的多元醇。
[0253] 另一類多元醇為所謂的填充多元醇(聚合物多元醇）。這些包含至多40重量％或更 多的固體含量的分散的固體有機(jī)填充劑。使用的那些包括以下：
[0254] SAN多元醇:這些為包含基于苯乙烯-丙烯腈(SAN)的分散的共聚物的高反應(yīng)性多 元醇。
[0255] PUD多元醇:這些為包含聚脲的高反應(yīng)性多元醇，同樣為分散形式。
[0256] PIPA多元醇:這些為包含分散的聚氨酯的高反應(yīng)性多元醇，例如通過異氰酸酯與 烷醇胺在常規(guī)的多元醇中的原位反應(yīng)而形成。
[0257] 固體含量(取決于應(yīng)用，基于多元醇，其優(yōu)選地為5重量％和40重量％之間）是改善 的開孔的原因，且因此多元醇可以以受控的方式發(fā)泡特別是使用TDI，并且不發(fā)生泡沫的收 縮。因此，固體含量起必要的加工助劑的作用。另一個(gè)功能是經(jīng)由固體含量控制硬度，這是 由于在泡沫的一部分上較高的固體含量帶來較高的硬度。
[0258] 具有含固體的多元醇的配制物具有顯著地更低的內(nèi)在穩(wěn)定性并且因此還傾向于 除由于交聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)穩(wěn)定以外額外地需要物理穩(wěn)定。
[0259] 取決于多元醇的固體含量，這些多元醇單獨(dú)使用或以與上述未填充的多元醇的共 混物使用。
[0260] 另一類可用的多元醇為所謂的自催化多元醇，特別是自催化聚醚多元醇。此類多 元醇基于例如聚醚嵌段，優(yōu)選地基于氧化乙烯和/或氧化丙烯嵌段，且額外地包括催化活性 的官能基團(tuán)例如含氮的官能基團(tuán)特別是氨基基團(tuán)優(yōu)選叔胺官能團(tuán)、脲基團(tuán)和/或包含氮原 子的雜環(huán)。通過在聚氨酯體系特別是聚氨酯泡沫優(yōu)選軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制備中使用這樣的 自催化多元醇，視情況而定，取決于應(yīng)用，可以降低加成中使用的任何催化劑的需要量，和/ 或使其符合具體的期望的泡沫性質(zhì)。適合的多元醇描述于例如W00 158976 (A1 )、 W02005063841(Al)、W00222702(A1)、W02006055396(A1)、W003029320(A1)、W00158976(A1)、 US6924321(B2)、US6762274(B2)、EP2104696(B1)、W02004060956(A1)或W02013102053(A1) 中，且可以例如以商品名Voractiv?和/或SpecFlex? Activ購自Dow。
[0261] 使用的發(fā)泡劑可以為公知的發(fā)泡劑。優(yōu)選地，在聚氨酯泡沫的制備中，將水、二氯 甲烷、戊烷、烷、鹵代烷、丙酮和/或二氧化碳用作發(fā)泡劑。
[0262] 水可以直接地添加至混合物中，或以反應(yīng)物之一例如多元醇組分的次要組分的形 式與反應(yīng)物一起添加至混合物。
[0263] 除了物理發(fā)泡劑和任何水以外，還可以使用與異氰酸酯反應(yīng)生成氣體的其他化學(xué) 發(fā)泡劑，實(shí)例為甲酸。
[0264] 在本發(fā)明中使用的催化劑可以例如為用于異氰酸酯-多元醇（氨基甲酸酯形成） 和/或異氰酸酯-水(胺和二氧化碳形成)和/或異氰酸酯二聚（異氰酸酯二聚體形成）、異氰 酸酯三聚（異氰脲酸酯形成）、異氰酸酯-異氰酸酯伴隨C0 2消去(碳二亞胺形成)和/或異氰 酸酯-胺(脲形成)反應(yīng)和/或"二次"交聯(lián)反應(yīng)例如異氰酸酯-氨基甲酸酯(脲基甲酸酯形成） 和/或異氰酸酯-脲(縮二脲形成)和/或異氰脲酸酯-碳二亞胺(脲酮亞胺形成）的催化劑。
[0265] 適于本發(fā)明的目的的催化劑為例如催化上述反應(yīng)之一的催化劑，特別是膠凝反應(yīng) (異氰酸酯-多元醇）、發(fā)泡反應(yīng)(異氰酸酯-水)和/或異氰酸酯的二聚或三聚。這樣的催化劑 優(yōu)選地為氮化合物，特別是胺和銨鹽，和/或金屬化合物。
[0266] 對(duì)于本發(fā)明的目的，作為催化劑的適合氮化合物（以下也被稱為含氮催化劑)為催 化上述異氰酸酯反應(yīng)之一和/或可以用于聚氨酯特別是聚氨酯泡沫的制備的現(xiàn)有技術(shù)的所 有含氮催化劑。
[0267] 對(duì)于本發(fā)明的目的，作為催化劑的適合氮化合物的實(shí)例優(yōu)選地為胺，特別是叔胺 或含一個(gè)或多個(gè)叔胺基團(tuán)的化合物，包括胺，三乙胺、N，N_二甲基環(huán)己胺、N，N_二環(huán)己基甲 基胺、N，N-二甲基氨基乙胺、N，N，N'，N'_四甲基亞乙基_1，2_二胺、N，N，N'，N'_四甲基亞丙 基 _1，3_ 二胺、N，N，N'，N'_四甲基_1，4_ 丁 二胺、N，N，N'，N'_四甲基_1，6_ 己二胺、N，N，N'，N "，N"-五甲基二亞乙基三胺、N，N，N'_三甲基氨基乙醇胺、N，N-二甲基氨基丙胺、N，N-二乙基 氨基丙胺、N，N-二甲基氨基丙基-N'，N'_二丙-2-醇胺、2-[[3-(二甲基氨基）丙基]甲基氨 基]乙醇、3-(2_二甲基氨基）乙氧基）丙胺、N，N-雙[3-(二甲基氨基)丙基]胺、N，N，N'，N"，N 五甲基二亞丙基三胺、1-[雙[3-(二甲基氨基)丙基]氨基]-2-丙醇、N，N-雙[3-(二甲基氨 基)丙基]-二甲基丙烷_1，3_二胺、二亞乙基二胺、1，4_二氣雜雙環(huán)[2.2.2]辛燒_2_ 甲醇、N，N 二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑、N-( 2-羥基丙基)咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、N-(3-氨基丙基）咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、2,2,4_三甲基-2-硅雜嗎啉、N-乙基-2，2-二甲基-2-硅雜嗎啉、N- (2-氨基乙基）嗎啉、N- (2-羥基乙基）嗎啉、2，2。二嗎啉 基二乙醚、N，N'_二甲基哌嗪、N-(2-羥基乙基）哌嗪、N-(2-氨基乙基）哌嗪、N，N-二甲基芐 胺、N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二乙基氨基乙醇、3-二甲基氨基-1-丙醇、N，N-二甲基氨基乙 氧基乙醇、N，N-二乙基氨基乙氧基乙醇、雙(2-二甲基氨基乙基醚三甲基-(2-羥基乙基)雙(2-氨基乙基)醚、N，N，N~三甲基4-3~氨基丙基(雙氨基乙基)醚、三(二甲基 氨基丙基)六氫_1，3,5_三嗪、1，8_二氮雜雙環(huán)[5.4.0]^-7-烯、1，5_二氮雜雙環(huán)[4.3.0] 壬-5-烯、1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0 ]癸-5-烯、N-甲基-1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0 ]癸-5-烯、 1，4,6-三氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛4-烯、1，1，3,3-四甲基胍、叔丁基-1，1，3,3-四甲基胍、胍、3-二甲基氨基丙基脲、1，3_雙[3-(二甲基氨基)丙基]脲、雙-N，N-(二甲基氨基乙氧基乙基)異 佛爾酮二氨基甲酸酯、3-二甲基氨基-N，N-二甲基丙酰胺和2,4,6_三(二甲基氨基甲基）苯 酚?，F(xiàn)有技術(shù)的適合的含氮催化劑可以以商品名TFXiOAMrN?購自例如Evonik。
[0268] 根據(jù)應(yīng)用，在本發(fā)明的聚氨酯泡沫的制備中，可以優(yōu)選的是使用季銨化的和/或質(zhì) 子化的含氮催化劑，特別是季銨化的和/或質(zhì)子化的叔胺。
[0269] 對(duì)于含氮催化劑的可能的季銨化，可以使用任何已知作為季銨化試劑的試劑。優(yōu) 選地，使用的季銨化劑為烷基化劑例如硫酸二甲酯、氯甲烷或氯化芐，特別優(yōu)選甲基化劑例 如硫酸二甲酯。同樣可以使用氧化烯例如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯進(jìn)行季銨化，優(yōu)選 地隨后使用無機(jī)酸或有機(jī)酸進(jìn)行中和。
[0270] 如果被季銨化，含氮催化劑可以被單季銨化或多季銨化。優(yōu)選地，含氮催化劑僅被 單季銨化。在單季銨化的情況中，含氮催化劑優(yōu)選地在叔氮原子上被季銨化。
[0271] 含氮催化劑可以通過與有機(jī)或無機(jī)酸反應(yīng)而被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的質(zhì)子化的化合物。例 如當(dāng)將要實(shí)現(xiàn)減慢的聚氨酯反應(yīng)或當(dāng)反應(yīng)混合物在使用時(shí)將具有增強(qiáng)的流動(dòng)時(shí)，這些質(zhì)子 化的化合物可以是優(yōu)選的。
[0272] 可用的有機(jī)酸包括例如以下列舉的任何有機(jī)酸，例如具有1-36個(gè)碳原子的羧酸 (芳香族的或脂肪族的，直鏈的或支化的）例如甲酸、乳酸、2-乙基己酸、水楊酸和新癸酸，或 聚合物酸例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。使用的無機(jī)酸可以為例如基于磷的酸、基于硫的 酸或基于硼的酸。
[0273] 然而，在本發(fā)明中，未經(jīng)季銨化的或質(zhì)子化的含氮催化劑的使用是特別優(yōu)選的。
[0274] 對(duì)于本發(fā)明的目的，適合作為催化劑的金屬化合物（以下也被稱為金屬催化劑)為 催化上述異氰酸酯反應(yīng)之一和/或可以用于聚氨酯特別是聚氨酯泡沫的制備的現(xiàn)有技術(shù)的 所有金屬化合物。它們可以選自例如以下組:金屬-有機(jī)或有機(jī)金屬化合物、金屬-有機(jī)或有 機(jī)金屬鹽、有機(jī)的金屬鹽、無機(jī)的金屬鹽，和以下組:帶電荷的或不帶電荷的金屬配位化合 物特別是金屬螯合物。
[0275] 在本發(fā)明中，表述"金屬_有機(jī)或有機(jī)金屬化合物"特別地涵蓋使用具有直接的碳_ 金屬鍵的金屬化合物，此處也被稱為金屬有機(jī)基(例如錫有機(jī)基)或有機(jī)金屬化合物(例如 有機(jī)錫化合物）。在本發(fā)明中，表述"有機(jī)金屬或金屬-有機(jī)鹽"特別地涵蓋使用具有鹽特性 的金屬-有機(jī)或有機(jī)金屬化合物，即其中陰離子或陽離子本質(zhì)為有機(jī)金屬的離子化合物(例 如有機(jī)錫氧化物、有機(jī)錫氯化物或有機(jī)錫羧酸鹽）。在本發(fā)明中，表述"有機(jī)的金屬鹽"特別 地涵蓋使用不具有任何直接的碳-金屬鍵且同時(shí)為金屬鹽的金屬化合物，其中陰離子或陽 離子為有機(jī)化合物(例如錫（II)羧酸鹽）。在本發(fā)明中，表述"無機(jī)的金屬鹽"特別地涵蓋使 用其中陰離子或陽離子均不為有機(jī)化合物的金屬化合物或金屬鹽，例如金屬氯化物(例如 氯化錫（II ))、純金屬氧化物(例如錫氧化物)或混合的金屬氧化物即包含多種金屬、和/或 金屬硅酸鹽或鋁硅酸鹽。在本發(fā)明中，表述"配位化合物"特別地涵蓋使用由一個(gè)或多個(gè)中 心顆粒和一個(gè)或多個(gè)配體形成的金屬化合物，中心顆粒為帶電荷的或不帶電荷的金屬(例 如金屬-或錫-胺復(fù)合物）。對(duì)于本發(fā)明的目的，表述"金屬-螯合物"應(yīng)特別地理解為使用含 金屬的配位化合物，其中配體具有至少兩個(gè)用于與金屬中心配位或結(jié)合的位點(diǎn)（例如金 屬_，或更確切地，錫-聚胺;或金屬_，或更確切地，錫-聚醚復(fù)合物）。
[0276] 對(duì)于本發(fā)明的目的，適于作為額外的催化劑的金屬化合物，特別是如上所定義的， 可以例如選自包含以下的所有金屬化合物:鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鈧、釔、鈦、鋯、釩、鈮、鉻、鉬、 鎢、錳、鈷、鎳、銅、鋅、汞、鋁、鎵、銦、鍺、錫、鉛和/或鉍，特別是鈉、鉀、鎂、鈣、鈦、鋯、鉬、鎢、 鋅、鋁、錫和/或鉍，更優(yōu)選地錫、鉍、鋅和/或鈣。
[0277] 對(duì)于本發(fā)明的目的，適合作為催化劑的如上所定義的有機(jī)金屬鹽和有機(jī)的金屬鹽 為例如有機(jī)錫、錫、鋅、鉍和鉀鹽，特別是相應(yīng)的金屬羧酸鹽、醇鹽、硫醇鹽和巰基乙酸鹽，例 如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫（DBTDL)、二月桂酸二辛基錫 (D0TDL)、二新癸酸二甲基錫、二新癸酸二丁基錫、二新癸酸二辛基錫、二油酸二丁基錫、雙 (正月桂基硫醇）二丁基錫、雙(正月桂基硫醇）二甲基錫、三（2-乙基己基巰基乙酸）單甲基 錫、雙(2-乙基己基巰基乙酸）二甲基錫、雙（2-乙基己基巰基乙酸）二丁基錫、雙(異辛基巰 基乙酸)二辛基錫、乙酸錫（II)、2_乙基己酸錫(II)(辛酸錫（II))、異壬酸錫(II) (3,5,5_三 甲基己酸錫（II))、新癸酸錫（II)、蓖麻油酸錫（II)、油酸錫（II)、乙酸鋅（II)、2_乙基己酸 鋅(11)(辛酸鋅(II))、異壬酸鋅(11)(3,5,5_三甲基己酸鋅(II))、新癸酸鋅(II)、蓖麻油酸 鋅（II)、乙酸鉍、2-乙基己酸鉍、油酸鉍、異壬酸鉍、新癸酸鉍、甲酸鉀、乙酸鉀、2-乙基己酸 鉀(辛酸鉀）、異壬酸鉀、新癸酸鉀和/或蓖麻油酸鉀。
[0278] 在本發(fā)明的聚氨酯泡沫的制備中，可以優(yōu)選地排除有機(jī)金屬鹽例如二月桂酸二丁 基錫的使用。
[0279] 通常地且優(yōu)選地選擇適合的額外的金屬催化劑，使得它們不具有任何討厭的本身 氣味且為基本上毒理學(xué)上安全的，且使得生成的聚氨酯體系特別是聚氨酯泡沫具有最低水 平的與催化劑相關(guān)的排放。
[0280] 在本發(fā)明的聚氨酯泡沫的制備中，根據(jù)應(yīng)用的類型，可以優(yōu)選地使用可引入的/反 應(yīng)性的或高分子量的催化劑。此類型的催化劑可以選自例如金屬化合物的組，優(yōu)選地選自 錫化合物、鋅化合物、鉍化合物和/或鉀化合物的組，特別是選自上述金屬的金屬羧酸鹽的 組例如異壬酸、新癸酸、蓖麻油酸和/或油酸的錫、鋅、鉍和/或鉀鹽;和/或選自氮化合物的 組，特別是選自低排放胺和/或包含一個(gè)或多個(gè)叔胺基團(tuán)的低排放化合物的組，例如描述為 胺，二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基，M-二(2-羥基丙基)-1，3_二氨基丙烷、N，N-二甲基氨 基丙胺、三甲基-N'_羥基乙基雙（氨基乙基)醚、6-二甲基氨基乙基-1-己醇、N-(2-羥基丙基)咪唑、N-(3-氨基丙基)咪唑、氨基丙基-2-甲基咪唑、N，N，N~三甲基氨基乙醇胺、 2-(2-(N，N-二甲基氨基乙氧基）乙醇、N-(二甲基-3-氨基丙基)脲衍生物和烷基氨基草酰胺 例如雙(N-CY，Y-二甲基氨基丙基））草酰胺、雙(N-(Y，Y-二甲基氨基乙基））草酰胺、雙 (rHY，Y-咪唑烷基丙基)草酰胺、雙(n-況，Y-二乙基氨基乙基））草酰胺、雙(rHY，Y-二乙基氨基丙基)草酰胺、雙(N-(f，N~二乙基氨基乙基)草酰胺、雙二乙基亞 氨基-1-甲基丙基)草酰胺、雙(N-(3-嗎啉基丙基)草酰胺的那些及其與氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物， 優(yōu)選地具有在160-500g/mol之間的范圍內(nèi)的摩爾質(zhì)量，和以下通式的化合物：
[0282] 其中，
[0283] 對(duì)于非環(huán)基團(tuán)，1?18，1?19 = -〇&112&+1，其中3 = 1-4，
[0284] 對(duì)于環(huán)狀基團(tuán)，R18，R19 = -CbHcNd-，其中 b = 3-7，c = 6-14，d = 0-2，
[0285] R20 = CeHf09，其中 e = 0-4，f = 0-8，g = 0-2
[0286] R21=-H、-CH3、_C2H5
[0287] k，m =相同地或不同地，1-5。
[0288] 此類催化劑和/或混合物以例如名稱Jeffca_ Z F -10、Lupragen? dME A、 Lupragen?API、T〇yoeat?RX 20和Toyocat?rx 21、DABCO?RP 2()2、DABCO?RP 2()l、DABCO'?NE 300、DABCO?\L :川）、DABCO?NE 400、DABCO?\I: 500、 DABCO?汕 600、DABCO?NE1060和：DABCO?NE 2039、Niax?EF 860、Niax?EF 890、Niax⑧EF700、Niax?EF 705、Niax?EF 708、Niax?EF 600、Niax?EF 602、 Kosmos ⑧54、Kosmos?l:l '和 Tegoamin? zi: 1 商購。
[0289] 催化劑的適合的使用量由催化劑的類型指導(dǎo)，且優(yōu)選地在0.005-10.Opphp的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選地在0.01-5.OOpphp(基于100重量份的多元醇的重量份）的范圍內(nèi)，或?qū)τ阝淃} 在0.10-lO.Opphp的范圍內(nèi)。
[0290]根據(jù)應(yīng)用，在本發(fā)明的聚氨酯泡沫的制備中，優(yōu)選的是使用一種或多種含氮的和/ 或金屬催化劑。當(dāng)使用多于一種催化劑時(shí)，催化劑可以彼此的任何期望的混合物使用。此 處，在發(fā)泡操作中可以單獨(dú)地使用催化劑，例如以在混料頭(mixing head)中初步進(jìn)料 (preliminary dosage)的方式，和/或以預(yù)混合的催化劑組合的形式。
[0291 ]對(duì)于本發(fā)明的目的，表述"預(yù)混合的催化劑組合"以下還被稱為催化劑組合，特別 地涵蓋以下成分的預(yù)制混合物:金屬催化劑和/或含氮催化劑和/或相應(yīng)的質(zhì)子化的和/或 季銨化的含氮催化劑，以及任選地存在的其他成分或添加劑例如水、有機(jī)溶劑、用于阻斷胺 的酸、乳化劑、表面活性劑、發(fā)泡劑、抗氧化劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑和/或硅氧烷優(yōu)選聚醚硅氧 烷;這些本身已在發(fā)泡前存在并且在起泡操作期間不需要以單獨(dú)的組分的形式添加。
[0292] 根據(jù)應(yīng)用，使用的所有含氮催化劑的總和相對(duì)于金屬催化劑特別是鉀、鋅和/或錫 催化劑的總和產(chǎn)生1: 〇. 05-0.05:1，優(yōu)選1:0.07-0.07:1，且更優(yōu)選1:0.1-0.1:1的摩爾比例 時(shí)可以是優(yōu)選的。
[0293] 為了防止組分彼此之間的任何反應(yīng)，特別是含氮催化劑與金屬催化劑特別是鉀、 鋅和/或錫催化劑的反應(yīng)，可以優(yōu)選的是將這些組分彼此分隔地儲(chǔ)存，并隨后同時(shí)地或相繼 地加入異氰酸酯和多元醇反應(yīng)混合物中。
[0294] 通過本發(fā)明方法的方式可以獲得聚氨酯體系，優(yōu)選聚氨酯泡沫，特別是軟質(zhì)聚氨 酯泡沫。此聚氨酯體系形成本發(fā)明的主題的另一個(gè)部分。所關(guān)注的聚氨酯泡沫的具體特征 是用于制備的多元醇組分至少部分地基于聚醚聚碳酸酯多元醇。
[0295] 使用本發(fā)明的聚氨酯體系，特別是聚氨酯泡沫，可以獲得包括此聚氨酯體系或由 此聚氨酯體系特別是聚氨酯泡沫組成的物品。這些物品形成本發(fā)明主題的另一個(gè)部分。此 類物體可以例如為家具減震或床墊。
[0296] 此外，本發(fā)明還提供了聚氨酯體系，其包含聚醚聚碳酸酯多元醇，和任選地存在的 其他多元醇組分，與一種或多種異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0297] 其中使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％的以碳酸酯的形式結(jié) 合二氧化碳，且其中至少10重量％的使用的多元醇為聚醚聚碳酸酯多元醇的形式，在每種 情況中重量百分比均基于使用的多元醇的總量，
[0298] 其中存在以下化合物a)_d)中的至少一種，優(yōu)選兩種，有利地三種，且特別地全部：
[0299] a)選自式(II)的那些離子型表面活性劑的離子型表面活性劑A
[0300] A-M+ (II)
[0301 ] =選自以下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺 酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根;且M+ = 不為銨陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鉀或鈉陽離子；
[0302] b)選自季銨化合物的離子型表面活性劑B;
[0303] c)叔胺化合物C，其不為硅代嗎啡啉且具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少 200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表面張力 降低至低于40N/m;
[0304] d)硅代嗎啡啉D。
[0305] 此外，本發(fā)明還提供了聚氨酯體系，所述聚氨酯體系包含聚醚聚碳酸酯多元醇，和 任選地存在的其他多元醇組分，與一種或多種異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0306] 其中使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％的以碳酸酯的形式結(jié) 合的二氧化碳，且其中至少10重量％的使用的多元醇為聚醚聚碳酸酯多元醇的形式，在每 種情況中重量百分比均基于使用的多元醇的總量，
[0307] 且所述聚氨酯體系包含添加劑組合物，所述添加劑組合物包含：
[0308] a)至少一種選自式（II)的那些離子型表面活性劑的離子型表面活性劑A
[0309] A-M+ (II)
[0310] =選自以下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺 酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根;且M+ = 不為銨陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鉀或鈉陽離子;和/或
[0311 ] b)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B;以及
[0312] c)至少一種不為硅代嗎啡啉的叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選 地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表 面張力降低至低于40N/m;和/或，優(yōu)選地和，
[0313] d)至少一種硅代嗎啡啉D。
[0314] 此外，本發(fā)明還提供適于制備聚氨酯泡沫的組合物，該組合物包含多元醇和添加 劑組合物的如上所述的混合物，其中，
[0315] i)使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選地至少5重量％，更優(yōu)選地至少10重 量％，且最優(yōu)選地15重量％ -50重量％的以碳酸酯的形式結(jié)合的二氧化碳，和
[0316] ii)使用的多元醇的至少10重量％，有利地至少20重量％，更有利地至少30重 量％，優(yōu)選地至少50重量％，特別是至少75重量％為聚醚聚碳酸酯多元醇形式，在每種情況 中重量百分比均基于使用的多元醇的總量。
[0317] 這樣的本發(fā)明的組合物可以特別地僅包含所述添加劑組合物和聚醚聚碳酸酯多 元醇。添加劑組合物可以直接地溶于聚醚聚碳酸酯多元醇。更特別地，基于整個(gè)添加劑組合 物，此組合物可以包含0重量％-90重量％，優(yōu)選地10重量％-80重量％，更優(yōu)選地20重量％-70重量％的一種或多種無機(jī)或有機(jī)溶劑，所述溶劑優(yōu)選地選自水;醇，特別是聚醚一元醇或 聚醚多元醇，優(yōu)選地由其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原子的氧化烯(環(huán)氧 化物）優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具有優(yōu)選為200-8000g/mol，更優(yōu)選地為300-5000g/mol，特別優(yōu)選地為500-1000g/mol的分子量且具有優(yōu)選 地為10重量％_1〇〇重量％，優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；以及具有優(yōu)選地在 200-4500g/mol范圍內(nèi)的分子量的聚酯一元醇或聚酯多元醇；二醇；烷氧基化物；碳酸酯； 醚;酯;支化的或直鏈的脂肪族的或芳香族的烴和/或合成來源和/或天然來源的油。
[0318] 就此而言，組合物的概念還涵蓋多組分組合物，其中兩個(gè)或多個(gè)組分必須被混合 以產(chǎn)生導(dǎo)致聚氨酯體系生成特別是聚氨酯泡沫生成的化學(xué)反應(yīng)。具體而言，組合物的概念 涵蓋至少一種氨基甲酸酯和/或異氰酸酯催化劑、至少一種發(fā)泡劑、至少一種異氰酸酯組分 和至少一種多元醇組分的混合物，其中，基于多元醇的總量，
[0319] i)使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選地至少5重量％的以碳酸酯的形式結(jié) 合的二氧化碳，和
[0320] ii)使用的多元醇的至少10重量％為聚醚聚碳酸酯多元醇形式，在每種情況中重 量百分比均基于使用的多元醇的總量。
[0321] 用于制備聚氨酯體系特別是聚氨酯泡沫的本發(fā)明的優(yōu)選的組合物可以包含量為 25重量％_80重量％的多兀醇，量為1重量％_5重量％的水，量為0.05重量％_1重量％的催 化劑，量為〇重量％-25重量％的物理發(fā)泡劑(例如0.1重量％-25重量％)、量為0.1重量％-5 重量％的穩(wěn)定劑(例如含硅的和不含硅的，特別是含硅的和不含硅的有機(jī)穩(wěn)定劑和表面活 性劑）、量為20重量％_50重量％的異氰酸酯、以及量為0.001重量-10重量％，優(yōu)選地0.1重 量％-5重量％的用于根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑組合物，其中，基于多元醇的總量，存在至少 10重量％，有利地至少20重量％，更有利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％，特別是至 少75重量％的聚醚聚碳酸酯多元醇，其中多元醇的碳酸酯基團(tuán)（以C0 2計(jì)算）的總含量為至 少1重量％，優(yōu)選至少5重量％，更優(yōu)選至少10重量％，且最優(yōu)選15-50重量％。
[0322] 對(duì)于這些上述的組合物的優(yōu)選實(shí)施方案，明確地參考上述描述。
[0323] 本發(fā)明的另一個(gè)主題為包含以下成分的添加劑組合物用于通過使一種或多種多 元醇組分與一種或多種異氰酸酯組分反應(yīng)制備聚氨酯泡沫的用途：
[0324] a)至少一種選自式（II)的那些離子型表面活性劑的離子型表面活性劑A
[0325] A-M+ (II)
[0326] =選自以下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚醚硫酸根、聚醚磺酸根、磺 酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、糖精酸根和聚醚磷酸根;且M+ = 不為銨陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鉀或鈉陽離子;和/或
[0327] b)至少一種選自季銨化合物的離子型表面活性劑B;以及
[0328] c)至少一種不為硅代嗎啡啉的叔胺化合物C，其具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選 地至少200g/mol的摩爾質(zhì)量，且其優(yōu)選地在水中在0.5質(zhì)量％的濃度下將此溶液的靜態(tài)表 面張力降低至低于40N/m;和/或，優(yōu)選地和，
[0329] d)至少一種硅代嗎啡啉D，
[0330] 其中，
[0331] i)使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選地至少5重量％的二氧化碳，以碳酸 酯基團(tuán)的形式結(jié)合，和
[0332] ii)使用的多元醇的至少10重量％為聚醚聚碳酸酯多元醇形式，在每種情況中重 量百分比均基于使用的多元醇的總量。
[0333] 同時(shí)，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于整個(gè)添加劑組合物，用于本發(fā)明的添加劑組合物 包含〇重量％ -90重量％，優(yōu)選地10重量％-80重量％，更優(yōu)選地20重量％-70重量％的一種 或多種無機(jī)或有機(jī)溶劑，所述溶劑優(yōu)選地選自水;醇，特別是聚醚一元醇或聚醚多元醇，優(yōu) 選地由其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原子的氧化烯(環(huán)氧化物)優(yōu)選氧化 乙稀和/或氧化丙稀的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具有優(yōu)選為200-8000g/mol，更優(yōu)選 地為300-5000g/mol，特別優(yōu)選地為500-1000g/mol的分子量且具有優(yōu)選地為10重量％-100 重量％，優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；以及具有優(yōu)選地在200-4500g/mol范圍內(nèi) 的分子量的聚酯一元醇或聚酯多元醇；二醇;烷氧基化物;碳酸酯;醚；酯;支化的或直鏈的 脂肪族的或芳香族的烴和/或合成來源和/或天然來源的油。
[0334] 對(duì)于這些上述的應(yīng)用的優(yōu)選實(shí)施方案，明確地參考上述描述。
[0335] 本發(fā)明還提供了可根據(jù)本發(fā)明獲得的聚氨酯體系作為冰箱絕緣/熱、絕緣/熱板、 夾心原件、管道絕緣/熱、噴霧泡沫、1-和1.5-組分罐裝泡沫、人造木、造型泡沫、包裝泡沫、 床墊、家具減震、運(yùn)輸工具內(nèi)部材料、汽車座椅減震、頭枕、儀表盤、汽車內(nèi)飾、汽車頂襯里、 吸音材料、方向盤、鞋底、地毯墊面泡沫、過濾泡沫、密封泡沫、密封劑和粘合劑的應(yīng)用或用 于制備相應(yīng)產(chǎn)品的應(yīng)用，特別是作為機(jī)動(dòng)車內(nèi)飾的材料。
[0336] 以下參考實(shí)施例詳細(xì)地闡述本發(fā)明的主題，不意圖將本發(fā)明的主題限制于這些說 明性的實(shí)施方案。
[0337] 實(shí)施例
[0338]聚氨酯泡沫的制備
[0339]為了制備各聚氨酯泡沫，使用400g多元醇;相應(yīng)地調(diào)節(jié)其他配制物成分。在此數(shù)學(xué) 轉(zhuǎn)換中，例如1 .〇份的組分意味著每l〇〇g多元醇lg此物質(zhì)。
[0340]對(duì)于發(fā)泡，通過攪拌將本發(fā)明的多元醇、水、催化劑（一種或多種胺和/或錫化合 物）、穩(wěn)定劑和添加劑組合物充分混合。在添加異氰酸酯之后，使用攪拌器將混合物在 3000rpm下混合7秒，并將混合物流延在紙襯里的木箱(27cm x27cm底）中。對(duì)生成物軟質(zhì)聚 氨酯泡沫進(jìn)行下述性能測(cè)試。
[0341]使用三個(gè)配方以證明本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的發(fā)泡操作。所有三個(gè)配方都是水 發(fā)泡和自由上升的(泡沫可以無阻力的上升;非模具泡沫）。水的量選擇為每100份多元醇混 合物4.0份水。在此水量的基礎(chǔ)上，可以預(yù)期約25kg/m 3的密度。因此，就密度和水量而言，配 制物典型地具有目前用于室內(nèi)裝潢或減震應(yīng)用的工業(yè)中使用的軟質(zhì)聚氨酯泡沫的特征。根 據(jù)表2中的配方2,基于4.0份水，使用聚醚聚碳酸酯多元醇，任選地添加常規(guī)的多元醇，常規(guī) 的穩(wěn)定劑(TEGOSTAB KlBF 2370，Evonik Industries AG)和不同量的本發(fā)明的添加劑制 備軟質(zhì)塊狀聚氨酯泡沫。根據(jù)表3中的配方3,基于4.0份水，使用基于聚醚聚碳酸酯預(yù)聚體 的多元醇，常規(guī)的穩(wěn)定劑(TEGOSTAB^BF 2370，Evonik Industries AG)和不同量的本 發(fā)明的添加劑制備軟質(zhì)塊狀聚氨酯泡沫。對(duì)生成的泡沫的起泡操作特征和它們的物理性質(zhì) 進(jìn)行彼此比較。使用的參照泡沫起初為由100%標(biāo)準(zhǔn)多元醇(石油化學(xué)來源）制備的軟質(zhì)聚 氨酯泡沫(表1，配方1)，其次為未添加本發(fā)明的添加劑的對(duì)應(yīng)于表2和表3的軟質(zhì)聚氨酯泡 沫。
[0342] 根據(jù)表1中列舉的配方制備不包括任何基于聚醚聚碳酸酯的多元醇的參照泡沫：
[0343] 表1:由純基于礦物油的多元醇制備的參照泡沫的配方(數(shù)字為質(zhì)量份數(shù)）
[0344]
[0345] *任選地：TEGOAMlNs33(Evonik Industries AG)，TEGOAMIN⑧B75(Evonik Industries AG)，TEGOAM丨NeSMP(Evonik Industries AG)或TEGOAMIN⑧DMEA(Evonik Industries AG)，TEGOAMINrZE 3(Evonik Industries AG).
[0346] *1 =Vora:n〇l?CP 3322,可獲自Dow Chemical;其為具有OH數(shù)47的聚醚三醇。
[0347] 根據(jù)表2中列舉的配方制備包括基于聚醚聚碳酸酯的多元醇的聚氨酯泡沬。
[0348] 表2:包含聚醚聚碳酸酯多元醇的配方2(數(shù)字為質(zhì)量份數(shù)）
[0351 ] *任選地：TEGOAMIN⑥33(Evonik Industries AG)，TEGOAMIN⑧B75(Evonik Industries AG)，TEGOAMIN⑧SMP(Evonik Industries AG)或TEGQA]VnNsDMEA(Evonik Industries AG)，TEGOAMIN IE 3(Evonik Industries AG) 〇
[0352] *2根據(jù)WO 2008/058913基于實(shí)施例2制備的多元醇D
[0353] *3 =通過將獲自Novomer的Polyol 211-10(聚醚碳酸酯多元醇，MW = 880,0H數(shù)= 127，C〇2含量=43重量％)與獲自Dow Chemical的VomnofCP 3322共混獲得多元醇混合物。
[0354] 根據(jù)表3中列舉的配方制備包括基于聚醚聚碳酸酯預(yù)聚體的多元醇的泡沬。
[0355]表3:包含聚醚聚碳酸酯預(yù)聚體的配方3(數(shù)字為質(zhì)量份數(shù)）
[0357] *任選地：TEGOAMINgl33(Evonik Industries AG)，TEGOAMINs,B75(Evonik Industries AG)，TEG〇AMIN'8lSMP(Evonik Industries AG)或TEGOAMIN?:'DMEA(Evonik Industries AG)，TEG0AM1NKZE 3(Evonik Industries AG).
[0358] *4 =預(yù)聚體 14%C〇2,由可獲自Dow Chemical的Vwanol?CP 3322和獲自Novomer的 Polyol 211-10,通過與2份甲代亞苯基二異氰酸酯T80反應(yīng)制備，使用0.06份Kosmos EF(獲 自Evonik Industries AG的Sn催化劑)作為催化劑(反應(yīng)條件：100°C，lh)。
[0359] 在每種情況中使用的本發(fā)明的添加劑包括以下組分：
[0360] 表面活性劑A:Rewopol B 2003(陰離子磺酸鹽表面活性劑，Evonik Industries AG)
[0361 ]表面活性劑B:Rewoquat W 3690(季銨化合物，Evonik Industries AG)
[0362] 叔胺C:Tego Amid D 5040,在水中0.5%濃度下的靜態(tài)表面張力：27.7mN/m，（脂肪 挪油酰胺胺，Evonik Industries AG)
[0363] 硅代嗎啡啉D:2,2,4-三甲基-1，4,2-硅代嗎啡啉(Apollo Scientific Ltd.)
[0364] 性能測(cè)試
[0365] 在以下物理性質(zhì)的基礎(chǔ)上對(duì)制備的泡沫進(jìn)行評(píng)分：
[0366] a)在上升期結(jié)束后泡沫下沉（=后退）：
[0367] 由直接噴出后和泡沫噴出后三分鐘后的泡沫高度的差異發(fā)現(xiàn)后退或進(jìn)一步上升。 通過固定于厘米尺的針的方式在泡沫頂部中間最大值處測(cè)量泡沫高度。此處的負(fù)值描述了 噴出后的泡沫下沉;正值相應(yīng)地描述泡沫的進(jìn)一步上升。
[0368] b)泡沫高度
[0369] 泡沫高度為3分鐘后形成的自由地上升的泡沫的高度。泡沫高度以厘米(cm)報(bào)告。
[0370] c)上升時(shí)間
[0371] 反應(yīng)組分的混合結(jié)束以及聚氨酯泡沫的噴出之間的時(shí)間段。
[0372] d)密度
[0373] 如DIN EN ISO 845:2009-10中所述，通過測(cè)量表觀密度進(jìn)行測(cè)定。密度以kg/m3報(bào) 告。
[0374] e)透氣性
[0375] 根據(jù)DIN EN ISO 4638:1993-07,通過對(duì)泡沫進(jìn)行動(dòng)壓測(cè)量測(cè)定泡沫的透氣性。測(cè) 量的動(dòng)壓以mm水柱的形式報(bào)告，較低的動(dòng)壓值則表征更開放的泡沫。值在0-300mm的范圍內(nèi) 測(cè)量。
[0376] 通過包含氮源、具有壓力計(jì)的減壓閥、螺紋流量調(diào)節(jié)器、洗瓶、流量計(jì)、T形接頭、噴 頭和充有水的刻度玻璃管的裝置測(cè)量動(dòng)壓。施用器噴嘴具有100x100mm的邊緣長(zhǎng)度，800g的 重量，5mm的出口孔內(nèi)徑，20mm的下施用器環(huán)內(nèi)寬和30mm的下施用環(huán)外徑。
[0377] 通過使用減壓閥將氮供應(yīng)壓力調(diào)節(jié)至1巴并將流速調(diào)節(jié)至4801/h而進(jìn)行測(cè)量。調(diào) 節(jié)刻度玻璃管的水量以使得不產(chǎn)生壓力差且不能讀出。對(duì)于具有250x 250x 50mm尺寸的測(cè) 試品的分析，將噴頭置于測(cè)試品的角落上，沖洗邊緣，并沖洗測(cè)試品的（估計(jì)的）中部(在每 種情況中在具有最大的表面積的那側(cè)）。當(dāng)已建立恒定的動(dòng)壓時(shí)讀出結(jié)果。
[0378] 通過形成獲得的5次測(cè)量的平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0379] f)每cm的孔數(shù)(孔計(jì)數(shù)）：其在切削表面上通過肉眼測(cè)定(根據(jù)DIN EN15702測(cè)量）。
[0380] g)壓痕硬度CLD，40%，根據(jù)DIN EN ISO 3386-l:1997+Al:2010。測(cè)量值以千帕斯 卡(kPa)的形式報(bào)告。
[0381] h)抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)DIN EN ISO 1798:2008。
[0382] 發(fā)泡操作的結(jié)果：
[0383] 不同配方的性能測(cè)試結(jié)果和使用的添加劑示于表4-6中。
[0384] 表4:使用TEGOAMI>T33(EV〇nik Industries AG)作為胺催化劑的發(fā)泡結(jié)果
[0385]
[0387] *2根據(jù)WO 2008/058913基于實(shí)施例2制備的多元醇。
[0388] *3 =通過將獲自Novomer的Polyol 211-10(聚醚聚碳酸酯多元醇，MW = 880,0H數(shù) =127，C〇2含量=43重量％ )與獲自Dow Chemical的VoranofCP 3322共混獲得多元醇混合 物。
[0389] 表4中的實(shí)驗(yàn)編號(hào)3,5和7為本發(fā)明。在使用丁丑00八艦11^)33(￡￥〇1111^111(1118廿168 AG)作為胺催化劑的一系列測(cè)試中（表4)，發(fā)現(xiàn)通過使用含二氧化碳的多元醇制備的軟質(zhì) PUR泡沫與不使用本發(fā)明的添加劑的基于常規(guī)的多元醇的泡沫(參照泡沫，實(shí)驗(yàn)編號(hào)1)相比 具有延長(zhǎng)的上升時(shí)間和較低的氣體生成(實(shí)驗(yàn)編號(hào)2、4、和6)。通過添加1.5份本發(fā)明的添加 劑，可以顯著地將上升時(shí)間降低至且將氣體生成增加至參照泡沫的水平(實(shí)驗(yàn)編號(hào)3、5、和 7)。通過添加1.5份本發(fā)明的添加劑(實(shí)驗(yàn)編號(hào)3、5、和7)，同樣可以再次顯著地增加抗拉強(qiáng) 度和斷裂伸長(zhǎng)率，其通過使用含C0 2的多元醇而大大降低(實(shí)驗(yàn)編號(hào)2、4、和6,參照泡沫實(shí)驗(yàn) 編號(hào)1)。此外，已發(fā)現(xiàn)使用預(yù)聚體形式的含C02的多元醇導(dǎo)致具有大大增加的壓縮載荷變形 的泡沫(實(shí)驗(yàn)編號(hào)6和7)。
[0390] 表5和6中顯示的結(jié)果（實(shí)驗(yàn)編號(hào)10、12、15、17、20、22、25和27為本發(fā)明）表明已使 用除TEG〇A]VIIN_?33(Evonik Industries AG)以外的胺催化劑且不使用本發(fā)明的添加 劑制備的基于聚醚聚碳酸酯的泡沫與基于常規(guī)的多元醇的軟質(zhì)PUR泡沫(在含C02的多元醇 的情況中為實(shí)驗(yàn)編號(hào)9、14、19和24,且在預(yù)聚體形式的含C0 2的多元醇的情況中為實(shí)驗(yàn)編號(hào) 11、16、21和26;參照泡沫實(shí)驗(yàn)編號(hào)8、13、18和23)相比也具有顯著地延長(zhǎng)的上升時(shí)間和較低 的氣體生成。同樣發(fā)現(xiàn)抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的劣化。通過使用1.5份本發(fā)明的添加劑，即 使在基于使用TEGOAMIN?B75(Evonik Industries AG)、TEGOAMIN?SMP(Evonik Industries AG)、TEGOAMIN?DMEA(Evonik Industries AG)或TEGOAMIN?ZE 3 (Evonik Industries AG)作為胺催化劑的發(fā)泡操作的情況中也可以同時(shí)改善上升時(shí)間和 氣體生成(實(shí)驗(yàn)編號(hào)1〇、12、15、17、20、22、25和27)。通過使用本發(fā)明的添加劑，也可以再次 顯著地增強(qiáng)抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。在表5和6中的實(shí)施例中，同樣明顯的是通過使用基于 C02的預(yù)聚體制備的泡沫顯示出升高的壓縮載荷變形(實(shí)驗(yàn)編號(hào)11和12、16和17、21和22、26 和 27)〇


【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備聚氨醋體系特別是聚氨醋泡沫的方法，在存在添加劑的情況下，通過使一種或 多種多元醇組分與一種或多種異氯酸醋組分反應(yīng)，其中 (i) 使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％的^碳酸醋的形式結(jié)合的 二氧化碳，且 (ii) 至少10重量％的使用的多元醇為聚酸聚碳酸醋多元醇的形式，在每種情況中重量 百分比均基于使用的多元醇的總量， 采用的添加劑為W下化合物a)-d)中的至少一種，優(yōu)選兩種，有利地Ξ種，且特別地全 部： a) 選自式(II)的離子型表面活性劑A Air (II) A-=選自W下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚酸硫酸根、聚酸橫酸根、橫酸根、 烷基橫酸根、芳基橫酸根、烷基簇酸根、芳基簇酸根、糖精酸根和聚酸憐酸根;且r=不為錠 陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為鐘或鋼 陽離子； b) 選自季錠化合物的離子型表面活性劑B; C)叔胺化合物C，其不為娃代嗎啡嘟且具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/ mol的摩爾質(zhì)量； d)娃代嗎啡嘟D。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，基于整個(gè)添加劑組合物，使用的添加劑包含0 重量％ -90重量％，優(yōu)選地10重量％ -80重量％，更優(yōu)選地20重量％ -70重量％的一種或多種 無機(jī)或有機(jī)溶劑，所述溶劑優(yōu)選地選自水;醇，特別是聚酸一元醇或聚酸多元醇，優(yōu)選地由 其上已通過烷氧基化的方式加成具有2-24個(gè)碳原子的氧化締(環(huán)氧化物)優(yōu)選氧化乙締和/ 或氧化丙締的H-官能化的起始物物質(zhì)組成，其具有優(yōu)選為200-8000g/mol，更優(yōu)選地為300- 5000g/mol，特別優(yōu)選地為500-1000g/mol的分子量且具有優(yōu)選地為10重量％-100重量％， 優(yōu)選地為50重量％-100重量％的？0含量；W及具有優(yōu)選地在200-4500g/mol范圍內(nèi)的分子 量的聚醋一元醇或聚醋多元醇;二醇;烷氧基化物;碳酸醋;酸;醋;支化的或直鏈的脂肪族 或芳香族控和/或合成來源和/或天然來源的油。3. 如權(quán)利要求1或2所述的制備聚氨醋體系的方法，其特征在于使用的添加劑為包含W 下的添加劑組合物： a) 至少一種選自式(II)的離子型表面活性劑A Air (II) A-=選自W下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚酸硫酸根、聚酸橫酸根、橫酸根、 烷基橫酸根、芳基橫酸根、烷基簇酸根、芳基簇酸根、糖精酸根和聚酸憐酸根;且r=不為錠 陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為鐘或鋼 陽離子;和/或 b) 至少一種選自季錠化合物的離子型表面活性劑B;W及額外地 C)至少一種不為娃代嗎啡嘟的叔胺化合物C，具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少 200g/mol的摩爾質(zhì)量;和/或，優(yōu)選地和， d)至少一種娃代嗎啡嘟D。4. 如權(quán)利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，使用的多元醇的至少20重量％，更有 利地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％，且特別地至少75重量％為聚酸聚碳酸醋多元醇 形式，在每種情況中重量百分比均基于使用的多元醇的總量。5. 如權(quán)利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，基于使用的多元醇的總量，所述多元 醇具有的碳酸醋基團(tuán)（WC〇2的形式計(jì)算）的總含量為至少1重量％，優(yōu)選地為至少5重量％， 更優(yōu)選地為至少10重量％，且最優(yōu)選地為15重量％-50重量％。6. 如權(quán)利要求1-5之一所述的方法，其特征在于所述聚酸聚碳酸醋多元醇優(yōu)選地具有 500-20000,優(yōu)選地500-5000,更優(yōu)選地750-4000,且最優(yōu)選地1000-3500的數(shù)均分子量，通 過GPC(凝膠滲透色譜)的方式測(cè)量。7. 如權(quán)利要求1-6之一所述的方法，其特征在于所述添加劑組合物包含至少一種娃代 嗎啡嘟D，特別是式(V)的2，2，4-Ξ甲基-1，4，2-娃代嗎啡嘟(V)，8. 如權(quán)利要求1-7之一所述的方法，其特征在于添加劑組合物包括至少一種式（11比） 的咪挫鐵化合物作為離子型表面活性劑B(Illh) R=相同的或不同的、飽和的或不飽和的、任選地烷氧基化的、具有1-30個(gè)碳原子的控 基基團(tuán)； 乂^二選自^下組的陰離子：面離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氨根、烷基硫酸根、芳基硫酸 根、聚酸硫酸根、聚酸橫酸根、橫酸根、烷基橫酸根、芳基橫酸根、烷基簇酸根、芳基簇酸根、 糖精酸根、聚酸憐酸根和憐酸根，優(yōu)選地為氯離子、憐酸根或甲基硫酸根陰離子，特別是甲 基硫酸根陰離子。9. 如權(quán)利要求1-8之一所述的方法，其特征在于添加劑組合物中既存在離子型表面活 性劑B又存在娃代嗎啡嘟D。10. 如權(quán)利要求1-9之一所述的方法，其特征在于所有胺C的總和與所有娃代嗎啡嘟D的 總和的質(zhì)量比為500:1-1:1，更優(yōu)選地為200:1-5:1，且特別優(yōu)選地為50:1-10:1。11. 如權(quán)利要求1-10之一所述的方法，其特征在于選擇添加劑組合物的量，使得每100 重量份所使用的多元醇總量使用0.001-10重量份，特別是0.2-5重量份的添加劑組合物。12. 如權(quán)利要求1-11之一所述的方法，其特征在于添加劑組合物包含至少巧巾組分： (i)至少一種式（IV)的化合物作為具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少200g/mol 的摩爾質(zhì)量的叔胺化合物c，(IV) 其中 Ris =具有5-30個(gè)且優(yōu)選地具有8-20個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的控基， Ris =具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)烷基基團(tuán)， RU=相同的或不同的，優(yōu)選相同的，具有1-3個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基基團(tuán)， 特別是二甲基氨基丙基挪油酷胺； (ii)至少一種離子型表面活性劑B，選自季錠化合物，優(yōu)選咪挫鐵化合物，特別是式 (II比)的咪挫鐵化合物(mh) 其中R =相同的或不同的、飽和的或不飽和的、任選地烷氧基化的、具有1-30個(gè)碳原子 的控基基團(tuán)； 乂^ =選自^下組的陰離子：面離子、硝酸根、硫酸根、硫酸氨根、烷基硫酸根、芳基硫酸 根、聚酸硫酸根、聚酸橫酸根、橫酸根、烷基橫酸根、芳基橫酸根、烷基簇酸根、芳基簇酸根、 糖精酸根、聚酸憐酸根和憐酸根，優(yōu)選地為氯離子、憐酸根或甲基硫酸根陰離子，特別是甲 基硫酸根陰離子； (i i i)至少一種娃代嗎啡嘟D，特別是式(V)的2，2，4-Ξ甲基-1，4，2-娃代嗎啡嘟(V)， 使用的多元醇組分為多元醇混合物，包含至少10重量％，有利地至少20重量％，更有利 地至少30重量％，優(yōu)選地至少50重量％，特別地至少75重量％的聚酸聚碳酸醋多元醇，基于 使用的多元醇的總量。13. 通過如權(quán)利要求1-12之一所述的方法可獲得的聚氨醋體系，特別是聚氨醋泡沫。14. 適于制備聚氨醋體系特別是聚氨醋泡沫的組合物，其特征在于其包含如權(quán)利要求 1-12之一所定義的多元醇和添加劑組合物的混合物，其中 i)使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％的^碳酸醋的形式結(jié)合的二 氧化碳，且 ii)至少10重量％的使用的多元醇為聚酸聚碳酸醋多元醇的形式，在每種情況中重量 百分比均基于使用的多元醇的總量。15.添加劑組合物用于通過使一種或多種多元醇組分與一種或多種異氯酸醋組分反應(yīng) 制備聚氨醋體系特別是聚氨醋泡沫的用途，所述添加劑組合物包含： a) 至少一種選自式(II)的離子型表面活性劑A Air (II) 其中A^ =選自W下組的陰離子:烷基硫酸根、芳基硫酸根、聚酸硫酸根、聚酸橫酸根、橫 酸根、烷基橫酸根、芳基橫酸根、烷基簇酸根、芳基簇酸根、糖精酸根和聚酸憐酸根;且r= 不為錠陽離子的陽離子，優(yōu)選地為金屬陽離子，更優(yōu)選地為堿金屬陽離子且特別優(yōu)選地為 鐘或鋼陽離子;和/或 b) 至少一種選自季錠化合物的離子型表面活性劑B;w及額外地 C)至少一種不為娃代嗎啡嘟的叔胺化合物C，具有優(yōu)選地至少150g/mol，更優(yōu)選地至少 200g/mo 1的摩爾質(zhì)量;和/或，優(yōu)選地和， d)至少一種娃代嗎啡嘟D， 其中， i) 使用的多元醇包含總計(jì)至少1重量％，優(yōu)選地至少5重量％的^碳酸醋的形式結(jié)合的 二氧化碳，和 ii) 使用的多元醇的至少10重量％為聚酸聚碳酸醋多元醇形式，在每種情況中重量百 分比均基于使用的多元醇的總量。
【文檔編號(hào)】C08G18/48GK105968291SQ201610136213
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年3月10日
【發(fā)明人】M·克雷布斯, R·胡貝爾
【申請(qǐng)人】贏創(chuàng)德固賽有限公司