一種含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠及其制備方法，所述含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠由100質(zhì)量份天然橡膠、1～2質(zhì)量份硬脂酸、4～6質(zhì)量份氧化鋅、0.2～3.5質(zhì)量份促進(jìn)劑、0.5～1質(zhì)量份防老劑、3～6質(zhì)量份硫化劑、30～40質(zhì)量份石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物進(jìn)行混煉得到。本發(fā)明將石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物添加到天然橡膠中，在石墨烯和凹凸棒土的協(xié)同作用下，可以同時顯著的改進(jìn)天然橡膠的耐酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能；另外，本發(fā)明的制備工藝經(jīng)濟(jì)實(shí)用，制備過程簡單，成本低廉，無需特殊設(shè)備和苛刻條件，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)，具有極強(qiáng)的實(shí)用價值。
【專利說明】
一種含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種天然橡膠及其制備方法，具體說，是涉及一種含石墨烯/凹凸棒土 復(fù)合物的天然橡膠及其制備方法，屬于天然橡膠材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 天然橡膠是一種來源于天然的高分子材料，在常溫下具有較高的彈性，稍帶塑性， 容易進(jìn)行塑煉、混煉、壓延、壓出、成型等加工，廣泛應(yīng)用于日常生活和工業(yè)產(chǎn)品。然而，天然 橡膠也存在著一些缺陷，例如:不耐濃強(qiáng)酸，在非極性溶劑中溶脹，耐油性和耐溶劑性很差， 導(dǎo)電性能較低，耐透氣性不高(阻隔性較差）。因此，需要采取一定的措施對天然橡膠進(jìn)行改 性。
[0003] 凹凸棒土，又稱坡縷石或坡縷縞石，是一種鏈層狀結(jié)構(gòu)的含水鎂鋁硅酸鹽礦物，價 格低廉，常作為聚合物基復(fù)合材料的填料使用。目前已有將凹凸棒土添加到天然橡膠中以 改進(jìn)天然橡膠性能的相關(guān)報道。中國專利"CN200610125573.2-凹凸棒石與天然橡膠納米復(fù) 合材料的制備方法"中公開了將凹凸棒石添加到天然橡膠后可以提高天然橡膠的力學(xué)性 能；中國專利"201210403316.6-含有凹凸棒土阻燃劑的阻燃天然橡膠及其制備方法"中公 開了將凹凸棒土添加到天然橡膠后可以提高天然橡膠的阻燃性能；中國專利 "201410392833.7--種天然橡膠/凹凸棒石納米復(fù)合材料的制備方法"公開了將凹凸棒石 添加到天然橡膠后可以提高天然橡膠的力學(xué)性能。雖然，凹凸棒土可以在一定程度上提高 天然橡膠的某些方面性能，但是凹凸棒土具有特定直徑和孔道，內(nèi)外比表面積較大，同時表 面帶有多余的正負(fù)電荷和特殊的表面電荷分布，很容易發(fā)生團(tuán)聚，富含有吸附水、沸石水、 部分結(jié)晶水以及八面體中的結(jié)構(gòu)水，具有較強(qiáng)的極性，與天然橡膠的相容性較差，限定了其 在天然橡膠中的應(yīng)用，因此需要對凹凸棒土采取一定的改性處理，增加其與天然橡膠的相 容性，擴(kuò)大其應(yīng)用。
[0004] 目前對凹凸棒土的改性方法很多，有熱處理法、超聲波處理法、酸化處理法、表面 活性劑處理法等，其中熱處理法是目前常用的改性方法。在一定的溫度范圍內(nèi)，對凹凸棒土 進(jìn)行熱處理，隨著溫度的增加，凹凸棒土中四種類型的水不斷脫除，其活性會不斷增加，比 表面積和孔隙率得到提高，與天然橡膠等非極性物質(zhì)的相容性有所提高，溫度適當(dāng)?shù)臒崽?理還可以提高凹凸棒土的吸附性。但是熱處理時對溫度的要求較高，需要嚴(yán)格控制溫度條 件，在不同的溫度下進(jìn)行熱處理，凹凸棒土的結(jié)構(gòu)、形貌、性質(zhì)會發(fā)生很大的變化，如果溫度 控制不當(dāng)，會起到不好的作用，例如:在適合的溫度范圍內(nèi)，隨著熱處理溫度的增加，凹凸棒 土的比表面積會有所提高，但是溫度過高，又會導(dǎo)致其比表面積減??；隨著溫度的升高，凹 凸棒土的棒狀和層狀結(jié)構(gòu)會發(fā)生轉(zhuǎn)變，當(dāng)熱處理溫度過高時，凹凸棒土內(nèi)孔會出現(xiàn)塌陷，發(fā) 生團(tuán)聚，導(dǎo)致活性下降。因此，需要研究開發(fā)出一種新的凹凸棒土的改性方法。
[0005] 石墨稀(Graphene)是一種由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料，是一種由碳原 子以sp2雜化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一個碳原子厚度的二維材料，具 有導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、高強(qiáng)度等優(yōu)異的功能，目前石墨烯用于天然橡膠中主要是提高天然橡膠 的導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、力學(xué)性能，如中國專利"201410152577.4--種導(dǎo)電石墨烯/天然橡膠納 米復(fù)合材料及其制備方法"中公開了石墨烯可以提高天然橡膠的導(dǎo)電性。目前還沒有關(guān)于 石墨烯可以同時改進(jìn)天然橡膠的耐酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能的相關(guān)報 道，并且石墨烯的價格昂貴，會導(dǎo)致生產(chǎn)成本大幅度增加，不適于大量添加應(yīng)用。
[0006] 目前還沒有采用石墨烯對凹凸棒土進(jìn)行改性處理制得石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物， 并將制得的復(fù)合物添加到天然橡膠中的相關(guān)報道，更加沒有石墨烯和凹凸棒土復(fù)合后，可 以同時改進(jìn)天然橡膠的耐酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能的相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種含石墨烯/凹凸棒土復(fù) 合物的天然橡膠及其制備方法，以克服現(xiàn)有天然橡膠材料的缺陷。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0009] -種含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，具有如下組成及配比：
[0010]天然橡膠：1〇〇質(zhì)量份；
[0011]硬脂酸:1~2質(zhì)量份；
[0012] 氧化鋅:4~6質(zhì)量份；
[0013]促進(jìn)劑:〇.2~3.5質(zhì)量份；
[0014]防老劑:0.5~1質(zhì)量份；
[0015] 硫化劑:3~6質(zhì)量份；
[0016]石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物:30~40質(zhì)量份。
[0017]作為一種優(yōu)選方案，所述促進(jìn)劑選自促進(jìn)劑D、促進(jìn)劑DM、促進(jìn)劑TMTD中的至少一 種。
[0018] 作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述促進(jìn)劑包括1~2質(zhì)量份的促進(jìn)劑D(化學(xué)名稱為二苯 胍）、0.5~1質(zhì)量份的促進(jìn)劑DM(化學(xué)名稱為二硫化二苯并噻唑）、0.2~0.5質(zhì)量份的促進(jìn)劑 TMTD(化學(xué)名稱為二硫化四甲基秋蘭姆）。
[0019] 作為一種優(yōu)選方案，所述防老劑為防老劑TPro(化學(xué)名稱為N-N-苯基對苯二胺）。
[0020] 作為一種優(yōu)選方案，所述硫化劑為硫磺。
[0021] 作為一種優(yōu)選方案，所述天然橡膠為固含量為40~50wt%的天然膠乳。
[0022]作為一種優(yōu)選方案，所述石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物為磺化石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物 或硅烷偶聯(lián)劑/凹凸棒土 /磺化石墨烯復(fù)合物。磺化石墨烯是在氧化石墨烯的端基上引入磺 酸基，之后把產(chǎn)物部分還原得到，在水中具有較高的分散性能。
[0023]作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述磺化石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物中凹凸棒土與磺化石墨 烯質(zhì)量比為99:1~95:5。
[0024]作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述硅烷偶聯(lián)劑/凹凸棒土/磺化石墨烯復(fù)合物中凹凸棒 土、磺化石墨稀和硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量比為98:1:1~90:5:5。
[0025]作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述硅烷偶聯(lián)劑選自雙-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物 (Si-69)、乙烯基三甲氧基硅烷(Α-171)、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ792)中 的任意一種。
[0026]作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的制備，包括如下步驟：
[0027] 1)將凹凸棒土在200~500°C下熱處理后（處理時間為1~3h)，用水配制成10~ 20wt%的凹凸棒土水懸浮液;將磺化石墨稀用水配制成3~5wt%的磺化石墨稀水懸浮液； 該熱處理步驟，無需嚴(yán)格控制溫度條件，簡單易行；
[0028] 2)按照質(zhì)量比，將磺化石墨烯水懸浮液與凹凸棒土水懸浮液混合，或者將磺化石 墨烯水懸浮液、凹凸棒土水懸浮液、硅烷偶聯(lián)劑混合;得到的混合物在80~110°C下攪拌反 應(yīng)(反應(yīng)時間為1~3h，攪拌轉(zhuǎn)速為800~1 OOOrpm)即得所述的石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物。 [0029] 一種制備上述含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的制備方法，包括如下步驟： [0030] a)將配比量的天然橡膠、石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物、防老劑攪拌混合均勻后，烘干 (以除去多余的水分），得到天然橡膠復(fù)合物；
[0031] b)在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，然后添加硬脂酸、氧化鋅、促進(jìn)劑，混合， 冷卻至室溫；
[0032] c)繼續(xù)添加硫化劑，混合；
[0033] d)停放8~24小時后進(jìn)行硫化，出料，即得所述含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然 橡膠。
[0034] 作為作為一種優(yōu)選方案，硫化條件為:硫化溫度140~160°C，硫化時間3~6min。 [0035]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下顯著性有益效果：
[0036]本發(fā)明采用石墨烯尤其是磺化石墨烯對凹凸棒土進(jìn)行改性處理，將改性處理后得 到的石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物添加到天然橡膠中，在石墨烯和凹凸棒土的協(xié)同作用下，可以 同時顯著的改進(jìn)天然橡膠的耐酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能，提高了天然橡 膠的復(fù)合性能，擴(kuò)大了天然橡膠的使用范圍；另外，本發(fā)明的制備工藝經(jīng)濟(jì)實(shí)用，制備過程 簡單，成本低廉，無需特殊設(shè)備和苛刻條件，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)，具有極強(qiáng)的實(shí)用價值。
【具體實(shí)施方式】
[0037]下面結(jié)合實(shí)施例和對比例對本發(fā)明技術(shù)方案做進(jìn)一步詳細(xì)、完整地說明。
[0038]硫化天然橡膠的力學(xué)性能采用GB/T 528-2009硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng) 變性能的測定；
[0039]耐酸性采用JC/T 555-2010耐酸石棉橡膠板測定；
[0040] 耐油性按照GB/T 539-1995耐油石棉橡膠板測定；
[0041] 耐溶劑性采用GB/T 7763-1987硫化橡膠溶脹指數(shù)測定；
[0042]阻隔性采用GB/T 7755-2003硫化橡膠或熱塑性橡膠透氣性測定；
[0043] 導(dǎo)電性采用GB1692-1992硫化橡膠絕緣電阻率測定。
[0044] 實(shí)施例1
[0045] 一、石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的制備：
[0046] 1)將凹凸棒土在200 °C下熱處理3小時，然后用水配制成1 Owt %的凹凸棒土水懸浮 液;將磺化石墨烯用水配制成3wt %的磺化石墨烯水懸浮液；
[0047] 2)將10g、3wt %的磺化石墨稀水懸浮液與297g、10wt %的凹凸棒土水懸浮液混合； 得到的混合物在110°C下攪拌反應(yīng)3小時，攪拌轉(zhuǎn)速為800rpm，即得石墨稀/凹凸棒土復(fù)合 物，備用。
[0048]二、含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的制備：
[0049] a)將200g、50wt%固含量的天然膠乳、制備的石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物、lg防老劑 TPH)攪拌混合均勻后，烘干以除去多余的水分，得到天然橡膠復(fù)合物；
[0050] b)在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，達(dá)到塑化要求后添加 lg硬脂酸、4g氧化 鋅、lg促進(jìn)劑D、0.5g促進(jìn)劑DM、0.5g促進(jìn)劑TMTD，混合，冷卻至室溫；
[0051 ] c)繼續(xù)添加3g硫磺，混合；
[0052] d)停放8小時后進(jìn)行硫化，硫化溫度140°C，硫化時間6min，出料，即得所述含石墨 稀/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠。
[0053]關(guān)于所制備的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的性能測試數(shù)據(jù)見表1所示。 [0054] 實(shí)施例2
[0055] 一、石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的制備：
[0056] 1)將凹凸棒土在500°C下熱處理1小時，然后用水配制成20wt%的凹凸棒土水懸浮 液;將磺化石墨烯用水配制成5wt %的磺化石墨烯水懸浮液；
[0057] 2)將40g、5wt %的磺化石墨稀水懸浮液與180g、20wt %的凹凸棒土水懸浮液和2g 硅烷偶聯(lián)劑Si-69混合;得到的混合物在80°C下攪拌反應(yīng)1小時，攪拌轉(zhuǎn)速為lOOOrpm，即得 石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物，備用。
[0058]二、含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的制備：
[0059] a)將250g、40wt%固含量的天然膠乳、制備的石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物、0.5g防老 劑TPro攪拌混合均勻后，烘干以除去多余的水分，得到天然橡膠復(fù)合物；
[0060] b)在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，達(dá)到塑化要求后添加2g硬脂酸、6g氧化 鋅、2g促進(jìn)劑D、lg促進(jìn)劑DM、0.2g促進(jìn)劑TMTD，混合，冷卻至室溫；
[0061] c)繼續(xù)添加4.5g硫磺，混合；
[0062] d)停放12小時后進(jìn)行硫化，硫化溫度160°C，硫化時間3min，出料，即得所述含石墨 稀/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠。
[0063]關(guān)于所制備的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的性能測試數(shù)據(jù)見表1所示。
[0064] 實(shí)施例3
[0065] 一、石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的制備：
[0066] 1)將凹凸棒土在400 °C下熱處理2小時，然后用水配制成16wt %的凹凸棒土水懸浮 液;將磺化石墨烯用水配制成4wt %的磺化石墨烯水懸浮液；
[0067] 2)將18g、4wt %的磺化石墨稀水懸浮液與216g、16wt %的凹凸棒土水懸浮液和 0.72g硅烷偶聯(lián)劑A-171混合；得到的混合物在100°C下攪拌反應(yīng)1.5小時，攪拌轉(zhuǎn)速為 900rpm，即得石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物，備用。
[0068]二、含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的制備：
[0069] a)將222.22g、45wt%固含量的天然膠乳、制備的石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物、0.6g防 老劑TPro攪拌混合均勻后，烘干以除去多余的水分，得到天然橡膠復(fù)合物；
[0070] b)在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，達(dá)到塑化要求后添加1.5g硬脂酸、5g氧 化鋅、1.4g促進(jìn)劑D、0.6g促進(jìn)劑DM、0.3g促進(jìn)劑TMTD，混合，冷卻至室溫；
[0071] c)繼續(xù)添加6g硫磺，混合；
[0072] d)停放10小時后進(jìn)行硫化，硫化溫度150°C，硫化時間5min，出料，即得所述含石墨 稀/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠。
[0073] 關(guān)于所制備的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的性能測試數(shù)據(jù)見表1所示。
[0074] 對比例
[0075] 對比天然橡膠的制備：
[0076] a)將250g、40wt%固含量的天然膠乳、0.5g防老劑TPH)攪拌混合均勻后，烘干以除 去多余的水分，得到天然橡膠復(fù)合物；
[0077] b)在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，達(dá)到塑化要求后添加2g硬脂酸、6g氧化 鋅、2g促進(jìn)劑D、lg促進(jìn)劑DM、0.2g促進(jìn)劑TMTD，混合，冷卻至室溫；
[0078] 〇)繼續(xù)添加4.58硫磺，混合；
[0079] d)停放12小時后進(jìn)行硫化，硫化溫度160°C，硫化時間3min，出料，即得對比天然橡 膠。
[0080] 關(guān)于所制備的對比天然橡膠的性能測試數(shù)據(jù)也見表1所示。
[0081] 表1天然橡膠的性能測試數(shù)據(jù)
[0083]由表1可見：本發(fā)明提供的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠具有優(yōu)良的耐 酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能。
[0084] 綜上所述:本發(fā)明先對凹凸棒土進(jìn)行熱處理(200~500°C熱處理，無需嚴(yán)格控制溫 度條件，相較于以往熱處理更為簡單易行），獲得不同羥基含量的凹凸棒土，從而為改性提 供基礎(chǔ)，同時通過熱處理還可以獲得片層結(jié)構(gòu)的凹凸棒土，增加了其氣體阻隔性、耐酸性、 耐溶劑性;然后采用水溶性的磺化石墨烯，利用凹凸棒土和磺化石墨烯之間的氫鍵作用或 者利用硅烷偶聯(lián)劑連接磺化石墨稀和凹凸棒土，對凹凸棒土進(jìn)一步改性，得到與天然橡膠 相容性好的石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物;最后將得到的石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物添加到天然橡 膠中，同時顯著的改進(jìn)天然橡膠的耐酸、耐油、耐溶劑、導(dǎo)電性、阻隔性、力學(xué)性能，從而制備 出一種具有多功能性質(zhì)的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠;另外，本發(fā)明的制備工藝 經(jīng)濟(jì)實(shí)用，凹凸棒土來源廣泛，價格低廉，僅使用少量石墨烯，成本低廉，制備過程簡單，無 需特殊設(shè)備和苛刻條件，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)，具有極強(qiáng)的實(shí)用價值，相對于現(xiàn)有技術(shù)而 言，取得了顯著性進(jìn)步和出乎意料的效果。
[0085]最后需要在此指出的是：以上僅是本發(fā)明的部分優(yōu)選實(shí)施例，不能理解為對本發(fā) 明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和 調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:具有如下組成及配比： 天然橡膠:100質(zhì)量份； 硬脂酸：1~2質(zhì)量份； 氧化鋅:4~6質(zhì)量份； 促進(jìn)劑:0.2~3.5質(zhì)量份； 防老劑:0.5~1質(zhì)量份； 硫化劑:3~6質(zhì)量份； 石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物:30~40質(zhì)量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述促 進(jìn)劑選自促進(jìn)劑D、促進(jìn)劑DM、促進(jìn)劑TMTD中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述防 老劑為防老劑TPH)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述硫 化劑為硫磺。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述石 墨烯/凹凸棒土復(fù)合物為磺化石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物或硅烷偶聯(lián)劑/凹凸棒土 /磺化石墨 烯復(fù)合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述磺 化石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物中凹凸棒土與磺化石墨稀質(zhì)量比為99:1~95: 5。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述硅 烷偶聯(lián)劑/凹凸棒土/磺化石墨烯復(fù)合物中凹凸棒土、磺化石墨烯和硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量比為 98:1:1~90:5:5。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述硅 烷偶聯(lián)劑選自雙-[γ -(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ792)中的任意一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠，其特征在于:所述石 墨稀/凹凸棒土復(fù)合物的制備，包括如下步驟： 1) 將凹凸棒土在200~500°C下熱處理后，用水配制成10~20wt %的凹凸棒土水懸浮 液;將磺化石墨烯用水配制成3~5wt %的磺化石墨烯水懸浮液； 2) 按照質(zhì)量比，將磺化石墨烯水懸浮液與凹凸棒土水懸浮液混合，或者將磺化石墨烯 水懸浮液、凹凸棒土水懸浮液、硅烷偶聯(lián)劑混合;得到的混合物在80~110 °C下攪拌反應(yīng)即 得所述的石墨稀/凹凸棒土復(fù)合物。10. -種制備權(quán)利要求1所述的含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠的方法，其特征 在于，包括如下步驟： a) 將配比量的天然橡膠、石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物、防老劑攪拌混合均勻后，烘干（以除 去多余的水分），得到天然橡膠復(fù)合物； b) 在橡膠開煉機(jī)上塑煉天然橡膠復(fù)合物，然后添加硬脂酸、氧化鋅、促進(jìn)劑，混合，冷卻 至室溫； c) 繼續(xù)添加硫化劑，混合； d)停放8~24小時后進(jìn)行硫化，出料，即得所述含石墨烯/凹凸棒土復(fù)合物的天然橡膠。
【文檔編號】C08K9/06GK105968428SQ201610317914
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月16日
【發(fā)明人】李何青, 王繼虎, 羅健, 余大洋, 溫紹國
【申請人】上海工程技術(shù)大學(xué)