Mto與目的性生產(chǎn)丁二烯的集成的制作方法
【專利摘要】提出一種生產(chǎn)1,3?丁二烯的方法。該方法包括從甲醇至烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器生成的烯烴料流中分離C4烯烴。加工該C4料流并回收1,3?丁二烯。將剩余C4料流送往脫氫單元以生成更多丁二烯。加工該脫氫工藝料流以回收產(chǎn)物，如1?丁烯和1,3?丁二烯。
【專利說明】MTO與目的性生產(chǎn)丁二烯的集成
[0001]對相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請要求2013年12月16日提交的美國臨時(shí)申請N0.61/916,769的權(quán)益。發(fā)明領(lǐng)域
[0003]本發(fā)明涉及丁二烯的生產(chǎn)方法。這特別是將丁二烯生產(chǎn)工藝集成到石油化工廠中的方法。
[0004]發(fā)明背景
[0005]塑料和橡膠在當(dāng)今世界廣泛使用。這些塑料和橡膠由通常產(chǎn)自石油的單體的聚合生產(chǎn)。通過較大分子裂解成可改性的較小分子生成該單體。然后使單體反應(yīng)以生成包含單體的鏈的更大分子。這些單體的重要實(shí)例是輕質(zhì)烯烴，包括乙烯和丙烯，它們代表石油化工產(chǎn)業(yè)中的全球需求量的很大部分。輕質(zhì)烯烴和其它單體用于經(jīng)聚合、低聚、烷基化和其它公知的化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)許多化學(xué)產(chǎn)品。因此，以經(jīng)濟(jì)的方式生產(chǎn)大量輕質(zhì)烯烴材料是石油化學(xué)產(chǎn)業(yè)中的焦點(diǎn)。這些單體是現(xiàn)代石油化學(xué)和化學(xué)產(chǎn)業(yè)的基本構(gòu)成要素。在現(xiàn)今的精煉中，這些材料的主要來源是石油進(jìn)料的蒸汽裂化。
[0006]另一重要的單體是丁二烯。丁二烯是用于生產(chǎn)一系列合成橡膠和聚合物以及生產(chǎn)其它聚合物的生產(chǎn)所用的前體化學(xué)品的基本化學(xué)組分。實(shí)例包括均聚產(chǎn)品，如聚丁二烯橡膠(PBR)，或與其它單體如苯乙烯和丙烯腈共聚的丁二烯。丁二烯也用于生產(chǎn)樹脂，如丙烯腈丁二稀苯乙稀。
[0007]丁二烯通常作為裂化工藝的副產(chǎn)物回收，其中該裂化工藝生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴，如乙烯和丙烯。隨著對橡膠和具有這些橡膠的所需性質(zhì)的聚合物的需求量增加，改善石油化工廠中的材料的丁二烯產(chǎn)率的目標(biāo)會改善該工廠的經(jīng)濟(jì)狀況。
[0008]發(fā)明概述
[0009]本發(fā)明涉及通過由含氧物轉(zhuǎn)化成烯烴的工藝生成的烯烴料流的分流1，3_ 丁二烯的按需生產(chǎn)(on-demand product1n)的方法。
[0010]本發(fā)明的第一實(shí)施方案是一種生產(chǎn)丁二烯的方法，其包括將來自含氧物至烯烴反應(yīng)器的工藝料流送往第一分離單元以生成包含輕質(zhì)烯烴的第一工藝料流和包含C4和更重烯烴的第二工藝料流;將第二工藝料流送往第二分離單元以生成C4工藝料流和重質(zhì)工藝料流，其中所述C4工藝料流包含丁烯和丁烷和小于1重量％的異丁烯含量;和將所述丁烯工藝料流送往脫氫單元以生成包含丁二烯的脫氫工藝料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第一實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將所述脫氫工藝料流送往丁二烯提取單元以生成包含1，3_ 丁二烯的丁二烯料流和第二C4料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第一實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將第二C4料流送往脫氫單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第一實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將所述脫氫工藝料流送往脫水單元以生成具有降低的水含量的丁二烯料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第一實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將所述脫水料流送往脫氣單元以生成脫氣料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第一實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述脫氫單元是氧化脫氫單元。
[0011]本發(fā)明的第二實(shí)施方案是一種生產(chǎn)1，3丁二烯的方法，其包括將含氧物料流送往含氧物轉(zhuǎn)化反應(yīng)器以生成包含烯烴、二烯烴和含氧物的工藝料流;將所述工藝料流送往第一分離單元以生成輕質(zhì)烯烴料流、含氧物再循環(huán)料流、C5+料流和具有小于1重量％的異丁稀含量的C4工藝料流;將所述C4料流送往丁二稀提取單元以生成1，3丁二稀料流和第二工藝料流;將第二工藝料流送往脫氫單元以生成脫氫料流;和將所述脫氫料流送往丁二烯提取單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第二實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述脫氫單元是氧化脫氫單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第二實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將第二工藝料流送往第二分離單元以生成包含1-丁烯的料流和第二C4料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第二實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述脫氫單元是非氧化脫氫單元。
[0012]本發(fā)明的第三實(shí)施方案是一種生產(chǎn)1，3_ 丁二烯的方法，其包括將含氧物料流送往含氧物轉(zhuǎn)化反應(yīng)器以生成包含烯烴、二烯烴和含氧物的第一工藝料流;將第一工藝料流送往第一分離單元以生成輕質(zhì)烯烴料流、C4料流和再循環(huán)料流;將所述C4料流送往選擇性氫化單元以生成具有降低的乙炔含量的C4料流;將具有降低的乙炔含量的C4料流送往丁二烯提取單元以生成1，3丁二烯料流和殘留C4料流;將副產(chǎn)物C4料流送往選擇性氫化單元以生成氫化提余液料流;將所述氫化提余液料流送往丁烯分離單元以生成包含1-丁烯的塔頂料流和包含2-丁烯的塔底料流;將所述塔底料流送往脫氫單元以生成包含1，3_ 丁二烯的脫氫料流;將所述脫氫料流送往脫水單元以生成脫水脫氫料流;將所述脫水料流送往輕氣體汽提單元以生成輕餾分料流和包含1，3_ 丁二烯的第二工藝料流;將第二工藝料流送往第二分離單元以生成包含1，3-丁二烯的第二塔頂料流和第二塔底料流;和將第二塔頂料流送往丁二烯提取單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第三實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將第二塔底料流送往脫氫單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第三實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案， 其進(jìn)一步包括將所述脫氫工藝料流送往含氧物脫除單元以生成具有降低的含氧物含量的塔頂料流;和將具有降低的含氧物含量的塔頂料流送往丁二烯回收單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第三實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中第一分離單元可包括用于從第一工藝料流中分離C5+烴的操作單元。
[0013]本發(fā)明的第四實(shí)施方案是一種生產(chǎn)1，3丁二烯的方法，其包括將含氧物料流送往甲醇至烯烴單元以生成包含烯烴的MT0料流;將包含C2+烯烴的MT0料流送往輕質(zhì)烯烴回收單元以生成包含乙烯的第一料流、包含丙烯的第二料流、包含丁烯的第三料流和包含C5+烴的第四料流;將第三料流送往脫氫單元以生成包含丁二烯的第五料流;將第五料流送往丁二烯提取單元;將第四料流送往烯烴裂化單元以生成包含C2至C4烯烴的第六料流;將第六料流送往分餾單元以生成包含C4和更輕質(zhì)烴的第七料流和包含C5和更重質(zhì)烴的第八料流； 將第七料流送往輕質(zhì)烯烴回收單元;和將第八料流送往烯烴裂化單元。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第四實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述烯烴裂化單元包含選自具有SAPO結(jié)構(gòu)的催化劑、具有ZSM-5結(jié)構(gòu)的催化劑、具有ZSM-11 結(jié)構(gòu)的催化劑及其混合物的催化劑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第四實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述脫氫單元包含用于將異丁烯轉(zhuǎn)化成C02的催化劑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第四實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述催化劑選自鐵酸鋅催化劑(zinc ferrite， ZnFe)、祕輝鉬礦(bismuth molybdenite)催化劑(BiMo)及其混合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第四實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其進(jìn)一步包括將所述MT0料流送往急冷單元以生成具有降低的水和含氧物含量的烯烴工藝料流； 和將具有降低的水和含氧物含量的烯烴工藝料流送往壓縮單元以生成已脫水和壓縮的MT0 料流。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是直至這一段中的第四實(shí)施方案的這一段中的一個(gè)、任一或所有在先實(shí)施方案，其中所述脫氫單元可以是氧化脫氫單元或非氧化脫氫單元。[〇〇14]無需進(jìn)一步闡釋，但相信，利用上文的描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在最大程度上利用本發(fā)明并容易確定本發(fā)明的基本特征，在不背離其精神和范圍的情況下，可以對本發(fā)明作出各種變動(dòng)和修改并使其適應(yīng)各種用途和條件。上述優(yōu)選的具體實(shí)施方案因此應(yīng)被解釋為僅示例性的，而不以任何方式限制本公開的剩余部分，并且意在涵蓋包括在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)的各種修改和等同布置。
[0015]本領(lǐng)域技術(shù)人員從下列詳述和附圖中可以看出本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和用途。
[0016]附圖簡述[〇〇17]圖1是生產(chǎn)1，3丁二烯的方法的一個(gè)實(shí)施方案；
[0018]圖2是生產(chǎn)1，3丁二烯的方法的第二實(shí)施方案；[〇〇19]圖3是生產(chǎn)1，3丁二烯的方法的第三實(shí)施方案。
[0020] 發(fā)明詳述[0021 ] 丁二烯通常由蒸汽裂化器或石腦油裂化器生成的副產(chǎn)物流生產(chǎn)。來自蒸汽裂化器或石腦油裂化器的所需主產(chǎn)物是輕質(zhì)烯烴，如乙烯和丙烯。對來自蒸汽裂化器或石腦油裂化器的產(chǎn)物的需求量與日倶增，但從一種產(chǎn)物轉(zhuǎn)向增加第二種產(chǎn)物是不合意的，因?yàn)檫@兩種產(chǎn)物都需要。從未來可以看出，來自裂化單元的丁二烯的產(chǎn)量會供不應(yīng)求。因此，用于生產(chǎn)丁二烯的材料來源應(yīng)來自不同來源以便不降低輕質(zhì)烯烴產(chǎn)量。這引致尋找用于目的性生產(chǎn)(on-purpose) 丁二稀的適當(dāng)進(jìn)料源。[〇〇22]本發(fā)明通過將使進(jìn)料流理想地適用于目的性生產(chǎn)丁二烯的技術(shù)與用于生產(chǎn)丁二烯的脫氫工藝相結(jié)合，提供對丁烯短缺和丁二烯短缺問題的解決方案。借助再循環(huán)的控制和關(guān)于需要1-丁烯還是1，3-丁二烯的決定，該方法還能控制生產(chǎn)1-丁烯還是1，3-丁二烯。 [〇〇23]當(dāng)前提高輕質(zhì)烯烴供應(yīng)量的一種方法是甲醇至烯烴(MT0)轉(zhuǎn)化法。這生產(chǎn)乙烯和丙烯，但也作為副產(chǎn)物產(chǎn)生C4和C5烯烴。C4烯烴主要是直鏈烯烴，含少量異丁烯。C5烯烴更支化，因此C4烯烴優(yōu)選用于轉(zhuǎn)化成1，3丁二烯。收集該丁烯，然后施以脫氫以生成丁二烯。
[0024] 丁二烯可以由含氧物進(jìn)料流生產(chǎn)。該過程可見于圖1。將含氧物進(jìn)料流8送往含氧物至烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器10以生成包含烯烴、含氧物和其它副產(chǎn)物的工藝料流12。將工藝料流 12送往第一分離單元20以生成包含輕質(zhì)烯烴的第一工藝料流22和包含C4和更重質(zhì)烴的第二工藝料流24。分離單元20還可分離殘留含氧物26以再循環(huán)到含氧物至烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器10 中。將第二工藝料流24送往第二分離單元30以生成C4工藝料流32和重質(zhì)工藝料流34X4工藝料流32包含丁烯和丁烷并送往脫氫單元40以生成包含丁二烯的脫氫工藝料流42。[〇〇25]可以將脫氫工藝料流42送往丁二烯提取單元50以生成包含1，3-丁二烯的丁二烯料流52和第二C4料流54?？梢詫⒌诙﨏4料流54送往脫氫單元40以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化殘留C4。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法可進(jìn)一步包括將脫氫工藝料流42送往脫水單元以生成具有降低的水含量的丁二烯料流52?？梢赃M(jìn)一步加工該脫水料流以除去可在脫氫單元40中生成的輕氣體。
[0026]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于C4化合物的脫氫的脫氫單元40是氧化脫氫單元。該方法可進(jìn)一步包括異丁烯的脫除。在分離丁二烯后，將第二C4工藝料流送往異丁烯脫除單元。通過反應(yīng)除去異丁烯以生成包含異丁烯的產(chǎn)物和將該產(chǎn)物與剩余C4組分分離，以生成具有降低的異丁烯含量的第三工藝料流。該異丁烯脫除單元可包含MTBE(甲基叔丁基醚)或ETBE(乙基叔丁基醚)單元，其中將醇，如甲醇或乙醇供入異丁烯脫除單元以反應(yīng)和形成MTBE或ETBE。另一任選的異丁烯脫除單元可包含叔丁醇(TBA)反應(yīng)器以將異丁烯轉(zhuǎn)化成 TBA〇
[0027]在另一實(shí)施方案中，該1，3丁二烯生產(chǎn)方法包括將含氧物料流送往含氧物轉(zhuǎn)化反應(yīng)器以生成包含烯烴、二烯烴和含氧物的工藝料流。該方法包括將所述工藝料流送往第一分離單元以回收C4s并由此生成輕質(zhì)烯烴產(chǎn)物流、含氧物再循環(huán)料流和C5+料流。該方法包括將所述C4料流送往丁二稀提取單元以生成1，3丁二稀產(chǎn)物流和第二工藝料流。第二工藝料流包括丁烯和丁烷，并送往脫氫單元以將丁烯轉(zhuǎn)化成脫氫料流中的丁二烯。將脫氫料流送回丁二烯提取單元。該脫氫單元優(yōu)選是氧化脫氫單元，因?yàn)槠湎碛蟹艧峁に嚨暮锰幰源龠M(jìn)脫氫反應(yīng)。
[0028]這一實(shí)施方案的方法可進(jìn)一步包括經(jīng)由分離單元從離開丁二烯提取單元的工藝料流中分離和回收1-丁烯。該分離單元生成要送往脫氫反應(yīng)器以提高1，3_ 丁二烯含量的脫除1-丁烯的塔底料流。如果該烯烴生成工藝產(chǎn)生異丁烯，該方法可進(jìn)一步包括異丁烯脫除單元。異丁烯的量通常低，但需要除去，因?yàn)楫惗∠瓜掠喂に噺?fù)雜化。該方法可進(jìn)一步包括選擇性氫化步驟以除去MT0工藝或脫氫工藝中生成的乙炔。
[0029]第二實(shí)施方案顯示在圖2中。該方法包括將含氧物料流108送往含氧物轉(zhuǎn)化反應(yīng)器 110以生成包含烯烴、二烯烴和含氧物的第一工藝料流112。將第一工藝料流112送往第一分離單元120以生成輕質(zhì)烯烴料流126、C4+料流122和包含含氧物的再循環(huán)料流124。分離單元 120可包括用于分離任何C5+烴以生成C5+料流128的操作單元。將C4料流122送往選擇性氫化單元130以生成具有降低的乙炔含量的C4+料流132。將具有降低的乙炔含量的料流132送往丁二烯提取單元140以生成1，3丁二烯料流142和殘留C4料流144。將殘留C4 144送往異丁烯脫除單元150以生成副產(chǎn)物C4提余液料流152。將副產(chǎn)物C4提余液料流152送往選擇性氫化單元160以生成氫化提余液料流162。將氫化提余液料流162送往丁烯分離單元170以生成包含1-丁烯的塔頂料流172和包含2-丁烯的塔底料流174。將塔底料流174送往脫氫單元180 以生成包含1，3-丁二烯的脫氫工藝料流182。將脫氫工藝料流182送往第二分離單元190以生成包含1，3-丁二烯的第二塔頂料流192和第二塔底料流194。將第二塔頂料流192送往丁二稀提取單元140。
[0030]該方法可進(jìn)一步包括將第二塔底料流194送往脫氫單元180。該方法還可進(jìn)一步包括將脫氫工藝料流182送往脫水單元200和送往輕氣體脫除單元210以生成已脫除水和輕氣體的工藝料流212。
[0031] 該1-丁烯可用于單獨(dú)的產(chǎn)品線。該方法可進(jìn)一步包括在丁二烯提取單元140上游的分離單元以從工藝料流中分離C5+烴。這可包括提供包括C5+分離段的第一分離單元120。 異丁烯脫除單元150可包含用于除去異丁烯的MTBE(甲基-叔丁基醚)反應(yīng)器。[〇〇32]非氧化脫氫是用于將烴，如烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的方法。反應(yīng)條件包括在600°C至700 °(:的溫度下運(yùn)行該反應(yīng)器。該混合旨在提供更均勻的溫度，優(yōu)選充分混合催化劑和進(jìn)料以在630°C至650°C的溫度下運(yùn)行。反應(yīng)條件包括108kPa至170kPa(l至lOpsig)的反應(yīng)器出口壓力。優(yōu)選的操作將反應(yīng)器出口的壓力控制在122kPa至136kPa(3至5psig)的范圍內(nèi)。該反應(yīng)在除生成的氫氣外還包含氫氣的氣氛下運(yùn)行。該反應(yīng)器的運(yùn)行包括0.2至1的反應(yīng)器入口處的氫氣/經(jīng)摩爾比，優(yōu)選的氫氣/經(jīng)摩爾比為0.6。
[0033]在本發(fā)明的方法中可以使用任何合適的脫氫催化劑。通常，優(yōu)選的催化劑包含鉑族組分、堿金屬組分和多孔無機(jī)載體材料。該催化劑還可含有有利地改進(jìn)該催化劑的性能的助催化劑金屬。該脫氫催化劑的多孔載體材料優(yōu)選是具有25至500平方米/克的表面積的吸收性高表面積載體。該多孔載體材料應(yīng)相對耐受反應(yīng)區(qū)中所用的條件并可選自傳統(tǒng)上用在雙功能烴轉(zhuǎn)化催化劑中的載體材料。優(yōu)選的脫氫催化劑還含有鉑族組分。在包括鈀、銠、 釕、鋨或銥的鉑族金屬中，優(yōu)選使用鉑。[〇〇34]氧化脫氫是正變得可用于烴產(chǎn)物轉(zhuǎn)化中的烴轉(zhuǎn)化的催化工藝。一種這樣的用途是烯烴脫氫成二烯烴。低分子量烴，如乙烷和丙烷容易通過非氧化脫氫轉(zhuǎn)化以生成乙烯和丙烯。氧化脫氫提供一種備選途徑，并且由于該反應(yīng)是放熱的，其避免非氧化脫氫的熱力學(xué)限制。這種方法消除催化劑上的碳沉積物并形成水。這帶來穩(wěn)定的活性。該方法的限制在于一些烷烴燃燒成C0和C02并且也生成水，這導(dǎo)致增加脫水工藝。[〇〇35]催化氧化脫氫包括催化劑，如五氧化二釩(V205)、氧化鎂(MgO)負(fù)載的釩、y氧化鋁負(fù)載的釩。[〇〇36]第三實(shí)施方案顯示在圖3中。該方法用于回收1，3丁二烯。MT0工藝生成丁烯作為乙烯和丙烯生產(chǎn)中的副產(chǎn)物。對1，3丁二烯的需求量與日倶增，可以回收丁烯并轉(zhuǎn)化成1，3丁二烯。在這一實(shí)施方案中，將含氧物料流208送往MT0單元200以生成包含烯烴的MT0料流 202。該含氧物料流可包含醇、醚或其它含氧物，但優(yōu)選料流是甲醇或其它醇。將MT0料流202 送往急冷單元210,其中將MT0料流冷卻并除去水和相當(dāng)大部分的含氧物以生成具有降低的水和含氧物濃度的MT0料流212。水和殘留含氧物作為工藝料流214排出以再循環(huán)或進(jìn)一步加工。將MT0料流212送往壓縮單元220以生成壓縮烯烴料流222。將壓縮烯烴料流222送往輕質(zhì)烯烴回收單元230或輕質(zhì)烯烴回收工藝(L0RP)。輕質(zhì)烯烴回收單元230包含多個(gè)在分餾條件下運(yùn)行的分餾塔以生成包含乙烯的第一料流、包含丙烯的第二料流、包含丁烯的第三料流和包含C5+烴的第四料流。輕質(zhì)烯烴回收單元230可包括吸收器和/或反應(yīng)器以除去殘留的不合意化合物。L0RP將壓縮烯烴料流222分離成包含乙烯的第一料流232、包含丙烯的第二料流234、包含丁烯的第三料流236和包含C5和更重質(zhì)烴或C5+烴的第四料流238。將第三料流236送往脫氫單元240以將丁烯轉(zhuǎn)化成丁二烯并生成包含丁二烯的第五料流242。優(yōu)選的轉(zhuǎn)化是轉(zhuǎn)化成1，3丁二烯。將第五料流242送往丁二烯提取單元250以生成所需1，3丁二烯產(chǎn)物料流252。丁二烯提取單元252可生成丁烷料流254,可以將其清除(purge)或送往下游工藝單元?？梢约庸さ谒牧狭?38以增加輕質(zhì)烯烴產(chǎn)物和丁二烯。將第四料流238送往烯烴裂化單元260以生成包含C2至C4烯烴的第六料流262。將第六料流262送往分餾單元270以將 C4和更輕組分與更重質(zhì)烴分離。分餾單元270生成包含C4和更輕質(zhì)烴的塔頂料流272和包含 C5和更重質(zhì)烴的塔底料流274。將塔頂料流272送往輕質(zhì)烯烴回收單元230以除去生成的任何C2至C4烯烴。將塔底料流274送回烯烴裂化單元260以進(jìn)一步裂化從第一次通過留下的較大烯烴。
[0037]脫氫單元250包含用于將丁烯脫氫成的丁二烯的催化劑。該催化劑可包括用于將異丁烯轉(zhuǎn)化成C02的第二催化劑。異丁烯是1，3丁二烯工藝料流不需要的雜質(zhì)。該催化劑可以是具有用于異丁烯轉(zhuǎn)化的雙重功能的脫氫催化劑?？捎玫拇呋瘎┌ㄣf-鉍(MoBi)、包含鈷(Co)、鎳(Ni)或鋅(Zn)和選自周期表第VIB、VIIB和VIII族的其它金屬的雙金屬催化劑。 用在脫氫單元中的一種催化劑是鐵酸鋅(ZnFe)。
[0038]烯烴裂化單元260包括用于將較大烯烴裂化成輕質(zhì)烯烴和丁烯的催化劑。該催化劑可以是任何烯烴裂化催化劑，但優(yōu)選的催化劑是用于在裂化工藝中生成直鏈烯烴的SAP0 型催化劑。這降低異丁烯的產(chǎn)量。[〇〇39]盡管已就目前認(rèn)為的優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，要理解的是，本發(fā)明不限于所公開的實(shí)施方案，而是意在涵蓋包括在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)的各種修改和等同布置。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種生產(chǎn)丁二烯的方法，其包括:將來自含氧物至烯烴反應(yīng)器的工藝料流送往第一分離單元以生成包含輕質(zhì)烯烴的第 一工藝料流和包含C4和更重烯烴的第二工藝料流；將第二工藝料流送往第二分離單元以生成C4工藝料流和重質(zhì)工藝料流，其中所述C4工 藝料流包含丁烯和丁烷;和將所述丁烯工藝料流送往脫氫單元以生成包含丁二烯的脫氫工藝料流。2.權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括將所述脫氫工藝料流送往丁二烯提取單元以生成 包含1，3-丁二烯的丁二烯料流和第二C4料流。3.權(quán)利要求2的方法，其進(jìn)一步包括將第二C4料流送往脫氫單元。4.權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括將所述脫氫工藝料流送往脫水單元以生成具有降 低的水含量的丁二烯料流。5.權(quán)利要求4的方法，其進(jìn)一步包括將所述脫水料流送往脫氣單元以生成脫氣料流。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述脫氫單元是氧化脫氫單元.7.權(quán)利要求2的方法，其進(jìn)一步包括將第二C4工藝料流送往異丁烯脫除單元以生成包 含利用異丁烯的產(chǎn)物的料流和具有降低的異丁烯含量的第三C4工藝料流。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述異丁烯脫除單元包含MTBE單元。9.權(quán)利要求8的方法，其中所述MTBE單元包括具有甲醇共進(jìn)料的反應(yīng)性蒸餾。10.權(quán)利要求7的方法，其中所述異丁稀脫除單元包含ETBE單元或TBA單元。
【文檔編號】C07C11/167GK105980340SQ201480075087
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2014年12月11日
【發(fā)明人】A·G·博薩諾, C·J·史蒂文斯, J·J·塞內(nèi)塔
【申請人】環(huán)球油品公司