膜的制作方法
【專利摘要】將甲基丙烯酸類樹脂組合物成型而得到膜，所述甲基丙烯酸類樹脂組合物以甲基丙烯酸類樹脂/聚碳酸酯樹脂的質(zhì)量比為91/9～99/1、且甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂的合計量為80～100質(zhì)量％的方式，含有以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為50％以上、重均分子量為80000～200000、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為92質(zhì)量％以上的甲基丙烯酸類樹脂和在300℃、1.2Kg下的MVR值為130～250cm3/10分鐘的聚碳酸酯樹脂。將該膜貼合于偏振片的至少一面，得到偏振板。
【專利說明】
膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及膜。更詳細而言，本發(fā)明涉及透明性高、厚度方向的相位差小、熱收縮 率小、厚度均勻且表面平滑性優(yōu)良的由含有甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂的甲基丙烯 酸類樹脂組合物構(gòu)成的膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示裝置中使用各種樹脂制膜。其中，偏振片保護膜主要使用三乙酰纖維素。 由三乙酰纖維素形成的膜的透濕度高，因此有隨著薄膜化而引起偏振片的品質(zhì)降低的傾 向。偏振片保護膜的改良在液晶顯示裝置的薄型化中成為課題。
[0003] 因此，作為新的偏振片保護膜的材料，正在對甲基丙烯酸類樹脂進行研究。已知對 由甲基丙烯酸類樹脂構(gòu)成的膜進行拉伸處理時，韌性提高（參照專利文獻1)。但是，對通常 的甲基丙烯酸類樹脂膜進行拉伸時，相位差變大，在IPS液晶方式下會引起畫面的品質(zhì)降 低。
[0004] 已知通過在甲基丙烯酸類樹脂中添加聚碳酸酯樹脂等樹脂，容易得到相位差小的 膜(專利文獻2~4)。但是，這些方法中使用的甲基丙烯酸類樹脂出于提高耐熱性目的而共 聚有芳香族乙烯基單體、酰亞胺系單體，因而強度低，因此即使將其制成膜也容易破裂，不 適合作為光學膜。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特公昭57-32942號公報 [0008] 專利文獻2:日本專利3048183號公報 [0009] 專利文獻3:日本特開2012-514759號公報 [0010] 專利文獻4:日本特開2013-148655號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的問題
[0012] 本發(fā)明的課題在于，提供一種透明性高、厚度方向的相位差小、熱收縮率小、厚度 均勻且表面平滑性優(yōu)良的由含有甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂而成的甲基丙烯酸類 樹脂組合物構(gòu)成的膜。
[0013] 用于解決問題的方法
[0014] 為了解決上述課題，發(fā)現(xiàn)了包含以下方式的本發(fā)明。
[0015] 〔1〕一種膜，由甲基丙烯酸類樹脂組合物構(gòu)成，所述甲基丙烯酸類樹脂組合物以甲 基丙烯酸類樹脂/聚碳酸酯樹脂的質(zhì)量比為91/9~99/1、且甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯 樹脂的合計量為80~100質(zhì)量％的方式含有甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂，
[0016] 所述甲基丙烯酸類樹脂以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為50%以上、重均 分子量為80000~200000、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為92質(zhì)量％以上，
[0017] 聚碳酸酯樹脂在300°C、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘。
[0018] 〔2〕根據(jù)〔1〕所述的膜，其厚度為10~50μπι。
[0019] 〔3〕根據(jù)〔1〕或〔2〕所述的膜，其中，前述甲基丙烯酸類樹脂的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr) 為58%以上且85%以下。
[0020] 〔4〕根據(jù)〔1〕~〔3〕中任一項所述的膜，其中，前述甲基丙烯酸類樹脂中，來自甲基 丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為99質(zhì)量％以上。
[0021] 〔5〕根據(jù)〔1〕~〔4〕中任一項所述的膜，其被雙軸拉伸至以面積比計1.5~8倍。
[0022] 〔6〕一種偏振片保護膜，其由前述〔1〕~〔5〕中任一項所述的膜構(gòu)成。
[0023] 〔7〕一種偏振板，其層疊有至少1片前述〔6〕所述的偏振片保護膜。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]本發(fā)明的膜具有如下優(yōu)點。
[0026] 1)甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂均勻地以納米級相容，因此透明性高。
[0027] 2)即使進行拉伸，厚度方向的相位差也小。
[0028] 3)耐熱性高，因此熱收縮率小。
[0029] 4)能夠使厚度變薄。
[0030] 5)即使薄，面內(nèi)均勻性也優(yōu)良。
[0031] 6)不易熱分解，能夠選擇寬范圍的制膜條件，因此表面平滑性高。
[0032] 具有這樣的優(yōu)點的本發(fā)明的膜適合于偏振片保護膜、液晶保護板、便攜型信息終 端的表面材料、便攜型信息終端的顯示窗保護膜、導光膜、各種顯示器的前面板等。
【附圖說明】
[0033]圖1為示出本發(fā)明的優(yōu)選為實施方式所涉及的偏振板的一個例子的圖。
【具體實施方式】
[0034] 本發(fā)明的膜是由含有甲基丙烯酸類樹脂及聚碳酸酯樹脂的甲基丙烯酸類樹脂組 合物構(gòu)成的膜。
[0035] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂的以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)的 下限為50%、優(yōu)選為55%、更優(yōu)選為58%、進一步優(yōu)選為59%、最優(yōu)選為60%。從制膜性的觀 點出發(fā)，該甲基丙烯酸類樹脂的以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度（rr)的上限優(yōu)選為 99%、更優(yōu)選為85%、進而優(yōu)選為77%、更進一步優(yōu)選為70%、再進一步優(yōu)選為65%、最優(yōu)選 為 64%。
[0036]以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度（rr)(以下有時簡稱為"間同立構(gòu)規(guī)整度 (rr)"）是連續(xù)的3個結(jié)構(gòu)單元的鏈(三單元組、triad)所具有的兩個鏈(二單元組、diad)均 為外消旋(表示為rr)的比率。需要說明的是，將聚合物分子中的結(jié)構(gòu)單元的鏈(二單元組、 diad)中立體構(gòu)型相同者稱為內(nèi)消旋(meso)，將立體構(gòu)型相反者稱為外消旋(racemo)，將它 們分別表不為m、r。
[0037]甲基丙烯酸類樹脂的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)( % )可以如下算出：在氘代氯仿中、在 30 °C下測定匪R譜，由該譜測量將TMS設(shè)為Oppm時的0.6~0.95ppm的區(qū)域的面積(X)和 0.6~1.35ppm的區(qū)域的面積(Y)，利用式：（X/Y)X100算出。
[0038]本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂的重均分子量（以下有時稱為"Mw"）優(yōu)選為 80000~200000、更優(yōu)選為85000~160000、進一步優(yōu)選為90000~120000。通過所述Mw為 80000以上且間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為50%以上，從而得到的膜強度高、不易破裂、容易拉伸。 因此，能夠使膜更薄。此外，通過Mw為200000以下，甲基丙烯酸類樹脂的成型加工性提高，因 此有得到的膜的厚度均勻且表面平滑性優(yōu)良的傾向。
[0039]本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂的Mw與數(shù)均分子量（以下有時稱為"Μη"）之比 (Mw/Mn:以下有時將該值稱為"分子量分布"）優(yōu)選為1.2~2.0、更優(yōu)選為1.3~1.7。通過分 子量分布為1.2以上，從而有甲基丙烯酸類樹脂的流動性提高、得到的膜的表面平滑性優(yōu)良 的傾向。通過分子量分布為2.0以下，從而有得到的膜耐沖擊性及韌性優(yōu)良的傾向。需要說 明的是，Mw及Μη是將利用凝膠滲透色譜(GPC)測定的色譜圖換算成標準聚苯乙烯分子量的 值。
[0040] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂基于JIS Κ7210在230°C、3.8kg載荷的條件下 測定的熔體流動速率優(yōu)選為〇. 1~5g/10分鐘、進一步優(yōu)選為0.5~4g/10分鐘、最優(yōu)選為1.0 ~3g/10分鐘。
[0041] 從得到的膜的耐熱性的觀點出發(fā)，本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂中，來自甲 基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量以甲基丙烯酸類樹脂的質(zhì)量為基準為92質(zhì)量％以上、更優(yōu) 選為95質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為97質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選為99質(zhì)量％以上、最優(yōu)選為100 質(zhì)量％。
[0042] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂可以含有除了來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單 元以外的結(jié)構(gòu)單元，可以列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯;丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯;丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸降冰 片烯酯等丙烯酸環(huán)烷基酯;丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺;丙烯腈；甲基丙烯腈等來自在一分子 中僅具有一個聚合性碳-碳雙鍵的乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0043]本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為120°C以上、更優(yōu)選 為123°C以上、進一步優(yōu)選為124°C以上。該甲基丙烯酸類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限通 常為130 °C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過調(diào)節(jié)分子量、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)來控制。玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度在該范圍時，得到的膜不易發(fā)生熱收縮等變形。
[0044]對甲基丙烯酸類樹脂的制造方法沒有特別限制。例如，可以通過在自由基聚合法、 陰離子聚合法等公知的聚合法中調(diào)整聚合溫度、聚合時間、鏈轉(zhuǎn)移劑的種類和量、聚合引發(fā) 劑的種類和量等，來制造 Mw、尚分子量成分的比率、低分子量成分的比率、間同立構(gòu)規(guī)整度 (rr)等特性滿足本發(fā)明規(guī)定的范圍的甲基丙烯酸類樹脂。
[0045]例如，在自由基聚合法的情況下，優(yōu)選將聚合溫度設(shè)為80°C以下，更優(yōu)選設(shè)為70°C 以下，進一步優(yōu)選設(shè)為60°C以下。如此調(diào)整溫度時，容易提高間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)。
[0046] 在陰離子聚合法的情況下，優(yōu)選使用正丁基鋰、仲丁基鋰、異丁基鋰、叔丁基鋰等 烷基鋰作為聚合引發(fā)劑。此外，從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選使有機鋁化合物共存。作為有機 鋁，可以列舉下述式所示的化合物。
[0047] A I R1!?2!?3
[0048] (式中，R\R2及R3各自獨立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的環(huán)烷 基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具 有取代基的芳氧基或N，N-二取代氨基。R2及R3可以是它們鍵合而成的、可以具有取代基的亞 芳基二氧基。）具體可以列舉異丁基雙(2,6_二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、異丁基雙(2,6_二 叔丁基苯氧基)鋁、異丁基〔2,2'_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基）〕鋁等。
[0049] 此外，在陰離子聚合法中，為了控制聚合反應，還可以使醚、含氮化合物等共存。
[0050] 此外，在利用陰離子聚合法制造甲基丙烯酸類樹脂時，可以通過在聚合反應的過 程中添加比聚合引發(fā)劑的量少的量、具體而言相對于聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選為1摩爾％~50 摩爾％、更優(yōu)選為2摩爾％~20摩爾％、進一步優(yōu)選為5摩爾％~10摩爾％的聚合終止劑、或 在聚合反應的過程中追加添加相對于最初添加的聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選為1摩爾％~50摩 爾％、更優(yōu)選為2摩爾％~20摩爾％、進一步優(yōu)選為5摩爾％~10摩爾％的聚合引發(fā)劑，來調(diào) 整重均分子量。
[0051 ]作為甲基丙烯酸類樹脂的其它制造方法，還可以列舉以下方法:通過將重均分子 量、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)等特性的任意特性偏離了本發(fā)明規(guī)定的范圍的多種甲基丙稀酸類 樹脂適當混合，由此得到重均分子量、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)等特性滿足本發(fā)明規(guī)定的范圍 的甲基丙烯酸類樹脂。所述方法的工序管理容易。多種甲基丙烯酸類樹脂的混合可以使用 公知的方法、例如捏合擠出機、擠出機、混合輥、班伯里密煉機等熔融混煉裝置進行?；鞜挄r 的溫度可以根據(jù)使用的甲基丙烯酸類樹脂的熔融溫度適當調(diào)節(jié)，通常為150°C~300°C。 [0052]作為甲基丙烯酸類樹脂的另一其它制造方法，有如下方法:通過在任意特性偏離 了本發(fā)明規(guī)定的范圍的甲基丙烯酸類樹脂的存在下將單體聚合，從而制造重均分子量、間 同立構(gòu)規(guī)整度(rr)等特性滿足本發(fā)明規(guī)定的范圍的甲基丙烯酸類樹脂。所述聚合可以與上 述自由基聚合法、陰離子聚合法同樣地進行。在本發(fā)明的特性中的任意者不符合規(guī)定的甲 基丙烯酸類樹脂的存在下將單體聚合的制造方法，與將多種甲基丙烯酸類樹脂混合來進行 制造的方法相比，甲基丙烯酸類樹脂經(jīng)受的熱歷程變短，因此容易得到甲基丙烯酸類樹脂 的熱分解受到抑制、著色和異物少的膜。
[0053]在上述這樣的甲基丙烯酸類樹脂的制造方法中，從可以容易地制造透明性高的甲 基丙烯酸類樹脂的觀點出發(fā)，優(yōu)選:利用陰離子聚合法來制造特性滿足規(guī)定范圍的甲基丙 烯酸類樹脂的方法;通過將利用陰離子聚合法制造的甲基丙烯酸類樹脂和通過自由基聚合 制造的甲基丙烯酸類樹脂混合，來制造特性滿足規(guī)定范圍的甲基丙烯酸類樹脂的方法；以 及，通過將利用陰離子聚合法制造的甲基丙烯酸類樹脂和另外的通過陰離子聚合法制造的 甲基丙烯酸類樹脂混合，來制造特性滿足本發(fā)明規(guī)定的范圍的甲基丙烯酸類樹脂的方法， 更優(yōu)選:通過將利用陰離子聚合法制造的甲基丙烯酸類樹脂和利用自由基聚合制造的甲基 丙烯酸類樹脂混合，來制造特性滿足本發(fā)明規(guī)定的范圍的甲基丙烯酸類樹脂的方法。
[0054] 本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂為通過多官能羥基化合物和碳酸酯形成性化合物 的反應得到的聚合物。從與甲基丙烯酸類樹脂的相容性、得到的膜的透明性良好的觀點出 發(fā)，該聚碳酸酯樹脂優(yōu)選為芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0055] 從與甲基丙烯酸類樹脂的相容性、以及得到的膜的透明性及面內(nèi)均勻性的觀點出 發(fā)，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的、在300°C、1.2Kg下的MVR值為130~250cm 3/10分鐘、優(yōu) 選為150~230cm3/10分鐘、更優(yōu)選為180~220cm3/10分鐘。
[0056] 此外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的、將利用凝膠滲透色譜(GPC)測定的色譜圖 換算成標準聚苯乙烯的分子量而得的重均分子量優(yōu)選為15000~28000、更優(yōu)選為18000~ 27000、進一步優(yōu)選為20000~24000。
[0057]需要說明的是，聚碳酸酯樹脂的MVR值、重均分子量的調(diào)節(jié)可以通過調(diào)整末端終止 劑、支化劑的量來進行。
[0058]本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為130Γ以上、更優(yōu)選為135 °C以上、進一步優(yōu)選為140°C以上。該聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限通常為180°C。
[0059] 對芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法沒有特別限制?？梢粤信e例如光氣法(界面聚 合法)及熔融聚合法(酯交換法)等。此外，本發(fā)明中優(yōu)選使用的芳香族聚碳酸酯樹脂可以是 對利用熔融聚合法制造的聚碳酸酯樹脂原料實施了用于調(diào)整末端羥基量的處理而得的聚 碳酸酯樹脂。
[0060] 作為成為用于制造聚碳酸酯樹脂的原料的多官能羥基化合物，可以列舉:可以具 有取代基的4,4'_二羥基聯(lián)苯類;可以具有取代基的雙(羥基苯基)烷烴類;可以具有取代基 的雙(4-羥基苯基)醚類;可以具有取代基的雙(4-羥基苯基)硫醚類;可以具有取代基的雙 (4-羥基苯基)亞砜類;可以具有取代基的雙(4-羥基苯基)砜類;可以具有取代基的雙(4-羥 基苯基）酮類;可以具有取代基的雙(羥基苯基)芴類;可以具有取代基的二羥基對聯(lián)三苯 類;可以具有取代基的二羥基對聯(lián)四苯類;可以具有取代基的雙(羥基苯基)吡嗪類;可以具 有取代基的雙(羥基苯基)蓋烷類;可以具有取代基的雙〔2-(4_羥基苯基)-2-丙基〕苯類;可 以具有取代基的二羥基萘類;可以具有取代基的二羥基苯類;可以具有取代基的聚硅氧烷 類;可以具有取代基的二氫全氟烷烴類等。
[0061 ]這些多官能羥基化合物中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基） 環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2_雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、4，4 二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基） 砜、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、3，3-雙(4-羥基苯基)戊烷、9，9-雙(4-羥基-3-甲 基苯基)芴、雙(4-羥基苯基)醚、4，4'_二羥基二苯甲酮、2，2_雙(4-羥基-3-甲氧基苯基）1， 1，1，3，3，3-六氟丙烷、α，ω -雙〔3_( 2-羥基苯基)丙基〕聚二甲基硅氧烷、間苯二酚、2，7-二 羥基萘，特別優(yōu)選為2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。
[0062]作為碳酸酯形成性化合物，可以列舉光氣等各種碳酰鹵（'2/、口歹^化力少求二 少）、氯代甲酸酯（夕口口本一夕一卜)等鹵代甲酸酯、二芳基碳酸酯等碳酸酯化合物。該碳酸 酯形成性化合物的量可以考慮反應的化學計量比（當量)來適當調(diào)整。
[0063] 反應通常在酸結(jié)合劑的存在下在溶劑中進行。作為酸結(jié)合劑，可以列舉氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫等堿金屬氫氧化物;碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽;三甲 胺、三乙胺、三丁胺、Ν，Ν_二甲基環(huán)己基胺、吡啶、二甲基苯胺等叔胺;三甲基芐基氯化銨、三 乙基芐基氯化銨、三丁基芐基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨等 季銨鹽；四丁基氯化養(yǎng)、四丁基溴化儒等季儒鹽等。此外，可以根據(jù)期望在該反應體系中 少量添加亞硫酸鈉、次硫酸鹽等抗氧化劑。酸結(jié)合劑的量可以考慮反應的化學計量比（當 量)來適當調(diào)整。具體而言，相對于原料多官能羥基化合物的羥基每1摩爾，可以使用1當量 或多于1當量的量、優(yōu)選1~5當量的酸結(jié)合劑。
[0064] 此外，反應中可以使用公知的末端終止劑、支化劑。作為末端終止劑，可以列舉對 叔丁基苯酸、對苯基苯酸、對枯基苯酸、對全氟壬基苯酸、對(全氟壬基苯基)苯酸、對(全氟 己基苯基)苯酚、對全氟叔丁基苯酚、1-(對羥基芐基)全氟癸烷、對[2- (1Η，1Η-全氟三(十二 烷基)氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基]苯酚、3，5-雙(全氟己氧基羰基)苯酚、對羥基苯甲酸 全氟十二烷基酯、對（1H，1H-全氟辛氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-四氟-2- 丙醇等。
[0065] 作為支化劑，可以列舉間苯三酚、連苯三酚、4,6_二甲基_2,4,6_三(4-羥基苯基)- 2- 庚烯、2，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-3-庚烯、2，4-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基） 庚烷、1，3,5_三(2-羥基苯基)苯、1，3,5_三(4-羥基苯基）苯、1，1，1_三(4-羥基苯基）乙烷、 三(4-羥基苯基)苯基甲烷、2，2_雙[4,4_雙(4-羥基苯基)環(huán)己基]丙烷、2，4_雙[2-雙(4-羥 基苯基)-2-丙基]苯酚、2，6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、2-( 4-羥基苯基)-2- (2， 4-二羥基苯基)丙烷、四（4-羥基苯基）甲烷、四[4-(4-羥基苯基異丙基)苯氧基]甲烷、2,4_ 二羥基苯甲酸、均苯三酸、氰脲酸、3,3_雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚、3， 3- 雙(4-羥基芳基)氧基吲哚、5-氯靛紅、5，7-二氯靛紅、5-溴靛紅等。
[0066] 聚碳酸酯樹脂中除了聚碳酸酯單元以外還可以含有具有聚酯、聚氨酯、聚醚或聚 硅氧烷結(jié)構(gòu)的單元等。
[0067] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物中含有的甲基丙烯酸類樹脂/聚碳酸酯 樹脂的質(zhì)量比為91/9~99/1、更優(yōu)選為94/6~98/2。
[0068] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物中含有的甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸 酯樹脂的合計量為80~100質(zhì)量％、優(yōu)選為90~100質(zhì)量％、更優(yōu)選為94~100質(zhì)量％、進一 步優(yōu)選為96~100質(zhì)量％。
[0069] 根據(jù)需要，本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物可以在不損害本發(fā)明的效果 的范圍內(nèi)包含填料。作為填料，可以列舉碳酸鈣、滑石、炭黑、氧化鈦、二氧化硅、粘土、硫酸 鋇、碳酸鎂等。本發(fā)明的甲基丙烯酸類樹脂組合物中可含有的填料的量優(yōu)選為3質(zhì)量％以 下、更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以下。
[0070] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi) 包含其它聚合物。作為其它聚合物，可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、 聚降冰片烯等聚烯烴樹脂；乙烯系離聚物;聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、高抗沖擊聚 苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等苯乙烯系樹脂；甲基丙烯 酸甲酯系聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸 丁二醇酯等聚酯樹脂;尼龍6、尼龍66、聚酰胺彈性體等聚酰胺;聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙 烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚縮醛、聚偏氟乙烯、聚氨酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、有機硅改 性樹脂;丙烯酸類橡膠、丙烯酸系熱塑性彈性體、有機硅橡膠;SEPS、SEBS、SI S等苯乙烯系熱 塑性彈性體;IR、EPR、EPDM等烯烴系橡膠等。本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物中可 含有的其它聚合物的量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下、最優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0071] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物中，還可以在不損害本發(fā)明的效果的范 圍內(nèi)含有抗氧化劑、抗熱劣化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、脫模劑、高分子加工助 劑、抗靜電劑、阻燃劑、染料顏料、光擴散劑、有機色素、消光劑、抗沖擊改性劑、熒光體等添 加劑。
[0072] 抗氧化劑是在氧存在下單獨即具有防止樹脂氧化劣化效果的物質(zhì)。可以列舉例如 磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。其中，從防止由著色引起的光學特 性劣化的效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選為磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑，更優(yōu)選為磷系抗氧化 劑與受阻酚系抗氧化劑的組合使用。
[0073]在將磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑組合使用時，優(yōu)選為將磷系抗氧化劑/受 阻酚系抗氧化劑按照以質(zhì)量比計0.2/1~2/1來使用，更優(yōu)選為按照0.5/1~1/1來使用。 [0074]作為磷系抗氧化劑，優(yōu)選為2,2-亞甲基雙（4,6-二叔丁基苯基）辛基亞磷酸酯 (ADEKA公司制；商品名:ADK STAB HP-10)、三(2，4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯(BASF公司制； 商品名：IRGAF0S168)、3,9-雙(2,6_二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8，10_四氧雜-3,9-二磷 雜螺[5.5]^烷(ADEKA公司制;商品名:ADK STAB PEP-36)等。
[0075] 作為受阻酚系抗氧化劑，優(yōu)選為季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸 酯](BASF公司制；商品名IRGAN0X1010)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯 (BASF公司制；商品名IRGAN0X1076)等。
[0076] 作為抗熱劣化劑，能夠通過捕獲在實質(zhì)上無氧的狀態(tài)下暴露于高熱時產(chǎn)生的聚合 物自由基而防止樹脂的熱劣化。
[0077] 作為該抗熱劣化劑，優(yōu)選為2-叔丁基-6-( 3 叔丁基-5 甲基羥基芐基)-4_甲基 苯基丙烯酸酯(住友化學公司制；商品名Sumi 1 izer GM)、2，4-二叔戊基-6-(3 '，5 ' -二叔戊 基-2'-羥基-α-甲基芐基)苯基丙稀酸酯(住友化學公司制;商品名Sumilizer GS)等。
[0078] 紫外線吸收劑是具有紫外線吸收能力的化合物，是據(jù)稱主要具有將光能變換為熱 能的功能的化合物。
[0079]作為紫外線吸收劑，可以列舉二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類、苯甲酸酯類、水楊 酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草酰苯胺類、丙二酸酯類、甲脒類等。其中，優(yōu)選為苯并三唑類、三 嗪類或在波長380~450nm下的摩爾吸光系數(shù)的最大值e max為l〇〇dm3 · morVnf1以下的紫外 線吸收劑。
[0080]苯并三唑類抑制由紫外線照射引起的著色等光學特性降低的效果高，因此，優(yōu)選 為作為將本發(fā)明的膜應用于光學用途時使用的紫外線吸收劑。作為苯并三唑類，優(yōu)選為2-(2化苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3-四甲基丁基)苯酚(8六3?公司制 ；商品名1'預群預329)、2-(2H-苯并三唑-2-基）-4,6-雙（1-甲基-1-苯基乙基）苯酚（BASF公司制；商品名 TINUVIN234)、2，2 ' -亞甲基雙[4-叔辛基-6-( 2H-苯并三唑-2-基）苯酚](ADEKA公司制；LA-31)、2-( 5-辛基硫基-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
[0081] 此外，在波長380~450nm處的摩爾吸光系數(shù)的最大值emax為1200dm3 · mol-Vm-1以 下的紫外線吸收劑能夠抑制所得到的膜的變色。作為這樣的紫外線吸收劑，可以列舉2-乙 基-2 ' -乙氧基-草酰苯胺(科萊恩日本公司制;商品名Sandeyuboa VSU)等。
[0082]這些紫外線吸收劑中，從能夠抑制由紫外線照射引起的樹脂劣化的觀點出發(fā)，優(yōu) 選使用苯并三唑類。
[0083]此外，在想要有效地吸收波長380nm附近的波長的情況下，優(yōu)選使用三嗪類的紫外 線吸收劑。作為這樣的紫外線吸收劑，可以列舉2，4,6_三(2-羥基-4-己基氧基-3-甲基苯 基）-1，3，5-三嗪（ADEKA公司制；LA-F70 )、羥基苯基三嗪類紫外線吸收劑（BASF公司制； TINUVIN477、TINUVIN460)、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
[0084]進而，在想要特別有效地吸收380nm~400nm的波長的的情況下，優(yōu)選使用W02011/ 089794A1、W02012/124395A1、日本特開2012-012476號公報、日本特開2013-023461 號公報、 日本特開2013-112790號公報、日本特開2013-194037號公報、日本特開2014-62228號公報、 日本特開2014-88542號公報、日本特開2014-88543號公報等中公開的具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的配體 的金屬絡(luò)合物(例如，式(A)所示的結(jié)構(gòu)的化合物等)作為紫外線吸收劑。
[0086]〔式(A)中，Μ為金屬原子。Y\Y2、Y3及Y各自獨立地為除碳原子以外的二價基團（氧 原子、硫原子、NH、NR5等）。R5各自獨立地為烷基、芳基、雜芳基、雜芳烷基、芳烷基等取代基。 該取代基還可以在該取代基上進一步具有取代基。
[0087] Z1及Z2各自獨立地為三價基團（氮原子、CH、CR6等）。R 6各自獨立地為烷基、芳基、雜 芳基、雜芳烷基、芳烷基等取代基。該取代基還可以在該取代基上進而具有取代基。
[0088] R1、!?2、!?3及R 4各自獨立地為氫原子、烷基、羥基、羧基、烷氧基、鹵代基、烷基磺酰 基、嗎啉磺?；⑦哙ぷ踊酋；⒘虼鷨徇酋；?、哌嗪子基磺?；热〈?。該取代基還 可以在該取代基上進一步具有取代基。a、b、c及d各自獨立地表示R\R2、R3及R4的數(shù)目，且為 1~4中任一整數(shù)?！?br>[0089] 作為該雜環(huán)結(jié)構(gòu)的配體，可以列舉2，2'_亞胺基雙苯并噻唑、2-(2-苯并噻唑基氨 基)苯并I惡唑、2-(2-苯并噻唑基氨基)苯并咪唑、（2-苯并噻唑基）（2-苯并咪唑基）甲烷、雙 (2-苯并_唑基）甲烷、雙(2-苯并噻唑基）甲烷、雙[2-(N-取代)苯并咪唑基]甲烷等及它們 的衍生物。作為這樣的金屬絡(luò)合物的中心金屬，優(yōu)選使用銅、鎳、鈷、鋅。此外，為了將這些金 屬絡(luò)合物作為紫外線吸收劑使用，優(yōu)選為將金屬絡(luò)合物分散于低分子化合物、聚合物等介 質(zhì)。該金屬絡(luò)合物的添加量相對于本發(fā)明的膜100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~5質(zhì)量份、更 優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量份。前述金屬絡(luò)合物在380nm~400nm的波長下的摩爾吸光系數(shù)大，因此 為了得到充分的紫外線吸收效果而添加的量較少即可。若添加量少，則能夠抑制由滲出等 導致的成型體外觀惡化。此外，前述金屬絡(luò)合物的耐熱性高，因此成型加工時的劣化、分解 少。進而，前述金屬絡(luò)合物的耐光性高，因此能夠長期保持紫外線吸收性能。
[0090] 需要說明的是，紫外線吸收劑的摩爾吸光系數(shù)的最大值emax如下測定。在環(huán)己烷1L 中添加紫外線吸收劑10.OOmg，按照目視觀察時不存在未溶解物的方式使其溶解。將該溶液 注入lcmX lcmX3cm的石英玻璃池中，使用日立制作所公司制造的U-3410型分光光度計，測 定波長380~450nm、光路長度lcm下的吸光度。由紫外線吸收劑的分子量(Muv)和所測定的吸 光度的最大值(A max)利用下式進行計算，算出摩爾吸光系數(shù)的最大值emax。
[0091] emax=[Amax/(10X10-3)]XMuv
[0092] 光穩(wěn)定劑是據(jù)稱主要具有捕獲光致氧化所生成的自由基的功能的化合物。作為優(yōu) 選為的光穩(wěn)定劑，可以列舉具有2，2，6，6-四烷基哌啶骨架的化合物等受阻胺類。
[0093]作為潤滑劑，可以列舉例如硬脂酸、山崳酸、硬脂酰胺酸、亞甲基雙硬脂酰胺、羥基 硬脂酸甘油三酯、石蠟、酮蠟、辛醇、氫化油等。
[0094]作為脫模劑，是具有容易使成型品從模具脫模的功能的化合物。作為脫模劑，可以 列舉:鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇類;單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯等甘油高級脂肪酸酯 等。本發(fā)明中，優(yōu)選組合使用高級醇類與甘油單脂肪酸酯來作為脫模劑。在組合使用高級醇 類與甘油單脂肪酸酯的情況下，優(yōu)選按照高級醇類/甘油單脂肪酸酯的質(zhì)量比為2.5/1~ 3.5/1的范圍來使用，更優(yōu)選為按照2.8/1~3.2/1的范圍來使用。
[0095]作為高分子加工助劑，是通?？梢酝ㄟ^乳液聚合法制造的具有0.05~0.5μπι的粒 徑的聚合物粒子。該聚合物粒子可以為包含單一組成比和單一極限粘度的聚合物的單層粒 子，此外，也可以為包含組成比或極限粘度不同的兩種以上的聚合物的多層粒子。其中，可 以列舉內(nèi)層具備具有低極限粘度的聚合物層、外層具備具有5dl/g以上的高極限粘度的聚 合物層的兩層結(jié)構(gòu)的粒子作為優(yōu)選為的聚合物粒子。作為高分子加工助劑，優(yōu)選為極限粘 度為3~6dl/g。
[0096] 作為抗沖擊改性劑，可以列舉:含有丙烯酸系橡膠或二烯系橡膠作為核層成分的 核殼型改性劑;包含多個橡膠粒子的改性劑等。
[0097] 作為有機色素，優(yōu)選使用具有將對樹脂有害的紫外線轉(zhuǎn)換為可見光的功能的化合 物。
[0098] 作為光擴散劑、消光劑，可以列舉玻璃微粒、聚硅氧烷系交聯(lián)微粒、交聯(lián)聚合物微 粒、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇等。
[0099] 作為熒光體，可以列舉熒光顏料、熒光染料、熒光白色染料、熒光增白劑、熒光漂白 劑等。
[0100] 這些添加劑可以單獨使用1種或?qū)?種以上組合使用。此外，這些添加劑既可以添 加到制造甲基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂時的聚合反應液中，也可以添加到所制造的甲 基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂中，還可以在制備甲基丙烯酸類樹脂組合物時添加。從抑制 膜的外觀不良的觀點出發(fā)，本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物中含有的添加劑的合 計量相對于甲基丙烯酸類樹脂優(yōu)選為7質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為4 質(zhì)量％以下。
[0101]對前述甲基丙烯酸類樹脂組合物的制備方法沒有特別限制?？梢粤信e例如:在聚 碳酸酯樹脂存在下將包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合來生成甲基丙烯酸類樹脂的 方法;將甲基丙烯酸類樹脂及聚碳酸酯樹脂熔融混煉的方法等。這些之中，熔融混煉法的工 序簡單，故而優(yōu)選為。既可以在熔融混煉時根據(jù)需要混合其它聚合物、添加劑;也可以在將 甲基丙烯酸類樹脂與其它聚合物及添加劑混合后，與聚碳酸酯樹脂混合;還可以在將聚碳 酸酯樹脂與其它聚合物及添加劑混合后，與甲基丙烯酸類樹脂混合?；鞜捒梢允褂美缒?合擠出機、擠出機、混合輥、班伯里密煉機等已知的混合裝置或混煉裝置來進行。這些中，優(yōu) 選為雙螺桿擠出機?；旌?、混煉時的溫度可以根據(jù)所使用的甲基丙烯酸類樹脂及聚碳酸酯 樹脂的熔融溫度等來適當調(diào)節(jié)，優(yōu)選為ll〇°C~300°C。利用上述這樣的方法制備的甲基丙 烯酸類樹脂組合物可以制成小球、顆粒、粉末等任意形態(tài)，再成型為膜。
[0102]本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為120°C以上、 更優(yōu)選為123°C以上、進一步優(yōu)選為124°C以上。對甲基丙烯酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度的上限沒有特別限制，優(yōu)選為130°C。
[0103] 利用GPC對本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物進行測定而確定的Mw優(yōu)選為 70000~200000、更優(yōu)選為72000~160000、進一步優(yōu)選為75000~120000。利用GPC對本發(fā)明 中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物進行測定而確定的分子量分布優(yōu)選為1.2~2.5、更優(yōu)選 為1.3~2.0 jw、分子量分布在該范圍時，甲基丙烯酸類樹脂組合物的成型加工性變得良 好，容易得到耐沖擊性、韌性優(yōu)良的成型體。
[0104] 在230°C及3.8kg載荷的條件下對本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物進行 測定而確定的熔體流動速率優(yōu)選為0.1~6g/10分鐘、進一步優(yōu)選為0.5~5g/10分鐘、最優(yōu) 選為1.0~3g/10分鐘。
[0105] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹脂組合物在3.2mm厚度時的霧度優(yōu)選為3.0%以 下，更優(yōu)選為2.0%以下，進一步優(yōu)選為1.5%以下。
[0106] 對本發(fā)明的膜的制法沒有特別限制。本發(fā)明的膜例如可以如下得到:將前述甲基 丙烯酸類樹脂組合物利用溶液澆鑄法、熔融流延法、擠出成型法、吹塑成型法、吹脹成型法 等公知方法制膜，從而得到。這些之中，優(yōu)選為擠出成型法。利用擠出成型法，可以得到透明 性優(yōu)良、具有改善的韌性、處理性優(yōu)良、韌性和表面硬度和剛性的平衡優(yōu)良的膜。從擠出機 輸出的甲基丙烯酸類樹脂組合物的溫度優(yōu)選設(shè)為160~270°C、更優(yōu)選設(shè)為220~260°C。
[0107] 擠出成型法中，從得到良好的表面平滑性、良好的鏡面光澤、低霧度的膜的觀點出 發(fā)，優(yōu)選包括如下步驟的方法:將前述甲基丙烯酸類樹脂組合物在熔融狀態(tài)下從T模擠出， 然后將其用兩個以上的鏡面輥或鏡面帶挾持來進行成型。鏡面輥或鏡面帶優(yōu)選為為金屬制 的。一對鏡面輥或鏡面帶之間的線壓優(yōu)選為l〇N/mm以上、更優(yōu)選為30N/mm以上。
[0108] 此外，鏡面輥或鏡面帶的表面溫度均優(yōu)選為130°C以下。此外，優(yōu)選一對鏡面輥或 鏡面帶中的至少一個的表面溫度為60°C以上。在設(shè)為這樣的表面溫度時，能夠使從擠出機 輸出的前述甲基丙烯酸類樹脂組合物以比自然冷卻更快的速度冷卻，容易制造表面平滑性 優(yōu)良且霧度低的本發(fā)明的膜。
[0109] 本發(fā)明的膜還可以是實施了拉伸處理的膜。通過拉伸處理，可以得到機械強度高、 不易出裂紋的膜。對拉伸方法沒有特別限定，可以列舉單軸拉伸、同時雙軸拉伸法、逐次雙 軸拉伸法、管狀拉伸法等。從能夠均勻地拉伸、得到高強度的膜的觀點出發(fā)，拉伸時的溫度 優(yōu)選為100~200°c，更優(yōu)選為120°C~160°C。拉伸通常按照以長度基準計100~5000%/分 鐘來進行。通過在拉伸后進行熱固定，從而能夠得到熱收縮少的膜。
[0110]從透明性、厚度方向的相位差小的觀點出發(fā)，本發(fā)明的膜中所含的甲基丙烯酸類 樹脂的量優(yōu)選為73~99質(zhì)量％、更優(yōu)選為80~97質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為85~95質(zhì)量％。 [0111]此外，從厚度方向的相位差小的觀點出發(fā)，本發(fā)明的膜中所含的聚碳酸酯樹脂的 量優(yōu)選為1~9質(zhì)量％、更優(yōu)選為2~7質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為3~6質(zhì)量％。
[0112]對本發(fā)明的膜的厚度沒有特別限制，在作為光學膜使用時，其厚度優(yōu)選為1~300μ 111、更優(yōu)選為10~50卩1]1、進一步優(yōu)選為15~40μηι。
[0113]本發(fā)明的膜在厚度50μπι時的霧度優(yōu)選為0.2%以下、更優(yōu)選為0.1 %以下。由此，表 面光澤、透明性優(yōu)良。此外，在液晶保護膜、導光膜等光學用途中，光源的利用效率高，故而 優(yōu)選為。進而，由于進行表面賦形時的賦形精度優(yōu)良，故而優(yōu)選為。
[0114]在膜的厚度為40μηι時，本發(fā)明的膜的對于波長590nm的光的面內(nèi)方向相位差Re優(yōu) 選為5nm以下、更優(yōu)選為4nm以下、進一步優(yōu)選為3nm以下、特別優(yōu)選為2nm以下、最優(yōu)選為lnm 以下。
[0115] 在膜的厚度為40μπι時，本發(fā)明的膜的對于波長590nm的光的厚度方向相位差Rth優(yōu) 選為-5nm以上且5nm以下、更優(yōu)選為_4nm以上且4nm以下、進一步優(yōu)選為_3nm以上且3nm以 下、特別優(yōu)選為-2nm以上且2nm以下、最優(yōu)選為-lnm以上且lnm以下。
[0116] 面內(nèi)相位差及厚度方向相位差在這樣的范圍時，可顯著抑制由相位差引起的對圖 像顯示裝置的顯示特性的影響。更具體而言，可以顯著抑制干涉條紋、用于3D顯示器用液晶 顯示裝置時的3D像的畸變。
[0117]需要說明的是，面內(nèi)方向相位差Re及厚度方向相位差Rth分別為由以下式子定義 的值。
[0118] Re = (nx~ny) Xd
[0119] Rth= ((nx+ny)/2~nz) Xd
[0120] 其中，nx為膜的慢軸方向的折射率，ny為膜的快軸方向的折射率，nz為膜的厚度方 向的折射率，d(nm)為膜的厚度。慢軸是指膜面內(nèi)的折射率最大的方向，快軸是指在面內(nèi)與 慢軸垂直的方向。
[0121] 本發(fā)明的膜由于透明性高、耐熱性高、相位差小、薄，因此適合于偏振片保護膜、液 晶保護板、便攜型信息終端的表面材料、便攜型信息終端的顯示窗保護膜、導光膜、表面涂 布有銀納米線或碳納米管的透明導電膜、各種顯示器的前面板用途等。特別而言，本發(fā)明的 膜由于相位差小，因此適合于偏振片保護膜。
[0122] 本發(fā)明的膜由于透明性、耐熱性高，因此作為光學用途以外的用途，可以用于IR截 止膜、安全膜(防犯7么）、防飛散膜、裝飾膜、金屬裝飾膜、太陽能電池的背板、燒性太陽 能電池用前面板、收縮膜、模內(nèi)標簽用膜。
[0123] 本發(fā)明的偏振板為含有至少1片本發(fā)明的偏振片保護膜的偏振板。優(yōu)選為由聚乙 烯醇系樹脂形成的偏振片和本發(fā)明的偏振片保護膜經(jīng)由膠粘劑層層疊而成的偏振板。
[0124] 本發(fā)明的優(yōu)選的一實施方式的偏振板如圖1所示，在偏振片11的一個面依次層疊 有膠粘劑層12、易膠粘層13、及本發(fā)明的偏振片保護膜14,在偏振片11的另一個面依次層疊 有膠粘劑層15、及光學膜16。
[0125] 上述由聚乙烯醇系樹脂形成的偏振片例如通過將聚乙烯醇系樹脂膜用二色性物 質(zhì)（代表性的為碘、二色性染料)染色并進行單軸拉伸而得到。聚乙烯醇系樹脂膜可以通過 將聚乙烯醇系樹脂利用任意的適當方法(例如，對將樹脂溶解于水或有機溶劑而得的溶液 進行流延成膜的流延法、澆鑄法、擠出法)制膜而得到。該聚乙烯醇系樹脂的聚合度優(yōu)選為 100~5000、進一步優(yōu)選為1400~4000。此外，偏振片中使用的聚乙烯醇系樹脂膜的厚度可 以根據(jù)使用偏振板的LCD的目的、用途適當設(shè)定，代表厚度為5~80μπι。
[0126] 作為偏振片的制造方法，可以根據(jù)目的、使用材料及條件等采用任意的合適方法。 代表性地，采用將上述聚乙烯醇系樹脂膜供于包含溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗、及干燥工 序的一系列制造工序的方法。在除干燥工序以外的各處理工序中，通過將聚乙烯醇系樹脂 膜浸漬到包含各工序中使用的溶液的浴中來進行處理。溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗、及干 燥的各處理的順序、次數(shù)及是否實施可以根據(jù)目的、使用材料及條件等適當設(shè)定。例如，既 可以在1個工序中同時進行幾個處理，也可以省略特定的處理。更詳細而言，例如，拉伸處理 可以在染色處理后進行，也可以在染色處理前進行，也可以與溶脹處理、染色處理及交聯(lián)處 理同時。此外，例如可以優(yōu)選采用在拉伸處理的前后進行交聯(lián)處理的方式。此外，例如，水洗 處理既可以在全部處理之后進行，也可以僅在特定處理之后進行。
[0127] 代表性地，溶脹工序是將上述聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在裝滿水的處理浴(溶脹?。?中來進行的。通過該處理，對聚乙烯醇系樹脂膜表面的污物、防粘連劑進行洗滌，并且使聚 乙烯醇系樹脂膜溶脹，從而可以防止染色不均等不均勻性。溶脹浴中可以適當添加丙三醇、 碘化鉀等。溶脹浴的溫度代表性地為20~60 °C左右，在溶脹浴中的浸漬時間代表性地為0.1 ~10分鐘左右。
[0128] 代表性地，染色工序是通過將上述聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在包含碘等二色性物質(zhì) 的處理浴(染色?。┲衼磉M行的。存在于染色浴的溶液中的溶劑通常使用水，也可以適量添 加與水有相溶性的有機溶劑。二色性物質(zhì)相對于溶劑100重量份代表性地以0.1~1.0重量 份的比率來使用。在使用碘作為二色性物質(zhì)時，染色浴的溶液優(yōu)選還含有碘化物等助劑。這 是由于可改善染色效率。相對于溶劑100重量份，助劑優(yōu)選以0.02~20重量份、進一步優(yōu)選 以2~10重量份的比率來使用。作為碘化物的具體例，可以列舉碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘 化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。染色浴的溫度代表性地為 20~70°C左右，在染色浴中的浸漬時間代表性地為1~20分鐘左右。
[0129] 代表性地，交聯(lián)工序是通過將上述經(jīng)染色處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在包含交 聯(lián)劑的處理浴(交聯(lián)浴）中來進行的。作為交聯(lián)劑，可以采用任意的合適交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑 的具體例，可以列舉硼酸、硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。這些可以單獨使用或組合使 用。交聯(lián)浴的溶液中使用的溶劑通常使用水，也可以適量添加與水有相溶性的有機溶劑。相 對于溶劑100重量份，交聯(lián)劑代表性地以1~10重量份的比率來使用。交聯(lián)劑的濃度小于1重 量份時，多數(shù)情況下無法得到充分的光學特性。交聯(lián)劑的濃度超過10重量份時，拉伸時膜中 產(chǎn)生的拉伸力變大，有時所得到的偏振板會收縮。交聯(lián)浴的溶液優(yōu)選為還含有碘化物等助 劑。這是由于，容易在面內(nèi)得到均勻的特性。助劑的濃度優(yōu)選為0.05~15重量％、進一步優(yōu) 選為0.5~8.0重量％。碘化物的具體例與染色工序時同樣。交聯(lián)浴的溫度代表性地為20~ 70 °C左右、優(yōu)選為40~60 °C。在交聯(lián)浴中的浸漬時間代表性地為1秒~15分鐘左右、優(yōu)選為5 秒~10分鐘。
[0130] 如上所述，拉伸工序可以在任一階段進行。具體而言，可以在染色處理后進行，也 可以在染色處理前進行，還可以與溶脹處理、染色處理及交聯(lián)處理同時進行，也可以在交聯(lián) 處理后進行。聚乙烯醇系樹脂膜的累積拉伸倍率需要為5倍以上，優(yōu)選為5~7倍、進一步優(yōu) 選為5~6.5倍。累積拉伸倍率小于5倍時，有時難以得到高偏光度的偏振板。累積拉伸倍率 超過7倍時，有時聚乙烯醇系樹脂膜(偏振片)變得易斷裂。作為拉伸的具體方法，可以采用 任意的合適方法。例如，在采用濕式拉伸法時，將聚乙烯醇系樹脂膜在處理浴(拉伸浴）中拉 伸至規(guī)定的倍率。作為拉伸浴的溶液，優(yōu)選使用在水或有機溶劑(例如，乙醇)等溶劑中添加 了各種金屬鹽、碘、硼或鋅的化合物的溶液。
[0131]代表性地，水洗工序是通過將實施了上述各種處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在處 理浴(水洗浴）中來進行的。通過水洗工序，可以洗去聚乙烯醇系樹脂膜的不要的殘留物。水 洗浴可以為純水，也可以為碘化物(例如，碘化鉀、碘化鈉）的水溶液。碘化物水溶液的濃度 優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％。碘化物水溶液中可以添加硫酸鋅、氯化鋅等助劑。水洗浴的溫度優(yōu) 選為10~60 °C、進一步優(yōu)選為30~40 °C。浸漬時間代表性地為1秒~1分鐘。水洗工序既可以 僅進行1次，也可以根據(jù)需要進行多次。實施多次時，各處理中使用的水洗浴中所含的添加 劑的種類、濃度可進行適當調(diào)整。例如，水洗工序可以包含將聚合物膜在碘化鉀水溶液(0.1 ~1 〇質(zhì)量％、1 〇~60°C)中浸漬1秒~1分鐘的工序和用純水清洗的工序。
[0132] 作為干燥工序，可以采用任意的合適干燥方法(例如，自然干燥、送風干燥、加熱干 燥）。例如，在加熱干燥時，干燥溫度代表性地為20~80°C，干燥時間代表性地為1~10分鐘。 如上實施可以得到偏振片。
[0133] 本發(fā)明的偏振板中可以設(shè)置的膠粘劑層只要在光學上透明即可，沒有特別限制。 作為構(gòu)成膠粘劑層的膠粘劑，可以使用例如水系膠粘劑、溶劑系膠粘劑、熱熔系膠粘劑、UV 固化型膠粘劑等。這些之中，優(yōu)選為水系膠粘劑及UV固化型膠粘劑。
[0134] 對水系膠粘劑沒有特別限定，可以例示例如乙烯基聚合物系、明膠系、乙烯基乳膠 系、聚氨酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環(huán)氧系等。這樣的水系膠粘劑中，還可以根據(jù)需要配合 交聯(lián)劑及其它添加劑、酸等催化劑。作為上述水系膠粘劑，優(yōu)選使用含有乙烯基聚合物的膠 粘劑等，作為乙烯基聚合物，優(yōu)選為聚乙烯醇系樹脂。此外，聚乙烯醇系樹脂中可以含有硼 酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等水溶性交聯(lián)劑。特別是在將聚乙烯醇系的聚合物膜作為 偏振片使用的情況下，從膠粘性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用含有聚乙烯醇系樹脂的膠粘劑。此 外，從提高耐久性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為具有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲哪z粘劑。上述 水系膠粘劑通常以由水溶液形成的膠粘劑的形式使用，通常含有0.5~60重量％的固體成 分。
[0135] 此外，前述膠粘劑中可以含有金屬化合物填料。通過金屬化合物填料，可以控制膠 粘劑層的流動性，可以得到膜厚穩(wěn)定、具有良好的外觀、面內(nèi)均勻且無膠粘性變動的偏振 板。
[0136] 對膠粘劑層的形成方法沒有特別限制。例如，可以通過將上述膠粘劑涂布在對象 物、然后加熱或干燥來形成。膠粘劑的涂布既可以對于本發(fā)明的偏振片保護膜或光學膜來 進行，也可以對偏振片來進行。在形成膠粘劑層后，將偏振片保護膜或光學膜與偏振片壓 接，可以將兩者層疊。層疊中，可以使用輥壓機、平板加壓機等。加熱干燥溫度、干燥時間可 以根據(jù)膠粘劑的種類適當確定。
[0137] 膠粘劑層的厚度在干燥狀態(tài)下優(yōu)選為0.01~ΙΟμπι、進一步優(yōu)選為0.03~5μηι。
[0138] 本發(fā)明的偏振板中可以設(shè)置的易膠粘層是提高偏振片保護膜與偏振片接觸的面 的膠粘性的層。易膠粘層可以利用易膠粘處理等來設(shè)置。作為易膠粘處理，可以列舉電暈處 理、等離子體處理、低壓UV處理等表面處理。此外，易膠粘層可以通過形成錨固層的方法、或 將前述表面處理與形成錨固層的方法組合使用來設(shè)置。這些之中，優(yōu)選為電暈處理、形成錨 固層的方法、及將它們組合使用的方法。
[0139] 作為上述錨固層，可以列舉例如具有反應性官能團的有機硅層。對具有反應性官 能團的有機硅層的材料沒有特別限制，可以列舉例如含有異氰酸酯基的烷氧基硅醇類、含 有氨基的烷氧基硅醇類、含有巰基的烷氧基硅醇類、含有羧基的烷氧基硅醇類、含有環(huán)氧基 的烷氧基硅醇類、含有乙烯基型不飽和基團的烷氧基硅醇類、含有鹵素的的烷氧基硅醇類、 含有異氰酸酯基的烷氧基硅醇類。這些中，優(yōu)選為氨基系硅醇。通過將用于使硅醇高效地反 應的鈦系催化劑、錫系催化劑添加到上述硅醇中，從而可以使膠粘力更牢固。此外，在上述 具有反應性官能團的有機硅中還可以添加其它添加劑。作為其它添加劑，可以列舉萜烯樹 月旨、酚醛樹脂、萜烯-酚醛樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂等增粘劑；紫外線吸收劑、抗氧化劑、 耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。此外，作為錨固層，還可以列舉包含纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂的皂 化產(chǎn)物的層。
[0140]上述錨固層通過公知的技術(shù)進行涂敷、干燥而形成。錨固層的厚度在干燥狀態(tài)下 優(yōu)選為1~l〇〇nm、進一步優(yōu)選為10~50nm。涂敷時，可以將錨固層形成用藥液用溶劑稀釋。 對稀釋溶劑沒有特別限制，可以列舉醇類。對稀釋濃度沒有特別限制，優(yōu)選為1~5重量％、 更優(yōu)選為1~3重量％。
[0141]光學膜16可以是本發(fā)明的偏振片保護膜，也可以是其它任意的適合的光學膜。對 使用的光學膜沒有特別限制，可以列舉例如包含纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹 月旨、甲基丙烯酸類樹脂等的膜。
[0142] 纖維素樹脂是纖維素和脂肪酸的酯。因此，作為纖維素酯系樹脂的具體例，可以列 舉纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯等。這些中，特別優(yōu) 選為纖維素三乙酸酯。纖維素三乙酸酯有多種市售制品，在獲得容易性、成本方面是有利 的。作為纖維素三乙酸酯的市售品的例子，可以列舉富士膠片公司制的商品名"UV-50"、 "UV-80"、"SH-80"、"TD-80U"、"TD-TAC"、"UZ-TAC"、柯尼卡美能達公司制的 "KC系列"等。
[0143] 環(huán)狀聚烯烴樹脂是使環(huán)狀烯烴作為聚合單元進行聚合的樹脂的總稱，可以列舉例 如日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等 中記載的樹脂。作為具體例，可以列舉環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共）聚合物、環(huán)狀烯烴的加成聚合 物、環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等烯烴及其共聚物(代表性地為無規(guī)共聚物）、及將這些用不飽 和羧酸及其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它們的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體例， 可以列舉降冰片烯系單體。
[0144] 作為環(huán)狀聚烯烴樹脂，有各種制品市售。作為具體例，可以列舉日本瑞翁株式會社 制的商品名"ΖΕ0ΝΕΧ"、"ZEONOR"、JSR株式會社制的商品名"ARTON"、Polyplastics株式會社 制的商品名"T0PAS"、三井化學株式會社制的商品名"APEL"。
[0145] 作為甲基丙烯酸類樹脂，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的 甲基丙烯酸類樹脂。例如，可以列舉聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲 酯_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯 酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、（甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等）、具有脂環(huán)族烴 基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙 烯酸降冰片酯共聚物等）。
[0146] 作為甲基丙烯酸類樹脂的具體例，可以列舉例如三菱麗陽株式會社制的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A、日本特開2013-033237、TO2013/005634號公報所述的使甲基丙烯酸甲 酯和馬來酰亞胺系單體共聚而成的丙烯酸類樹脂、W02005/108438號公報所述的在分子內(nèi) 具有環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸類樹脂、日本特開2009-197151號公報所述的在分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的 甲基丙烯酸類樹脂、通過分子內(nèi)交聯(lián)和/或分子內(nèi)環(huán)化反應而得到的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)甲基丙烯酸類樹脂。
[0147] 作為甲基丙烯酸類樹脂，還可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸類樹脂。這是 因為其具有高耐熱性、高透明性、通過雙軸拉伸而具有高機械強度。
[0148] 作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸類樹脂，可以列舉日本特開2000-230016號公 報、日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開2002-254544號 公報、日本特開2005-146084號公報等中記載的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸類樹脂。
[0149] 本發(fā)明的偏振板可以用于圖像顯示裝置。作為圖像顯示裝置的具體例，可以列舉 電致發(fā)光（EL)顯示器、等離子體顯示器（PD)、場發(fā)射顯示器（FED: Field Emission Display)之類的自發(fā)光型顯示裝置、液晶顯示裝置。液晶顯示裝置具有液晶單元和配置在 該液晶單元的至少一側(cè)的上述偏振板。
[0150] 實施例
[0151] 以下，通過實施例及比較例對本發(fā)明進行具體的說明，但本發(fā)明不受下述實施例 限定。需要說明的是，物性值等的測定通過以下方法來實施。
[0152] (聚合轉(zhuǎn)化率）
[0153]在島津制作所公司制造的氣相色譜儀GC-14A上連接作為色譜柱的GLSciences Inc.制造的Inert CAP l(df = 0.4μηι、0.25mm I.D.X 60m)，設(shè)定為如下條件:使注射溫度為 180°C，使檢測器溫度為180°C，將柱溫從60°C (保持5分鐘）以10°C/分鐘的升溫速度升溫至 200°C，并保持10分鐘，進行測定，基于其結(jié)果算出聚合轉(zhuǎn)化率。
[0?54](重均分子量(Mw)、分子量分布、高分子量成分及低分子量成分的含量）
[0155] 關(guān)于各制造例、實施例和比較例中得到的甲基丙烯酸類樹脂的Mw和分子量分布， 利用凝膠滲透色譜法(GPC)在下述條件下測定色譜圖，算出換算成標準聚苯乙烯的分子量 的值。基線設(shè)定為:將GPC譜圖的高分子量側(cè)的峰的斜率自保留時間短的一側(cè)觀察從零變化 為正值時的點與低分子量側(cè)的峰的斜率自保留時間短的一側(cè)觀察從負值變化為零時的點 連接而成的線。由使用標準曲線算出的積分分子量分布，算出分子量小于15000的成分(低 分子量成分）的比例和分子量為200000以上的成分（尚分子量成分）的比例。
[0156] GPC裝置：東曹株式會社制、HLC-8320
[0157] 檢測器:差示折射率檢測器
[0158] 色譜柱：使用將兩根東曹株式會社制造的TSK gel Super MultiporeHZM-M和 Super HZ4000串聯(lián)連接而成的色譜柱。
[0159] 洗脫劑：四氫呋喃
[0160] 洗脫劑流量:0.35ml/分鐘
[0161] 柱溫：4(TC
[0162] 標準曲線:使用標準聚苯乙烯10個點的數(shù)據(jù)制作而成
[0163] (以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr))
[0164] 使用核磁共振裝置(Bruker公司制造的ULTRA SHIELD 400PLUS)，使用氘代氯仿作 為溶劑，在室溫、累計次數(shù)64次的條件下測定甲基丙烯酸類樹脂的1H-NMR譜。由該譜測量將 TMS設(shè)為Oppm時的0 · 6~0 · 95ppm的區(qū)域的面積(X)和0.6~1 · 35ppm的區(qū)域的面積(Y)，然后 利用式：（Χ/Υ)Χ1〇〇計算出以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)。
[0165] (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg)
[0166] 對于甲基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂和甲基丙烯酸類樹脂組合物，基于JIS K7121使用差示掃描量熱測定裝置(島津制作所制造，DSC-50(型號）），在先升溫至230°C、然 后冷卻至室溫、然后以l〇°C/分鐘從室溫升溫至230°C的條件下測定DSC曲線。將由第2次升 溫時測定的DSC曲線求出的中間點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為本發(fā)明中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0167] (熔體質(zhì)量流動速率(MFR))
[0168] 對于各實施例和比較例中用于膜的制造的作為甲基丙烯酸類樹脂組合物的原料 的甲基丙烯酸類樹脂，基于JIS K7210,在230°C、3.8kg載荷、10分鐘的條件下進行測定。
[0169] (熔體體積流動速率(MVR))
[0170] 對于各實施例及比較例中用于膜的制造的作為甲基丙烯酸類樹脂組合物的原料 的聚碳酸酯樹脂，基于JIS K7210,在300°C、1.2kg載荷、10分鐘的條件下進行測定。
[0171] (表面平滑性）
[0172] 通過目視對各實施例和比較例中得到的未拉伸膜的表面進行觀察，按照下述基準 評價表面平滑性。
[0173] A:表面平滑。
[0174] B:表面具有凹凸。
[0175] (加熱收縮率）
[0176] 從各實施例和比較例中得到的單軸拉伸膜切出試驗片，在其表面畫出長度為70_ 的直線，在保持于ll〇°C的溫度的強制熱風循環(huán)式恒溫烘箱內(nèi)加熱30分鐘后，用尺讀取所畫 直線的長度(L(mm))，利用下式求出加熱收縮率。
[0177] 加熱收縮率（％) = (70_L)/70X100
[0178] (總透光率）
[0179] 基于JIS K7361-1，使用霧度計(村上色彩研究所制造，HM-150,從各實施例及比較 例中得到的單軸拉伸膜及雙軸拉伸膜切出試驗片，測定其的總透光率。此外，甲基丙烯酸類 樹脂組合物的評價是利用熱壓成型出厚度3.2mm的成型體后對總透光率進行測定的。
[0180] (霧度）
[0181] 基于JIS K7136,使用霧度計(村上色彩研究所制造，HM-150)，從各實施例及比較 例中得到的單軸拉伸膜及雙軸拉伸膜切出試驗片，測定其的霧度。此外，甲基丙烯酸類樹脂 組合物的評價是利用熱壓成型出厚度3.2mm的成型體后對霧度進行測定的。
[0182](膜厚方向的相位差(Rth))
[0183] 從各實施例及比較例中得到的單軸拉伸膜及雙軸拉伸膜切出40mmX 40mm的試驗 片。將該試驗片用自動雙折射計(王子計測株式會社制K0BRA-WR)在溫度23±2°C、濕度50土 5%下由波長590nm、40°傾斜方向的相位差值求出三維折射率^、^、^，計算厚度方向相位 差財11=((1^+117)/2-1^)\(1。試驗片的厚度(1(111]1)使用數(shù)顯千分表(株式會社三豐制)進行 測定，折射率η通過數(shù)字式精密折射計(Kalnew光學工業(yè)株式會社KPR-20)進行測定。
[0184] (面內(nèi)相位差(Re))
[0185] 從各實施例及比較例中得到的雙軸拉伸膜切出40mmX40mm的試驗片。對于該試驗 片，使用自動雙折射計（王子計測株式會社制K0BRA-WR)在溫度23 ± 2°C、濕度50 ±5 %下測 定面內(nèi)相位差Re。
[0186](拉伸性）
[0187] 在對各實施例及比較例中得到的未拉伸膜進行雙軸拉伸時，基于以下的基準評價 拉伸性。
[0188] A:在10個樣品中能夠得到5個以上沒有破裂、裂紋的膜。
[0189] B:在10個樣品中僅能得到4個以下沒有破裂、裂紋的膜。
[0190] 制造例1
[0191]對安裝有攪拌槳和三通旋塞的5L的玻璃制反應容器內(nèi)用氮氣進行置換。在室溫下 向其中加入甲苯160(^、1，1，4,7，10，10-六甲基三亞乙基四胺2.498(10.8臟〇1)、濃度0.451 的異丁基雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)、及濃度1.3M的 仲丁基鋰溶液(溶劑:環(huán)己烷95質(zhì)量％、正己烷5質(zhì)量％)6.17 8(10.3!11111〇1)。一邊攪拌，一邊 在-20°C下用30分鐘向其中滴加蒸餾純化后的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加結(jié)束后在-20°C下 攪拌180分鐘。溶液的顏色由黃色變?yōu)闊o色。此時刻的甲基丙烯酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為100%。
[0192] 在得到的溶液中加入甲苯1500g進行稀釋。然后，將該稀釋液注入甲醇100kg中，得 到沉淀物。將得到的沉淀物在80 °C、140Pa下干燥24小時，得到Mw為96100、分子量分布為 1.07、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為83%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為133°C、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié) 構(gòu)單元的比率為100質(zhì)量％的甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA1〕。
[0193] 制造例2
[0194] 對安裝有攪拌槳和三通旋塞的5L的玻璃制反應容器內(nèi)用氮氣進行置換。在室溫下 向其中加入甲苯160(^、1，1，4,7，10，10-六甲基三亞乙基四胺2.49 8(10.8臟〇1)、濃度0.451 的異丁基雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)、及濃度1.3M的 仲丁基鋰的溶液(溶劑:環(huán)己烷95 %、正己烷5 % )6.17g(10.3mmo 1)。一邊攪拌，一邊在20°C 下向其中用30分鐘滴加蒸餾純化后的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加結(jié)束后，在20°C下攪拌90 分鐘。溶液的顏色由黃色變?yōu)闊o色。此時刻的甲基丙烯酸甲酯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。
[0195] 在得到的溶液中加入甲苯1500g進行稀釋。然后，將稀釋液注入甲醇100kg中，得到 沉淀物。將得到的沉淀物在80 °C、140Pa下干燥24小時，得到Mw為81400、分子量分布為1.08、 間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為73%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為131°C且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元 的含量為100質(zhì)量％的甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA2〕。
[0196] 制造例3
[0197] 對安裝有攪拌機及采集管的高壓釜內(nèi)用氮氣進行置換。向其中加入純化后的甲基 丙烯酸甲酯100質(zhì)量份、2,2'_偶氮雙(2-甲基丙腈(奪氫能力：1%、1小時半衰期溫度:83°C) 0.0052質(zhì)量份、及正辛基硫醇0.28質(zhì)量份，攪拌，得到原料液。在所述原料液中通入氮氣，去 除原料液中的溶氧。
[0198] 在通過配管與高壓釜連接的槽型反應器中加入原料液直至容量的2/3為止。使溫 度維持在140°C，先利用間歇方式開始聚合反應。在聚合轉(zhuǎn)化率達到55質(zhì)量％時，以平均滯 留時間達到150分鐘的流量將原料液由高壓釜供給到槽型反應器，且以與原料液的供給流 量相當?shù)牧髁繌牟坌头磻鞒槌龇磻?，切換至溫度維持在140°C的連續(xù)流通方式的聚合 反應。切換后，穩(wěn)態(tài)下的聚合轉(zhuǎn)化率為55質(zhì)量％。
[0199] 將從達到穩(wěn)態(tài)的槽型反應器抽出的反應液以平均滯留時間達到2分鐘的流量供給 到內(nèi)溫230°C的多管式換熱器進行升溫。然后將升溫后的反應液導入閃蒸器，將以未反應單 體為主成分的揮發(fā)成分除去，得到熔融樹脂。將去除了揮發(fā)成分的熔融樹脂供給到內(nèi)溫260 °C的雙螺桿擠出機，排出為線狀，用造粒機切割，得到小球狀的Mw為82000、分子量分布為 1.85、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為52%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu) 單元的含量為100質(zhì)量％的甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA3〕。
[0200] 制造例4
[0201] 將正辛基硫醇的量變?yōu)?.225質(zhì)量份，除此以外，與制造例3同樣操作，得到Mw為 103600、分子量分布為1.81、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為52%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C且來自 甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的比率為100質(zhì)量％的甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA4〕。
[0202] 制造例5
[0203]將正辛基硫醇的量變?yōu)?.30質(zhì)量份，除此以外，與制造例3同樣操作，得到Mw為 76400、分子量分布為1.81、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為53%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為119°C且來自甲 基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為100質(zhì)量％的甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA5〕。
[0204] 制造例6
[0205] 將甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA2〕57質(zhì)量份及甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA4〕43質(zhì)量份混 合，利用雙螺桿擠出機(TECHN0VEL株式會社制、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)在250 °C下 進行混煉擠出，制造甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA6〕。
[0206] 將SUMIPEX MHF(住友化學公司制)作為甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA7〕。
[0207] 上述〔PMMA1〕~〔PMMA7〕的物性如表1所示。
[0208] 表1
[0210] *MMA單元含量為來自于甲基丙烯酸甲酯的單元的含有率。
[0211] 實施例中使用的聚碳酸酯樹脂如下所述，物性如表2所示。
[0212] PC1:三菱工程塑料公司制、Iupilon E-2000(產(chǎn)品編號）、MVR(300°C、1.2Kg) = 5cm3/10 分鐘
[0213] PC2:三菱工程塑料公司制、Iupi Ion HL-4000 (產(chǎn)品編號）、MVR( 300 °C、1 · 2Kg)= 60cm3/10 分鐘
[0214] PC3:三菱工程塑料公司制、Iupilon HL-8000(產(chǎn)品編號）、MVR(300°C、1.2Kg) = 136cm3/10 分鐘
[0215] PC4:Sumika Styron Polycarbonate公司制、CALIBER 301-22(產(chǎn)品編號）、MVR (30(TC、1 · 2Kg) =22cm3/10分鐘
[0216] PC5:Sumika Styron Polycarbonate公司制、CALIBER 301-40(產(chǎn)品編號）、MVR (30(TC、1 · 2Kg) =40cm3/10分鐘
[0217] PC6:Sumika Styron Polycarbonate公司制、SD P0LYCA SD-2201W(產(chǎn)品編號）、 MVR(30(TC、1.2Kg) = 115cm3/10 分鐘
[0218] PC7:Sumika Styron Polycarbonate公司制、SD P0LYCA TR-2001(產(chǎn)品編號）、MVR (30(TC、1 · 2Kg) =200cm3/10分鐘
[0219] PC8:DOW公司制、DVD 1080(產(chǎn)品編號）、MVR(300°C、1 · 2Kg) = 80cm3/10分鐘
[0220] 表 2
[0222] 作為加工助劑，使用PARALOID K125-P(吳羽化學制）。
[0223] 作為紫外線吸收劑，使用2，4，6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)_1，3，5-三嗪 (ADEKA公司制；LA-F70)。
[0224] <實施例1>
[0225] 將甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA2〕98質(zhì)量份及聚碳酸酯樹脂〔PC3〕2質(zhì)量份混合，用雙 螺桿擠出機(TECHN0VEL株式會社制、商品名:KZW20TW-45MG-NH-600)在250 °C下進行混煉擠 出，制造甲基丙烯酸類樹脂組合物〔1〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組合物〔1〕熱壓成型，成 型出50mm X 50mm X 3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯 酸類樹脂組合物〔1〕的物性如表3所示。
[0226] 將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔1〕在80 °C下干燥12小時。使用20mm Φ單螺桿擠出機 (0CS公司制），在樹脂溫度260°C下將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔1〕從寬度為150mm的T模擠 出，將其用表面溫度為85°C的輥牽引（引含?、牛玫綄挾葹?10mm、厚度為90μπι的未拉伸 膜。所制造的未拉伸膜的表面平滑性的評價結(jié)果如表3所示。
[0227] 將利用前述方法得到的未拉伸膜切成50mm X 40mm，按照卡盤間為40mm的方式設(shè)置 于拉伸試驗機（島津制作所制AG-IS 5kN)，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+15°C的拉伸溫度、500%/分 鐘的拉伸速度、一方向為2倍的拉伸倍率的條件下進行拉伸，保持10秒，然后驟冷，得到厚度 為40μπι的單軸拉伸膜。所得到的單軸拉伸膜的加熱收縮率、總透光率、霧度及相位差的測定 結(jié)果如表3所示。
[0228] <實施例2~6、比較例1~2>
[0229] 除了設(shè)為表3所示的配合以外，按照與實施例1相同的方法制造甲基丙烯酸類樹脂 組合物〔2〕~〔8〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組合物〔2〕~〔8〕熱壓成型，成型出50mmX 50mmX3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸類樹脂組 合物〔2〕~〔8〕的物性如表3所示。
[0230] 除了使用甲基丙烯酸類樹脂組合物〔2〕~〔8〕代替甲基丙烯酸類樹脂組合物〔1〕以 外，通過與實施例1相同的方法得到未拉伸膜以及單軸拉伸膜。評價結(jié)果如表3所示。
[0231] 表3
[0233] <實施例7>
[0234] 將甲基丙烯酸類樹脂〔PMMA6〕95質(zhì)量份、聚碳酸酯樹脂〔PC7〕3質(zhì)量份及加工助劑2 質(zhì)量份混合，用雙螺桿擠出機(TECHN0VEL株式會社制、商品名：KZW20TW-45MG-NH-600)在 250Γ下進行混煉擠出，制造甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組 合物〔9〕熱壓成型，成型出50mm X 50mm X 3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕的物性如表4所示。
[0235] 將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕在80 °C下干燥12小時。使用20mm Φ單螺桿擠出機 (0CS公司制），在樹脂溫度260 °C下將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕從寬度為150mm的T模擠 出，將其用表面溫度為85°C的輥牽引，得到寬度為110mm、厚度為160μπι的未拉伸膜。所制造 的未拉伸膜的表面平滑性的評價結(jié)果如表4所示。
[0236] 將利用前述方法得到的未拉伸膜切成100mm X 100mm，利用伸縮式（八^夕夕''y 7 式）雙軸拉伸試驗機（東洋精機（株）制）在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+20 °C的拉伸溫度、一方向為 1000%/分鐘的拉伸速度、一方向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸（以面積比 計為4倍），保持10秒，然后驟冷，得到厚度為40μπι的雙軸拉伸膜。得到的雙軸拉伸膜的加熱 收縮率、總透光率、霧度及相位差的測定結(jié)果如表4所示。
[0237] <實施例8>
[0238] 將實施例7得到的未拉伸膜切出100mm X 100mm，利用伸縮式雙軸拉伸試驗機(東洋 精機(株)制)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+30 °C的拉伸溫度、一方向為1000 % /分鐘的拉伸速度、一方 向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸（以面積比計為4倍），保持10秒，然后冷卻， 得到厚度為40μπι的雙軸拉伸膜。得到的雙軸拉伸膜的加熱收縮率、總透光率、霧度及相位差 的測定結(jié)果如表4所示。
[0239] <實施例9>
[0240] 除了設(shè)為表4所示的配合以外，通過與實施例7相同的方法制造甲基丙烯酸類樹脂 組合物〔10〕。將得到的甲基丙稀酸類樹脂組合物〔10〕熱壓成型，成型出50mmX50mmX 3.2mm 的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸類樹脂組合物〔10〕的物 性如表4所示。
[0241 ]除了使用甲基丙烯酸類樹脂組合物〔10〕代替甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕以外， 通過與實施例7相同的方法制造未拉伸膜以及厚度為40μπι的雙軸拉伸膜(雙軸拉伸至以面 積比計為4倍）。評價結(jié)果如表4所示。
[0242] < 實施例 10>
[0243] 將實施例9得到的未拉伸膜切成lOOmmX 100mm，利用伸縮式雙軸拉伸試驗機(東洋 精機(株)制)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+30 °C的拉伸溫度、一方向為1000 % /分鐘的拉伸速度、一方 向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸（以面積比計為4倍），保持10秒，然后冷卻， 得到厚度為40μπι的雙軸拉伸膜。得到的雙軸拉伸膜的加熱收縮率、總透光率、霧度及相位差 的測定結(jié)果如表4所示。
[0244] <實施例11~12、比較例3~12>
[0245] 除了設(shè)為表4及表5所示的配合以外，通過與實施例7相同的方法制造甲基丙烯酸 類樹脂組合物〔11〕~〔22〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組合物〔11〕~〔22〕熱壓成型，成型 出50mm X 50mm X 3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸 類樹脂組合物〔11〕~〔22〕的物性如表4及表5所示。
[0246] 除了使用甲基丙烯酸類樹脂組合物〔11〕~〔22〕代替甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕 以外，通過與實施例7相同的方法制造未拉伸膜以及厚度為40μπι的雙軸拉伸膜(雙軸拉伸至 以面積比計為4倍）。評價結(jié)果如表4及表5所示。
[0247] 需要說明的是，比較例12與日本特開2012-51997的實施例1是相同材料、相同組 成。
[0248] 表 4
[0252] < 實施例 13>
[0253] 將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕在80 °C下干燥12小時。使用20mm Φ單螺桿擠出機 (0CS公司制），在樹脂溫度260 °C下將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔9〕從寬度為150mm的T模擠 出，將其用表面溫度為85°C的輥牽引，得到寬度為110mm、厚度為80μπι的未拉伸膜。所制造的 未拉伸膜的表面平滑性的評價結(jié)果如表6所示。
[0254] 將利用前述方法得到的未拉伸膜切成lOOmmX 100mm，利用伸縮式雙軸拉伸試驗機 (東洋精機(株)制)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+30 °C的拉伸溫度、一方向為500 % /分鐘的拉伸速度、 一方向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸（以面積比計為4倍），保持10秒，然后 冷卻，得到厚度為20μπι的雙軸拉伸膜。得到的雙軸拉伸膜的加熱收縮率、總透光率、霧度及 相位差的測定結(jié)果如表6所示。
[0255] <實施例14、比較例13~14>
[0256] 除了設(shè)為表6所示的配合以外，通過與實施例13相同的方法制造甲基丙烯酸類樹 脂組合物〔23〕~〔24〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組合物〔23〕~〔24〕熱壓成型，成型出 50mm X 50mm X 3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸類 樹脂組合物〔23〕~〔24〕的物性如表6所示。
[0257] 除了使用甲基丙烯酸類樹脂組合物〔10〕、〔23〕~〔24〕代替甲基丙烯酸類樹脂組合 物〔9〕以外，通過與實施例13相同的方法制造未拉伸膜以及厚度為20μπι的雙軸拉伸膜(雙軸 拉伸至以面積比計為4倍)并評價。評價結(jié)果如表6所示。
[0258] < 比較例 15>
[0259] 與日本特開2013-148655的實施例1同樣地得到甲基丙烯酸甲酯90質(zhì)量％和^苯 基馬來酰亞胺(PhMI)10質(zhì)量^^^MMA/PhMI共聚物。得到的共聚物的重均分子量為48000、分 子量分布為2.04、間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為47 %、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125 °C。
[0260] 260°C下，相對于得到的MMA/PhMI共聚物100質(zhì)量份熔融混合2重量份的聚碳酸酯 樹脂〔PC8〕，得到甲基丙烯酸類樹脂組合物〔25〕。將得到的甲基丙烯酸類樹脂組合物〔25〕熱 壓成型，成型出50mm X 50mm X 3.2mm的板狀成型體，測定總透光率、霧度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。 甲基丙烯酸類樹脂組合物〔25〕的物性如表6所示。
[0261] 將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔25〕在80°C下干燥12小時。使用20mm Φ單螺桿擠出機 (0CS公司制），在樹脂溫度260 °C下將甲基丙烯酸類樹脂組合物〔25〕從寬度為150mm的T模擠 出，將其用表面溫度為85°C的輥牽引，得到寬度為110mm、厚度為240μπι的未拉伸膜。使用所 得到的膜，與日本特開2013-148655的實施例1同樣地在一方向為200%/分鐘的拉伸速度、 125 °C (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度± 0度）、一方向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸（以面 積比計為4倍），保持10秒，然后冷卻，結(jié)果膜脆而發(fā)生了斷裂，因此未能得到拉伸膜。
[0262] 此外，將利用前述方法得到的未拉伸膜切成lOOmmX 100mm，利用伸縮式雙軸拉伸 試驗機(東洋精機(株)制)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+30 °C的拉伸溫度、一方向為500 % /分鐘的拉 伸速度、一方向為2倍的拉伸倍率的條件下進行逐次雙軸拉伸后（以面積比計為4倍)保持10 秒，然后冷卻，結(jié)果膜脆而發(fā)生了斷裂，因此未能得到拉伸膜。
[0263] (偏振片）
[0264] 將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％、厚度75μπι的聚乙烯醇膜在30°C的溫水中 浸漬60秒，使其溶脹。然后，在0.3重量％ (重量比:碘/碘化鉀=0.5/8)的30°C的碘溶液中染 色1分鐘，同時拉伸至3.5倍。然后，在65°C的4重量％的硼酸水溶液中浸漬0.5分鐘，同時拉 伸至總拉伸倍率為6倍。拉伸后，在70°C的烘箱中干燥3分鐘，得到厚度為22μπι的偏振片。
[0265] (偏振片保護膜Α)
[0266] 將聚酯聚氨酯(第一工業(yè)制藥制、商品名：SUPERFLEX 210、固體含量:33%)16.8g、 交聯(lián)劑(含_唑啉聚合物、日本觸媒制、商品名:EP0CR0S WS-700、固體含量:25 % )4.2g、1重 量％的氨水2.0g、膠態(tài)二氧化硅(扶桑化學工業(yè)制、Quartron PL-3、固體含量：20重量％) 0.42g及純水76.6g混合，得到易膠粘劑組合物。
[0267] 將得到的易膠粘劑組合物利用棒涂器按照干燥后的厚度達到100nm的方式涂布在 實施了電暈放電處理的實施例8的雙軸拉伸膜的電暈放電處理面。然后，將膜投入熱風干燥 機(ll〇°C)，將易膠粘劑組合物干燥約5分鐘，形成易膠粘層。
[0268](偏振片保護膜B)
[0269] 將厚度40μηι的三乙酰纖維素膜在10%的氫氧化鈉水溶液(60°C )中浸漬30秒而皂 化后，水洗60秒，得到第2偏振片保護膜。
[0270] (膠粘劑組合物）
[0271] 相對于含有乙酰乙?；垡蚁┐枷禈渲?平均聚合度：1200、皂化度:98.5摩爾％， 乙酰乙?；男远?5摩爾％ )100重量份，將羥甲基三聚氰胺20重量份在30°C的溫度條件下 溶解于純水，得到固體成分濃度為0.5%的水溶液。將得到的水溶液作為膠粘劑組合物，在 30°C的溫度條件下使用。
[0272]在制備上述膠粘劑組合物后30分鐘后，在偏振片保護膜A的易膠粘層側(cè)按照干燥 后的厚度達到50nm的方式涂布膠粘劑組合物。同樣地，在偏振片保護膜B的一側(cè)涂布膠粘劑 組合物。然后，經(jīng)由膠粘劑組合物在偏振片的兩側(cè)分別用小型層壓機層疊偏振片保護膜A及 偏振片保護膜B，投入熱風干燥機(70°C)干燥5分鐘，得到偏振板X。將制作的偏振板X投入80 °C90%RH的恒溫恒濕機中，目視觀察100小時后偏振片的劣化程度，結(jié)果未確認到劣化。
[0273] 在制備上述膠粘劑組合物后30分鐘后，在偏振片保護膜B上按照干燥后的厚度達 至Ij50nm的方式涂布膠粘劑組合物。然后，經(jīng)由膠粘劑組合物在偏振片的兩側(cè)分別用小型層 壓機層疊偏振片保護膜B各1片，投入熱風干燥機(70°C )干燥5分鐘，得到偏振板Y。將制作的 偏振板Y投入80°C90%RH的恒溫恒濕機中，目視觀察100小時后的偏振片的劣化程度，結(jié)果 確認到整面劣化。
[0274] 由實施例及比較例可知，由于使用了以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為 50%以上、重均分子量為80000~200000、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為92質(zhì) 量％以上的甲基丙烯酸類樹脂和在300°C、1.2Kg下的MVR值為130~250cm 3/10分鐘的聚碳 酸酯樹脂，因此樹脂組合物、膜的透明性高且厚度方向的相位差小。
[0275] 此外可知，通過含有以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為50%以上、重均分 子量為80000~200000、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為92質(zhì)量％以上的甲基 丙烯酸類樹脂，不僅耐熱性高、不易收縮，而且膜的拉伸性變得良好。
[0276] 此外，本發(fā)明的膜由于拉伸性好，因此能夠通過拉伸得到40μπι以下的更薄的膜。
[0277] 表 6
[0279] 標號說明
[0280] 11偏振片、12膠粘劑層、13易膠粘層、14偏振片保護膜、15膠粘劑層、16光學 膜。
【主權(quán)項】
1. 一種膜，其由甲基丙烯酸類樹脂組合物構(gòu)成，所述甲基丙烯酸類樹脂組合物以甲基 丙烯酸類樹脂/聚碳酸酯樹脂的質(zhì)量比為91/9~99/1、且甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹 脂的合計量為80~100質(zhì)量％的方式含有甲基丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂， 所述甲基丙烯酸類樹脂以三單元組表示的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr)為50%以上、重均分子 量為80000~200000、且來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為92質(zhì)量％以上， 所述聚碳酸酯樹脂在300°C、1.2Kg下的MVR值為130~250cm3/10分鐘。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，厚度為10~50μηι。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜，其中，所述甲基丙烯酸類樹脂的間同立構(gòu)規(guī)整度(rr) 為58%以上且85%以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的膜，其中，所述甲基丙烯酸類樹脂中，來自甲基丙 烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為99質(zhì)量％以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的膜，其被雙軸拉伸至以面積比計1.5~8倍。6. -種偏振片保護膜，其由權(quán)利要求1~5中任一項所述的膜構(gòu)成。7. -種偏振板，其層疊有至少1片權(quán)利要求6所述的偏振片保護膜。
【文檔編號】C08L33/12GK105980472SQ201580005709
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年1月23日
【發(fā)明人】中原淳裕, 阿部達, 野本祐作, 辻和尊, 高須賀悠貴, 干場孝男
【申請人】株式會社可樂麗