吡啶酮偶氮化合物和其n-取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中間體及其制法
【專利摘要】本發(fā)明公開吡啶酮偶氮化合物和其N-取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中間體及其制法。中間體的制備方法為：將吡啶衍生物、氯乙酸甲酯依次加入到三口瓶中，攪拌反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；量取胺類化合物，加入上述反應(yīng)產(chǎn)物中，反應(yīng)得到反應(yīng)產(chǎn)物；加入乙酰乙酸甲酯，加入氫氧化鈉，升溫，攪拌，得到吡啶酮中間體。吡啶酮偶氮化合物的方法，取芳香胺，投入水中，加濃鹽酸，降溫，加入亞硝酸鈉，反應(yīng)得到重氮鹽備用；取吡啶酮中間體，控溫，滴加到重氮鹽中，得到吡啶酮偶氮化合物。本發(fā)明化合物生產(chǎn)得到的染色制品或印刷制品顏色鮮艷、清晰，暴曬后不褪色，對強或弱酸、堿等刺激性液體、氣體、粉體等形態(tài)物質(zhì)不褪色。
【專利說明】
吡啶酮偶氮化合物和其N-取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中 間體及其制法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體涉及吡啶酮偶氮化合物和其N-取代吡啶酮基吡 啶類季銨鹽中間體及其制法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡啶酮衍生物是一個染料中間體，主要用于制備偶氮染料。吡啶酮偶氮化合物是 黃、橙色調(diào)的重要品種，而且具有發(fā)色強度高，染色性能優(yōu)異，耐光牢度高等特點。特別用于 印染紙張（包括紙板與卡紙），這些材料可在例如制漿中通過涂覆或浸漬染色。此外，這樣 的溶液也可用在織物材料（特別是纖維素）的連續(xù)或分批染色工藝中。還可用作生產(chǎn)噴墨 打印機油墨或其他油墨的基礎(chǔ)和組合用于紙張或織物等基體的無壓印刷，也可不經(jīng)進一步 的改變而用于紙張或織物等基體的無壓印刷，吡啶酮系分散染料發(fā)展較快，有的已經(jīng)工業(yè) 化生產(chǎn)。
[0003] 近年來有大量專利發(fā)表，且在不斷改進，以豐富染料的色譜，提高染料的應(yīng)用性 能，如C. I分散黃103、119、125、165等。這類化合物不僅制備方法簡單，偶合能力強，而且 3-位上的取代基可以調(diào)換成-CN，-C0NH2, -H，吡啶等，可以合成一系列衍生物，是一類廣泛 用于偶合組分的雜環(huán)化合物。與吡啶酮衍生物偶合的重氮組份，以苯胺系為主，含有吡啶酮 結(jié)構(gòu)的單偶氮染料中，重氮組份上含有吸電子基團則多是淺色品種，有較好的耐曬牢度； 重氮組份含有供電子基團，則有利于深色效應(yīng)，而耐曬牢度卻有所下降。
[0004] 關(guān)于吡啶酮衍生物早有文獻記載，但在染料中作為偶合組份進行使用，還是從 六十年代開始。吡啶酮引入后的染料，不僅色光鮮艷，有的還帶有鮮艷的熒光，倍受歡 迎。吡啶酮及其衍生物與芳胺及其衍生物的重氮鹽偶合，生成的偶氮染料大都為嫩黃色、 黃色，其次是橙色，而紅色和更深色澤較為少見。其中尤以嫩黃色分散染料為主要發(fā)展對 象。
[0005] 在合成染料中，吡啶酮偶氮化合物是黃、橙色調(diào)的重要品種，而且具有發(fā)色強度 高，染色性能優(yōu)異，耐光牢度高等特點。長期以來，以含氰基-N-烷基吡啶酮為偶合組份合 成的染料，在鮮艷嫩黃色品種中，占有重要地位。在分散染料、活性染料、酸性染料中都有這 類品種出現(xiàn)。因此，在傳統(tǒng)染料中，已有大量該類結(jié)構(gòu)的品種出現(xiàn)在C、I登記號中，且有大 量專利發(fā)表。而目標(biāo)產(chǎn)物也可以作為染料中間體合成吡啶酮偶氮化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供吡啶酮偶氮化合物和其N-取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中 間體及其制法。
[0007] 本發(fā)明是以吡啶衍生物、氯乙酸甲酯、胺類化合物為原料，經(jīng)過季銨化、酰胺化、閉 環(huán)縮合過程合成目標(biāo)中間體產(chǎn)物，并進一步合成吡啶酮偶氮化合物，本發(fā)明反應(yīng)式為：
[0008]
[0010] -種吡啶酮偶氮化合物，結(jié)構(gòu)如下所示：
[0011]
o
[0012] 本發(fā)明吡啶酮偶氮化合物的N_取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中間體的制備方法， 包括下述步驟：
[0013] a)季銨化：
[0014] 將吡啶衍生物、氯乙酸甲酯依次加入到三口瓶中，攪拌反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；所述 反應(yīng)的溫度為40~120°C;所述反應(yīng)的攪拌時間為10分鐘-48小時；所述吡啶衍生物和氯 乙酸甲酯的摩爾比為：氯乙酸甲酯：吡啶衍生物=1 :1~3 ;
[0015] b)酰胺化：
[0016] 量取胺類化合物，加入步驟a)得到反應(yīng)產(chǎn)物中，在反應(yīng)的溫度為1~50°C下攪拌 反應(yīng)1-24小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物；所述胺類化合物為N，N-二甲基-1，3-丙二胺；所述胺類化 合物用量滿足摩爾比為氯乙酸甲酯：胺類化合物=1 :1~10 ;
[0017] c)閉環(huán)縮合：
[0018] 向步驟b)反應(yīng)產(chǎn)物中加入乙酰乙酸甲酯，加入氫氧化鈉，升溫至5-KKTC，攪拌 3 - 48小時；所述乙酰乙酸甲酯的加入量滿足摩爾比為，氯乙酸甲酯：乙酰乙酸甲酯=1 : 1~4 ;所述氫氧化鈉的加入量滿足摩爾比為氯乙酸甲酯：氫氧化鈉=1 :0. 5~2,得到吡啶 酮中間體。
[0019] 上述中間體的制備方法中，步驟a)中，所述吡啶衍生物為有取代基的任何一種吡 啶，取代基包括氫原子或烷基中的一種以上，取代基在吡啶環(huán)的1、2或3位，所述取代基的 取代為單取代或多取代；所述吡啶衍生物結(jié)構(gòu)式如下：
[0020]
[0021] 上述中間體的制備方法中，步驟a)中，所述氯乙酸甲酯用溴乙酸甲酯或碘乙酸甲 酯代替；所述反應(yīng)使用溶劑為苯、甲醇、乙醇、丙醇或甲苯；所述反應(yīng)的溫度為90°C，所述反 應(yīng)的攪拌時間為10分鐘、20分鐘、30分鐘、1小時、2小時、4小時、5小時、10小時、24小時 或48小時；所述吡啶衍生物為3-甲基吡啶。
[0022] 上述中間體的制備方法中，步驟b)中，所述胺類化合物為烷基伯胺或二胺，所述 胺類化合物結(jié)構(gòu)式如下：
[0023] H2N-B
[0024]
[0025] 上述中間體的制備方法，具體制備步驟如下：
[0026] a)季銨化
[0027] 將20. 0mL(0. 2mol)3-甲基吡啶（吡啶衍生物）、17. 7mL(0. 20mol)氯乙酸甲酯依 次加入到三口瓶中，保持溫度為90°C，攪拌2小時；
[0028] b)酰胺化
[0029] 量取26.011^(0.204111〇1)11二甲基-1，3-丙二胺（胺類化合物），加入&)步驟得 到反應(yīng)產(chǎn)物中；攪拌24小時；
[0030] c)閉環(huán)縮合
[0031] 向b)步驟反應(yīng)產(chǎn)物中加入28. 3mL(0. 26mol)乙酰乙酸甲酯，稱取8. 00g(0. 2mol) 氫氧化鈉，加入b)步驟得到的反應(yīng)產(chǎn)物中，升溫至80°C，攪拌3小時，得到吡啶酮中間體。
[0032] -種利用N-取代吡啶酮基吡啶類季銨鹽中間體制備吡啶酮偶氮化合物的方法， 包括下述步驟：
[0033] d)重氮化
[0034] 取芳香胺，投入水中，加入濃鹽酸，降溫至0~5°C，加入亞硝酸鈉，反應(yīng)10-60分 鐘，得到重氮鹽備用；所述濃鹽酸用量滿足摩爾比為芳香胺：濃鹽酸=1 :1~5,反應(yīng)溫度 0~50°C ;芳香胺與亞硝酸鈉的用量摩爾比為100 :1-10 ;
[0035] e)偶合
[0036] 取上述所得吡啶酮中間體，控溫0~50°C，滴加到e)步驟得到的重氮鹽中，調(diào)pH 到3~6,得到吡啶酮偶氮化合物，所述吡啶酮中間體與重氮鹽的用量摩爾比為100 :1-10 ; 反應(yīng)溫度0~30 °C，反應(yīng)時間15~300分鐘。
[0037] 上述制備方法中，步驟d)中，反應(yīng)式為：
[0038]
[0039] 兩個氨基在鄰位、間位和對位，X左右兩邊的結(jié)構(gòu)對稱或不對稱，X為單種取代基 或多種取代基。
[0040] 上述制備方法中，用無機堿或有機堿調(diào)節(jié)pH，所述無機堿或有機堿是碳酸鈉、碳酸 氫鈉、乙酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉、哌啶或三乙醇胺，使用時配置成質(zhì)量百分比濃 度為10 %~100%的溶液。
[0041] 上述制備方法中的具體制備步驟：
[0042] d)重氮化
[0043] 取芳香胺0. 02mol，投入15mL水中，加入5mL濃鹽酸，降溫至0~2°C，加入0. 02mol 亞硝酸鈉，加完后攪拌30分鐘，得到重氮鹽；
[0044] e)偶合
[0045] 取吡啶酮中間體0. 02mol，控溫5~10°C，用20分鐘滴加到重氮鹽中，滴加完畢攪 拌1小時，并用氫氧化鈉溶液調(diào)pH到4。
[0046] 在本發(fā)明中，a)步驟是一個季銨化的反應(yīng)。值得注意的有：一、這個反應(yīng)的溫度不 能太高，過高的話季銨鹽會分解，影響收率。二、反應(yīng)中有氯乙酸酯的參與，而氯乙酸酯與 其他反應(yīng)原料也可以反應(yīng)、反應(yīng)比較活潑，所以先讓吡啶衍生物與之反應(yīng)，并且吡啶衍生物 要過量，使之完全反應(yīng)。
[0047] b)步驟是一個酯的酰胺化，胺作為親核試劑進攻酯基的羰基碳，脫去一個甲醇得 到酰胺。值得注意的地方是：一、控制低溫反應(yīng)，加入胺類化合物，二、酯的水解比氨解的速 度快，所以反應(yīng)直到第二步完成之前都不可以有水參與反應(yīng)。
[0048] c)步驟閉合反應(yīng)必須在強堿環(huán)境中進行，其反應(yīng)機理為：
[0049]
[0050] d)步驟重氮化應(yīng)在低溫下進行，亞硝酸鈉的滴加速度應(yīng)使反應(yīng)液中始終存在可使 淀粉碘化鉀試紙變藍即可，在反應(yīng)結(jié)束后應(yīng)將多余的亞硝酸鈉破壞掉，當(dāng)制備完重氮鹽后 不應(yīng)長時間保存，應(yīng)盡快進行下一步反應(yīng)。
[0051] e)步驟偶合反應(yīng)，因制備的中間體具有很強的偶合能力可以與重氮鹽快速反應(yīng)， 因為重氮鹽不穩(wěn)定所以應(yīng)在低溫下進行反應(yīng)，當(dāng)偶合完成后，可將染料溶液的pH調(diào)到3~ 6之間，便于之后進行染色，制備的吡啶酮偶氮化合物無須提純精制可以直接進行染色應(yīng) 用。
[0052] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)勢為：本發(fā)明生產(chǎn)得到的染色制品或印刷制品顏色 鮮艷、清晰，暴曬后不褪色，對強或弱酸、堿等刺激性液體、氣體、粉體等形態(tài)物質(zhì)不褪色，且 基于本發(fā)明獨創(chuàng)的制備方法，所得產(chǎn)品的耐曬程度均達2級。
【具體實施方式】
[0053] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步地具體詳細(xì)描述，但本發(fā)明的實施方式不 限于此，對于未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術(shù)進行。
[0054] 實施例1 :
[0055] (中間體N-(3-(N，N-二甲基氨基）丙基）-3-(3-甲基吡啶）-6-羥基吡啶-2-酮 的合成）
[0056] 將20. 0mL(0. 20mol)3-甲基吡啶、17. 7mL(0. 20mol)氯乙酸甲酯加入到三口瓶中， 保持溫度為90°C，攪拌2小時后，停止攪拌。量取26. OmL (0. 20mol) N，N-二甲基-1，3-丙二 胺，加入反應(yīng)物中，保持室溫，攪拌24小時。加入8. 00g(0. 2mol)NaOH和28. 3mL(0. 26mol) 乙酰乙酸甲酯，升溫80°C，攪拌反應(yīng)3小時。冷卻，邊攪拌邊滴加濃鹽酸調(diào)pH值至7. 5~ 8.0。稱重，裝瓶。收率90. 1%。
[0057] 中間體結(jié)構(gòu)如下：
[0058]
[0059] 實施例2 :
[0060](用氫氧化鉀替代氫氧化鈉）
[0061] 用氫氧化鉀替代氫氧化鈉，其他反應(yīng)條件同實施例1，收率90. 7%。
[0062] 實施例3 :
[0063] (用甲醇鈉替代氫氧化鉀）
[0064] 用甲醇鈉替代氫氧化鉀，其他反應(yīng)條件同實施例1，收率88. 1 %。
[0065] 實施例4 :
[0066](利用超聲波進行實驗）
[0067] 閉環(huán)反應(yīng)階段采用超聲波震蕩，其他反應(yīng)條件同實施例1，收率為85. 99%。
[0068] 實施例5 :
[0069] (用吡啶替代3-甲基吡啶）
[0070] 以吡啶為原料進行實驗，其他反應(yīng)條件同實施例1，收率78. 1 %。
[0071] 實施例6:
[0072](用己二胺替代N，N-二甲基-1，3-丙二胺）
[0073] 以己二胺為原料進行實驗，其他反應(yīng)條件同實施1，收率82. 1%。
[0074] 實施例7
[0075] (吡啶酮偶氮化合物的合成，以3, 3' -二氨基苯甲酰為原料）
[0076] 取3, 3' -二氨基苯甲酰2. 80g溶于15mL水中，向水中緩慢滴加5mL濃鹽酸，降溫 至1°C，滴加用1. 45g亞硝酸鈉和3mL水組成的溶液同時控溫0~5°C，滴加完畢后多余亞 硝酸鈉用10%氨基磺酸破壞，做好重氮鹽備用。取實施例1吡啶酮中間體25. 0g在5°C，用 20min滴加到重氮鹽溶液中，滴加完畢后攪拌反應(yīng)lh，用氫氧化鈉溶液調(diào)pH到5,出料裝瓶。 得到黃色液體。染紙為嫩黃色。
[0077] 實施例8 :
[0078](吡啶酮偶氮化合物的合成，以4,4' -二氨基苯甲酰為原料）
[0079] 以4,4' -二氨基苯甲酰為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得到深棕色 液體。染紙為橙色。
[0080] 實施例9 :
[0081] (吡啶酮偶氮化合物的合成，以3, 3' -二氨基二苯脲為原料）
[0082] 以3, 3' -二氨基二苯脲為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得到黃棕色 液體。染紙為黃色。
[0083] 實施例10 :
[0084] (吡啶酮偶氮化合物的合成，以4, 4' _二氨基二苯基脲為原料）
[0085] 以4,4' -二氨基二苯基脲為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得到深紅 色液體。染紙為紅色。
[0086] 實施例11 :
[0087](吡啶酮偶氮化合物的合成，以4, 4' _二氨基二苯胺為原料）
[0088] 以4,4' -二氨基二苯胺為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得到黑色液 體。染紙為蘭色。
[0089] 實施例12 :
[0090](吡啶酮偶氮化合物的合成，以4,4' -二氨基二苯胺-2' -磺酸為原料）
[0091] 以4,4'-二氨基二苯胺_2'_橫酸為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得 到黑色液體。染紙為紫色。
[0092] 實施例13 :
[0093] (吡啶酮偶氮化合物的合成，以實施例6合成中間體為原料）
[0094] 以實施例6合成中間體為原料進行合成實驗，其他條件同實施例7。得到黃色液 體。染紙為亮黃色。
[0095] 經(jīng)驗證實施例1-13所得產(chǎn)品的耐曬程度均達2級。
[0096] 實施例14 :
[0097] 不同結(jié)構(gòu)吡啶酮偶氮化合物中間體收率匯總，中間體的結(jié)構(gòu)通式如下：
[0098]
[0099] 表1中間體收率匯總

[0102] 實施例15 :
[0103] 不同結(jié)構(gòu)吡啶酮偶氮化合物顏色匯總，結(jié)構(gòu)通式如下：
〇.
[0105] 表2吡啶酮偶氮化合物收率



[0110] 本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明 的實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出 其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。凡在本發(fā)明的 精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護 范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種化晚酬偶氮化合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)如下所示：2. 權(quán)利要求1所述化晚酬偶氮化合物的N-取代化晚酬基化晚類季錠鹽中間體的制備 方法，其特征在于，包括下述步驟： a) 季錠化： 將化晚衍生物、氯乙酸甲醋依次加入到=口瓶中，攬拌反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；所述反應(yīng) 的溫度為40~120°C;所述反應(yīng)的攬拌時間為10分鐘-48小時；所述化晚衍生物和氯乙酸 甲醋的摩爾比為：氯乙酸甲醋：化晚衍生物=1 :1~3 ; b) 酷胺化： 量取胺類化合物，加入步驟a)得到反應(yīng)產(chǎn)物中，在反應(yīng)的溫度為1~50°C下攬拌反應(yīng) 1-24小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物；所述胺類化合物為N，N-二甲基-1，3-丙二胺；所述胺類化合物 用量滿足摩爾比為氯乙酸甲醋：胺類化合物=1 :1~10 ; C)閉環(huán)縮合： 向步驟b)反應(yīng)產(chǎn)物中加入乙酷乙酸甲醋，加入氨氧化鋼，升溫至5-100°C，攬拌3 - 48 小時；所述乙酷乙酸甲醋的加入量滿足摩爾比為，氯乙酸甲醋：乙酷乙酸甲醋=1 :1~4 ; 所述氨氧化鋼的加入量滿足摩爾比為氯乙酸甲醋：氨氧化鋼=1 :〇. 5~2,得到化晚酬中間 體。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟a)中，所述化晚衍生物為有取 代基的任何一種化晚，取代基包括氨原子或烷基中的一種W上，取代基在化晚環(huán)的1、2或3 位，所述取代基的取代為單取代或多取代；所述化晚衍生物結(jié)構(gòu)式如下：A = -H，-OH, -Ri 巧1= C I 4)，-ORz 巧2二 C I 4)4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法中，其特征在于，步驟a)中，所述氯乙酸甲醋用 漠乙酸甲醋或艦乙酸甲醋代替；所述反應(yīng)使用溶劑為苯、甲醇、乙醇、丙醇或甲苯；所述反 應(yīng)的溫度為90°C，所述反應(yīng)的攬拌時間為10分鐘、20分鐘、30分鐘、1小時、2小時、4小時、 5小時、10小時、24小時或48小時；所述化晚衍生物為3-甲基化晚。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所述胺類化合物為烷基伯 胺或二胺，所述胺類化合物結(jié)構(gòu)式如下： HnN-Bn = 1-6 化二 H 或 C 1~4;R4= H 或 C 1~4。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括下述步驟： a) 季錠化 將20. 0血化2mol)3-甲基化晚（化晚衍生物）、17. 7血化20mol)氯乙酸甲醋依次加 入到=口瓶中，保持溫度為90°C，攬拌2小時； b) 酷胺化 量取26. OmUO. 204mol) N，N-二甲基-1，3-丙二胺（胺類化合物），加入a)步驟得到反 應(yīng)產(chǎn)物中；攬拌24小時； C)閉環(huán)縮合 向b)步驟反應(yīng)產(chǎn)物中加入28. 3血化26mol)乙酷乙酸甲醋，稱取8.00g(0. 2mol)氨氧 化鋼，加入b)步驟得到的反應(yīng)產(chǎn)物中，升溫至80°C，攬拌3小時，得到化晚酬中間體。7. 利用權(quán)利要求2制備得到的N-取代化晚酬基化晚類季錠鹽中間體制備化晚酬偶氮 化合物的方法，其特征在于，包括下述步驟： d) 重氮化 取芳香胺，投入水中，加入濃鹽酸，降溫至0~5°C，加入亞硝酸鋼，反應(yīng)10-60分鐘， 得到重氮鹽備用；所述濃鹽酸用量滿足摩爾比為芳香胺：濃鹽酸=1 :1~5,反應(yīng)溫度0~ 50°C ;芳香胺與亞硝酸鋼的用量摩爾比為100 :1-10 ; e) 偶合 取權(quán)利要求2所得化晚酬中間體，控溫0~50°C，滴加到d)步驟得到的重氮鹽中，調(diào)抑 到 3~6,得到化晚酬偶氮化合物，所述化晚酬中間體與重氮鹽的用量摩爾比為100 :1-10 ; 反應(yīng)溫度0~30 °C，反應(yīng)時間15~300分鐘。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟d)中，反應(yīng)式為：X = -NHC0-，-NR5-(R5= H，C 1 4)，-NHCONH-, -C0-，-CH0H-， -CONH (邸2) "NHC〇-(n = 1-6) 兩個氨基在鄰位、間位和對位，X左右兩邊的結(jié)構(gòu)對稱或不對稱，X為單種取代基或多 種取代基。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，用無機堿或有機堿調(diào)節(jié)pH，所述無機 堿或有機堿是碳酸鋼、碳酸氨鋼、乙酸鋼、氨氧化鐘、氨氧化鋼、甲醇鋼、贓晚或=乙醇胺，使 用時配置成質(zhì)量百分比濃度為10 %~100%的溶液。 10. N-取代化晚酬基化晚類季錠鹽中間體用于制備權(quán)利要求1所述偶氮染料的方法， 其特征在于包括下述步驟： e) 重氮化 取芳香胺0. 〇2mol，投入15mL水中，加入5mL濃鹽酸，降溫至0~2°C，加入0. 02mol亞 硝酸鋼，加完后攬拌30分鐘，得到重氮鹽； f) 偶合 取化晚酬中間體0. 02mol，控溫5~10°C，用20分鐘滴加到重氮鹽中，滴加完畢攬拌1 小時，并用氨氧化鋼溶液調(diào)抑到4。
【文檔編號】C09B35/24GK105985286SQ201510053848
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月2日
【發(fā)明人】孔祥文, 王歡, 黃菊洪, 王涵, 張靜
【申請人】上海申倫科技發(fā)展有限公司