光學(xué)材料的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法包括以下工序：制備硫醇化合物(A)與咪唑系固化催化劑(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物；將所述混合液與異氰酸酯化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序，所述異氰酸酯化合物(C)包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(c1)及/或二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2)；將所述光學(xué)材料用聚合性組合物注入到鑄模內(nèi)的工序；和在所述鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化的工序。
【專利說明】
光學(xué)材料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及光學(xué)材料的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料透鏡與無機透鏡相比，輕質(zhì)且不易破裂，可進行染色，因此，已在眼鏡透鏡、照 相機透鏡等光學(xué)元件中迅速普及。迄今為止，已開發(fā)并使用了多種透鏡用樹脂，其中，作為 代表性的例子，可舉出由包含異氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性組合物得到的硫氨酯 樹脂。
[0003] 作為與由硫氨酯樹脂形成的塑料透鏡有關(guān)的技術(shù)，可舉出以下的專利文獻1~5。
[0004] 專利文獻1、2中公開了在使用咪唑系催化劑作為硫化促進劑、使硫與具有環(huán)硫基 的化合物反應(yīng)而得到的預(yù)聚物中，混合多異氰酸酯化合物和多硫醇化合物而得到的聚合性 組合物；以及公開了由該組合物得到的塑料透鏡。
[0005] 專利文獻3中公開了一種感光性樹脂組合物，所述感光性樹脂組合物包含由硫醇 化合物和異氰酸酯化合物得到的硫氨酯化合物、和咪唑化合物等光聚合引發(fā)劑。
[0006] 專利文獻4中公開了使多硫醇低聚物與含有多(硫)異氰酸酯基的化合物反應(yīng)的聚 硫氨酯樹脂的制造方法。公開了該多硫醇低聚物是使用咪唑系催化劑、使二官能以上的多 硫醇化合物與硫反應(yīng)而得到的。
[0007] 專利文獻5中公開了包含(A)具有1個以上巰基的化合物、（B1)全部或一部分末端 由巰基形成的聚氨酯預(yù)聚物及/或聚硫氨酯預(yù)聚物、（C)多異氰酸酯化合物及/或多異硫氰 酸酯化合物的聚合性組合物。而且，記載了可在咪唑類等固化催化劑的存在下將該組合物 加熱聚合而制造樹脂。然而，并未具體公開使用了咪唑類的例子。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開2005 -121679號公報 [0011] 專利文獻2:日本特開2005 - 281527號公報 [0012] 專利文獻3:國際公開2008/023603號小冊子 [0013] 專利文獻4:國際公開2008/026727號小冊子
[0014] 專利文獻5:日本特開2006 - 265408號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 對于由上述文獻中記載的聚合性組合物得到的塑料透鏡等光學(xué)材料而言，存在產(chǎn) 生波筋、白濁等不良現(xiàn)象的情況，給光學(xué)材料的性能帶來不良影響，存在導(dǎo)致產(chǎn)品的成品率 降低的情況。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 本申請的發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用下述 光學(xué)材料用聚合性組合物，可得到波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被抑制、而且折射率等光學(xué) 物性優(yōu)異的高品質(zhì)的光學(xué)材料，所述光學(xué)材料用組合物是利用包括將特定的固化催化劑添 加到多硫醇化合物中來制備混合液的工序的制造方法得到的。
[0019] 本發(fā)明可如下所示。
[0020] [ 1 ]光學(xué)材料的制造方法，其包括以下工序：
[0021] 制備硫醇化合物(A)與咪唑系固化催化劑(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物 (A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物；
[0022] 將所述混合液與異氰酸酯化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工 序，所述異氰酸酯化合物(C)包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2);
[0023] 將所述光學(xué)材料用聚合性組合物注入到鑄模內(nèi)的工序;和
[0024] 在所述鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化的工序。
[0025] [2]如[1]所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，咪唑系固化催化劑(B)包含至少1種 以上的下述通式(2)表示的化合物。
[0027](式中，Rl、R2、R3及R4獨立地為由氫、巰基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取 代的苯基表示的基團，各自可以相同也可以不同。）
[0028] [3]如[1]或[2]所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，咪唑系固化催化劑(B)為選自 二甲基咪唑及芐基甲基咪唑中的至少丨種。
[0029] [4]如[1]~[3]中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，脂環(huán)族異氰酸酯化合 物(cl)為選自1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1，4一雙（異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、雙(4一異 氰酸酯基環(huán)己基）甲烷、雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷、及異佛爾酮二異氰酸酯中 的至少1種，
[0030] 脂肪族異氰酸酯化合物(C2)為選自間苯二甲撐二異氰酸酯、1，5-戊二異氰酸酯、 1，6-己二異氰酸酯、1，7 -庚二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨酸三異氰酸酯、二聚酸 二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、及十亞甲基二異氰酸酯及其改性物中的至少1種。
[0031] [5]如[1]~[4]中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具 有1個以上硫醚鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自4 一巰基甲基一 1，8 -二巰基一 3，6 - 二硫雜辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一3,6,9一三硫雜^^一烷、雙(巰 基乙基）硫醚、2,5-雙（巰基甲基）一1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巰基甲基硫基）丙烷、4， 6-雙(巰基甲基硫基）一1，3 -二噻烷、及2 -（2,2-雙(巰基甲基硫基）乙基）一1，3-二硫 雜環(huán)丁烷中的至少1種。
[0032] [6]如[1]~[5]中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具 有1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自季戊四醇四（2-巰基乙酸酯）、季戊四醇 四（3-巰基丙酸酯）、及下述通式(1)表示的硫醇化合物中的至少1種：
[0034](式中，l、m、r獨立地表示1~4的整數(shù)，η表示1~3的整數(shù)。R表示氫或甲基，R存在多 個時，各自可以相同也可以不同。）
[0035] [7]如[6]所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，通式（1)表示的硫醇化合物中，l、m獨 立地表示1~2的整數(shù)，r為1~3的整數(shù)，以及，η為1或2。
[0036] [8]光學(xué)材料，其是通過[1]~[7]中任一項所述的制造方法得到的。
[0037] [9]塑料眼鏡透鏡的制造方法，其包括[1]~[7]中任一項所述的制造方法中的工 序。
[0038] [10]如[9]所述的塑料眼鏡透鏡的制造方法，其包括以下工序：
[0039] 通過在所述鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化的所述工序，制備透 鏡基材，
[0040] 進而，在所述透鏡基材的至少一面上，依序形成底涂層、硬涂層、防反射層的工序。
[0041] [11]塑料眼鏡透鏡，其是通過[9]或[10]所述的方法得到的。
[0042] [ 12 ]塑料偏光透鏡的制造方法，其包括以下工序：
[0043] 在透鏡饒鑄成型用鑄模內(nèi)，以偏光膜的至少一面與模具分離隔開的狀態(tài)將該偏光 膜固定的工序；
[0044] 制備硫醇化合物(Α)與咪唑系固化催化劑(Β)的混合液的工序，所述硫醇化合物 (Α)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物；
[0045] 將所述混合液與異氰酸酯化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工 序，所述異氰酸酯化合物(C)包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2);
[0046] 向所述偏光膜與所述模具之間的空隙中，注入所述光學(xué)材料用聚合性組合物的工 序;和
[0047] 將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上層疊由聚 硫氨酯樹脂形成的層的工序。
[0048] [13]塑料偏光透鏡，其是通過[12]所述的方法得到的。
[0049] 發(fā)明的效果
[0050] 通過本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法，可提供波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被抑制、 折射率、阿貝數(shù)、耐熱性等物性也優(yōu)異的光學(xué)材料。
【具體實施方式】
[0051] 基于以下的實施方式，說明本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法。
[0052]本實施方式的光學(xué)材料的制造方法包括以下的工序。
[0053]工序a:制備硫醇化合物(A)與咪唑系固化催化劑(B)的混合液，所述硫醇化合物 (A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物。
[0054] 工序b:將上述混合液與異氰酸酯化合物（C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合 物，所述異氰酸酯化合物(C)包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2)。
[0055] 工序c:將上述光學(xué)材料用聚合性組合物注入到鑄模內(nèi)。
[0056] 工序d:在上述鑄模內(nèi)將上述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化。
[0057] < 工序 a>
[0058] 本工序中，制備硫醇化合物(A)與咪唑系固化催化劑(B)的混合液，所述硫醇化合 物(A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物。
[0059]首先，對各成分進行說明。
[0060] [硫醇化合物(A)]
[0061] 硫醇化合物(A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化 合物。
[0062] 作為硫醇化合物(A)，具體而言，可舉出：
[0063] 具有1個以上硫醚鍵的二官能以上的硫醇化合物(a 1)(以下，有時也簡稱為"硫醇 化合物(al)"。），
[0064] 具有1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物(a2)(以下，有時也簡稱為"硫醇化 合物(a2)"。），
[0065] 具有1個以上酯鍵及1個以上硫醚鍵的二官能以上的硫醇化合物(a3)(以下，有時 也簡稱為"硫醇化合物(a3)"。）。
[0066] 對于硫醇化合物(A)而言，使用由天然物來源(植物來源)的原料、或化石來源的原 料中的任意原料制造的硫醇化合物均可。
[0067] 作為硫醇化合物(A)，可舉出選自硫醇化合物(al)~(a3)中的任意1種中包含的化 合物中的一種以上的化合物、選自硫醇化合物(a 1)~(a3)中的任意2種中包含的化合物中 的一種以上的化合物、或選自硫醇化合物(a 1)~(a3)中包含的化合物中的一種以上的化合 物。
[0068] 本實施方式中，對于硫醇化合物(A)而言，優(yōu)選使用選自硫醇化合物(al)和硫醇化 合物(a2)中的一種以上，更優(yōu)選地，可使用僅選自硫醇化合物(a 1)中的化合物，或?qū)⑦x自硫 醇化合物(a 1)中包含的化合物中的一種以上的化合物、與選自硫醇化合物(a2)中包含的化 合物中的一種以上的化合物組合而使用。
[0069 ]硫醇化合物(al)為具有1個以上硫醚鍵、且具有2個以上SH基的化合物。
[0070] 作為硫醇化合物(a 1 )，具體而言，可舉出4 一巰基甲基一 1，8 -二巰基一 3，6 -二硫 雜辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巰基甲基一1，11一二巰基一3,6,9一三硫雜^^一烷、四（巰基甲 基）甲烷、雙(巰基甲基)硫醚、2,5-雙(巰基甲基）一 1，4一二噻烷、雙(巰基甲基)二硫醚、雙 (巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基甲基硫基）甲烷、雙(2-巰基乙基硫基）甲 烷、1，2-雙(巰基甲基硫基）乙烷、1，2-雙(2-巰基乙基硫基）乙烷、1，3-雙(巰基甲基硫 基）丙烷、1，3-雙（2-巰基乙基硫基）丙烷、1，2,3-三（巰基甲基硫基）丙烷、1，2,3-三 (2-巰基乙基硫基）丙烷、1，2,3-三(3-巰基丙基硫基）丙烷、1，1，3,3-四（巰基甲基硫 基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基）一1，3-二噻烷、2-（2，2-雙(巰基甲基硫基）乙基）一1， 3 -二硫雜環(huán)丁烷、四（巰基甲基硫基甲基）甲烷、四（2 -巰基乙基硫基甲基）甲烷、雙(2,3 - 二巰基丙基)硫醚等，可使用至少1種。
[0071]本實施方式中，作為硫醇化合物(al)，優(yōu)選使用選自4一巰基甲基一 1，8-二巰 基一3,6 -二硫雜辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巰基甲基一1，11一二巰基一3,6,9一三硫雜十 一烷、雙(巰基乙基）硫醚、2,5-雙(巰基甲基）一1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巰基甲基硫 基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基）一1，3-二噻烷、2-（2，2-雙(巰基甲基硫基）乙基）一1， 3 -二硫雜環(huán)丁烷中的至少1種。
[0072 ]硫醇化合物(a2)為具有1個以上酯鍵、且具有2個以上SH基的化合物。
[0073]作為硫醇化合物（a2)，具體而言，可舉出2,3-二巰基一 1 一丙醇（3-巰基丙酸 酯）、3 -巰基一 1，2-丙二醇雙(2-巰基乙酸酯）、3 -巰基一 1，2-丙二醇二(3-巰基丙酸 酯）、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯）、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯）、三羥甲基乙烷 三(2-巰基乙酸酯）、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯）、季戊四醇四（2-巰基乙酸酯）、季 戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇雙(3-巰基丙酸酯）、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯）、 甘油三(2-巰基乙酸酯）、甘油三(3-巰基丙酸酯）、1，4一環(huán)己二醇雙(2-巰基乙酸酯）、1， 4一環(huán)己二醇雙(3 -巰基丙酸酯）、羥基甲基硫醚雙(2 -巰基乙酸酯）、羥基甲基硫醚雙(3 - 巰基丙酸酯）、巰基乙酸雙(2 -巰基乙基酯）、硫代二丙酸雙（2 -巰基乙基酯）、羥基乙基硫 醚(2 -巰基乙酸酯）、羥基乙基硫醚(3 -巰基丙酸酯）、下述通式（1)表示的硫醇化合物等。
[0075] 式中，l、m、r獨立地表示1~4的整數(shù)，η表示1~3的整數(shù)。R表示氫或甲基，R存在多 個時，各自可以相同也可以不同。優(yōu)選的是，l、m獨立地表示1~2的整數(shù)，r為1~3的整數(shù)，η 為1或2。
[0076] 通式（1)表示的硫醇化合物為乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇與巰基烷基羧 酸的縮合物，具體而言，可舉出乙二醇雙(巰基乙酸酯）、乙二醇雙(巰基丙酸酯）、乙二醇雙 (巰基丁酸酯）、二乙二醇雙(巰基乙酸酯）、二乙二醇雙(巰基丙酸酯）、二乙二醇雙(巰基丁 酸酯）、三乙二醇雙(巰基乙酸酯）、三乙二醇雙(巰基丙酸酯）、三乙二醇雙(巰基丁酸酯）、1， 4 一丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。這些中，可使用1種或組合使用2種以上。
[0077]作為通式（1)表示的硫醇化合物，可優(yōu)選使用二乙二醇雙(巰基丙酸酯）、1，4一丁 二醇雙(3-巰基丙酸酯）。
[0078] 作為硫醇化合物(a2)，優(yōu)選為選自季戊四醇四（2-巰基乙酸酯）、季戊四醇四（3 - 巰基丙酸酯）、及上述通式（1)表示的硫醇化合物中的至少1種。
[0079] 本實施方式中，作為硫醇化合物（a2)，可更優(yōu)選使用季戊四醇四（3-巰基丙酸 酯）、二乙二醇雙(巰基丙酸酯）、1，4一丁二醇雙(3-巰基丙酸酯）。
[0080] 硫醇化合物(a3)為具有1個以上酯鍵及1個以上硫醚鍵、且具有2個以上SH基的化 合物。
[0081] 作為硫醇化合物(a3)，具體而言，可舉出2,2'一硫代二乙醇雙（2-巰基乙酸酯）、 2,2'一硫代二乙醇雙（3-巰基丙酸酯）、硫代二甲醇雙（2-巰基乙酸酯）、硫代二甲醇雙 (3-巰基丙酸酯)等。這些中，可使用1種或組合使用2種以上。
[0082] [咪唑系固化催化劑(B)]
[0083] 作為咪唑系固化催化劑(B)，沒有特別限制，可使用下述通式(2)表示的化合物，可 包含至少1種以上的該化合物。
[0085] 式中，Rl、R2、R3及R4獨立地為由氫、巰基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取代 的苯基表示的基團，各自可以相同也可以不同。
[0086] 可以被取代的烷基是指取代或未取代的碳原子數(shù)1~12的烷基。
[0087] 作為被取代的碳原子數(shù)1~12的烷基的取代基，可舉出羥基、氰基、巰基等。作為被 取代的苯基的取代基，可舉出羥基、氰基、巰基等。
[0088] 作為咪唑系固化催化劑(B)，具體而言，可舉出2 -甲基咪唑、2 -乙基咪唑、2 -乙 基一4 一甲基咪唑、1 一氰乙基一 2-苯基咪唑、1 一氰乙基一 2 -苯基咪唑鑰偏苯三酸鹽（1_ cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate)、2 - 苯基咪唑、2 - 疏基一 1 一 甲基咪 唑、二甲基咪唑、N-芐基咪唑、1一苯基咪唑、1一（2-氰乙基）一2 -乙基一4一甲基咪唑、 2 -異丙基咪唑、4 一甲基咪唑、芐基甲基咪唑、咪唑等。
[0089] 可優(yōu)選舉出二甲基咪唑、芐基甲基咪唑。二甲基咪唑、芐基甲基咪唑的位置異構(gòu)體 中，可舉出1，2 -二甲基咪唑、1 一芐基一 2 -甲基咪唑作為優(yōu)選例。
[0090]工序a中，也可進一步添加后述的"其他成分"。
[0091 ]本工序中，制備包含硫醇化合物(A)和咪唑系固化催化劑(B)的混合液。硫醇化合 物(A)可單獨使用1種，也可混合使用2種以上?；旌戏椒]有特別限制，可利用現(xiàn)有已知的 方法。
[0092]作為已知的方法，例如，可舉出制作包含咪唑系固化催化劑(B)和硫醇化合物(A) 的母料，將該母料分散?溶解在硫醇化合物(A)中，得到混合液的方法，等等。
[0093] 可將混合溫度設(shè)定為5~50 °C，優(yōu)選為10~30 °C。對于添加順序、添加速度而言，只 要能將各成分均勻混合即可，沒有特別限制。關(guān)于混合時間，也可從上述觀點考慮而設(shè)定為 5~60分鐘，優(yōu)選為15~30分鐘。在常壓下或加壓下均可，沒有特別限制。
[0094] 如上所述地得到的混合液容易處理，通過將其用于本實施方式的制造方法，從而 光學(xué)材料的生產(chǎn)率提高。
[0095] 本實施方式中，從效率良好地制造波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被抑制的塑料透 鏡等光學(xué)材料的觀點考慮，可以以相對于硫醇化合物(A)及后述的異氰酸酯化合物(C)的總 量而言5ppm以上、優(yōu)選lOppm以上、進一步優(yōu)選50ppm以上、特別優(yōu)選lOOppm以上的量使用咪 唑系固化催化劑(B)。另一方面，從抑制塑料透鏡等光學(xué)材料的波筋、異物的產(chǎn)生，以及適用 期(pot life)等作業(yè)性的觀點考慮，可使上限值為3000ppm以下、優(yōu)選2000ppm以下、進一步 優(yōu)選lOOOppm以下。
[0096] 對于咪唑系固化催化劑(B)的使用量而言，可將上述的上限值及下限值適宜地組 合，可使其為5ppm~3000ppm、優(yōu)選5~2000ppm、進一步優(yōu)選5~lOOOppm、更優(yōu)選50~ lOOOppm、特別優(yōu)選100~lOOOppm。通過以上述量包含咪唑系固化催化劑(B)，能夠作業(yè)性良 好地得到波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被有效抑制的塑料透鏡。
[0097] < 工序 b>
[0098] 本工序中，將工序a中得到的混合液、與包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸 酯化合物(cl)及/或二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2)的異氰酸酯化合物(C)混合 而制備光學(xué)材料用聚合性組合物。
[0099]首先，對各成分進行說明。
[0100] [異氰酸酯化合物(C)]
[0101] 異氰酸酯化合物(C)包含二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)、及/或二官能 以上的脂肪族異氰酸酯化合物(C2)。
[0102] 作為異氰酸酯化合物(C)，可舉出選自脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)中包含的化合 物中的一種以上的化合物、選自脂肪族異氰酸酯化合物(c2)中包含的化合物中的一種以上 的化合物、或選自脂環(huán)族異氰酸酯化合物(c 1)中包含的化合物中的一種以上的化合物與選 自脂肪族異氰酸酯化合物(c2)中包含的化合物中的一種以上的化合物的組合。
[0103] 對于異氰酸酯化合物(C)而言，使用由天然物來源(植物來源)的原料、或化石來源 的原料中的任意原料制造的異氰酸酯化合物均可。
[0104] 此外，對于異氰酸酯化合物(C)而言，除了單體以外，還包括改性物及/或與改性物 的混合物的情況，作為異氰酸酯的改性物，例如，可舉出多聚物、縮二脲改性物、脲基甲酸酯 改性物、噁二嗪三酮改性物、多元醇改性物等。作為多聚物，例如，可舉出脲二酮 (uretdione)、脲酮亞胺(uretimine)、碳二亞胺等二聚物，異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮 等三聚物以上的多聚物。脂肪族多異氰酸酯的改性物中，可優(yōu)選舉出脂肪族多異氰酸酯的 多聚物，可進一步優(yōu)選舉出脂肪族多異氰酸酯的異氰脲酸酯體。
[0105] 本實施方式中，作為異氰酸酯化合物(C)，優(yōu)選使用選自脂環(huán)族異氰酸酯化合物 (cl)和脂肪族異氰酸酯(c2)中的一種以上。
[0106] 二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)為具有芳香環(huán)以外的環(huán)狀骨架及2個以 上異氰酸酯基的化合物。作為脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)，具體而言，可舉出1，3-雙(異氰 酸甲酯基)環(huán)己烷、1，4一雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、雙(4 一異氰酸酯基環(huán)己基）甲烷、雙(異 氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷、異佛爾酮二異氰酸酯等，可使用至少1種。
[0107] 需要說明的是，雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷為2,5-雙（異氰酸甲酯 基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷、及2,6-雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷的異構(gòu)體的混合 物。本實施方式中，可將由該異構(gòu)體的混合物組成的該化合物作為1種化合物而使用。
[0108] 本實施方式中，作為脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)，優(yōu)選雙(4一異氰酸酯基環(huán)己基） 甲烷、雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2.1]庚烷，可使用至少1種。
[0109] 二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2)為具有碳原子數(shù)1~15的亞烷基鏈及2 個以上異氰酸酯基的化合物。
[0110]作為脂肪族異氰酸酯化合物（c2)，可舉出三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰 酸酯、1，5-戊二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二異氰酸酯、1，7-庚二 異氰酸酯、2,2,4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨 酸甲酯二異氰酸酯、賴氨酸三異氰酸酯、鄰苯二甲撐二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、 對苯二甲撐二異氰酸酯、α，α，α'，α'一四甲基苯二甲撐二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)萘、 均三甲苯三異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)硫醚、雙(異氰酸乙酯基)硫醚、雙(異氰酸甲酯基） 二硫醚、雙(異氰酸乙酯基)二硫醚、雙(異氰酸甲酯基硫基）甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基）甲 烷、雙（異氰酸乙酯基硫基）乙烷、雙(異氰酸甲酯基硫基）乙烷、二聚酸二異氰酸酯、八亞甲 基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、雙（異氰酸乙酯基)碳酸酯、雙(異氰酸乙酯基)醚、1， 6,11一十一烷三異氰酸酯、1，3,6-六亞甲基三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯基一4一異氰酸 甲酯基辛烷、或上述化合物的改性物等，可使用至少1種。
[0111] 本實施方式中，作為脂肪族異氰酸酯化合物(c2)，優(yōu)選間苯二甲撐二異氰酸酯、1， 5-戊二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、1，7 -庚二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨酸三 異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、及十亞甲基二異氰酸酯或上述化合物 的改性物，可使用至少1種。
[0112] 工序b中，也可進一步添加以下記載的其他成分。
[0113] [其他成分]
[0114] 本實施方式的聚合性組合物可進一步包含其他活性氫化合物、內(nèi)部脫模劑、樹脂 改性劑、光穩(wěn)定劑、上藍劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防著色劑、染料等添加劑等。
[0115] (活性氫化合物）
[0116] 本實施方式中，可包含硫醇化合物(A)、咪唑系固化催化劑(B)以外的活性氫化合 物。
[0117] 關(guān)于作為本實施方式中的活性氫化合物的硫醇化合物，例如，可舉出脂肪族硫醇 化合物、芳香族硫醇化合物等。
[0118]脂肪族硫醇化合物為不含硫醚鍵及酯鍵的化合物，例如，可舉出甲二硫醇、1，2 - 乙二硫醇、1，2 -丙二硫醇、1，3 -丙二硫醇、1，4 一丁二硫醇、1，5 -戊二硫醇、1，6 -己二硫 醇、1，2 -環(huán)己二硫醇、3,4一二甲氧基丁烷一 1，2-二硫醇、2-甲基環(huán)己烷一2,3-二硫醇、 1，2 -二巰基丙基甲基醚、2,3-二巰基丙基甲基醚、雙（2-巰基乙基)醚、四（巰基甲基）甲 燒等。
[0119] 作為芳香族硫醇化合物，例如，可舉出1，2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4一二巰 基苯、1，2-雙(巰基甲基)苯、1，4一雙(巰基甲基)苯、1，2-雙(巰基乙基)苯、1，4一雙(巰基 乙基）苯、1，2,3-三巰基苯、1，2,4一三巰基苯、1，3,5-三巰基苯、1，2,3-三(巰基甲基） 苯、1，2,4一三(巰基甲基)苯、1，3,5-三(巰基甲基)苯、1，2,3-三(巰基乙基）苯、1，3,5 - 三(巰基乙基)苯、1，2,4一三(巰基乙基）苯、2,5-甲苯二硫醇、3，4一甲苯二硫醇、1，4一萘 二硫醇、1，5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、1，2,3,4一四巰基苯、1，2,3,5 - 四巰基苯、1，2,4,5-四巰基苯、1，2,3,4一四（巰基甲基)苯、1，2,3,5-四（巰基甲基)苯、1， 2,4,5-四（巰基甲基)苯、1，2,3,4一四（巰基乙基)苯、1，2,3,5-四（巰基乙基)苯、1，2,4， 5 -四（巰基乙基)苯、2，2 ' 一二巰基聯(lián)苯、4，4 ' 一二巰基聯(lián)苯等。
[0120] (內(nèi)部脫模劑）
[0121] 對于本實施方式的聚合組合物而言，為了改善成型后從模具脫模的脫模性，可包 含內(nèi)部脫模劑。
[0122] 作為內(nèi)部脫模劑，可使用酸性磷酸酯。作為酸性磷酸酯，可舉出磷酸單酯、磷酸二 酯等，可分別單獨使用，或混合2種以上而使用。
[0123 ]例如，可使用STEPAN公司制的Ze 1 ecUN、三井化學(xué)公司制的MR用內(nèi)部脫模劑、城北 化學(xué)工業(yè)公司制的JP系列、東邦化學(xué)工業(yè)公司制的PH0SPHAN0L系列、大八化學(xué)工業(yè)公司制 的AP、DP系列等。
[0124] (樹脂改性劑）
[0125] 另外，為了調(diào)節(jié)得到的樹脂的光學(xué)物性、耐沖擊性、比重等各物性、以及調(diào)整該組 合物的粘度、適用期，可在不損害本實施方式的效果的范圍內(nèi)，在本實施方式的聚合性組合 物中添加樹脂改性劑。
[0126] 作為樹脂改性劑，例如，可舉出環(huán)硫化合物、醇化合物、胺化合物、環(huán)氧化合物、有 機酸及其酐、包含（甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烴化合物等。
[0127] (光穩(wěn)定劑）
[0128] 作為光穩(wěn)定劑，可使用受阻胺系化合物。關(guān)于受阻胺系化合物，作為市售品，可舉 出 Chemtura公司制的1^〇?^1:!^676、1^〇￥；[1;!^692、1^3卩公司制的1';[1111￥；[11144、1';[1111￥；[11292、 Tinuvin765、ADEKA公司制的Adekastab LA-52、1^一72、城北化學(xué)工業(yè)公司制的開一95等。
[0129] (上藍劑）
[0130] 作為上藍劑，可舉出在可見光區(qū)域中的橙色至黃色的波長區(qū)域具有吸收帶、具有 調(diào)整由樹脂形成的光學(xué)材料的色調(diào)的功能的物質(zhì)。更具體而言，上藍劑包含呈現(xiàn)藍色至紫 色的物質(zhì)。
[0131](紫外線吸收劑）
[0132] 作為紫外線吸收劑，可舉出2,2'一二羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2 -羥基一4一丙 烯酰氧基二苯甲酮、2 -羥基一 4 一丙烯酰氧基一 5-叔丁基二苯甲酮、2 -羥基一 4 一丙烯酰 氧基一2'，4'一二氯二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；
[0133] 2- [4一 [(2 -羥基一 3-十二烷基氧基丙基)氧基]一 2-羥基苯基]一4,6-雙(2， 4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2- [4一 [(2 -羥基一3-十三烷基氧基丙基)氧基]一2 - 羥基苯基]一4,6-雙(2,4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2- [4一[(2 -羥基一3-（2'一乙 基）己基）氧基]一2-羥基苯基]一4,6-雙（2,4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2,4一雙 (2 -羥基一 4 一丁基氧基苯基）一6-（2,4 一雙一丁基氧基苯基）一1，3,5 -三嗪、2-（2-羥 基一4一 [1 一辛基氧基羰基乙氧基]苯基）一4,6-雙(4一苯基苯基）一1，3,5-三嗪等三嗪 系紫外線吸收劑；
[0134] 2-(2H-苯并三唑一 2-基）一4 一甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑一 2-基）一4一叔 辛基苯酚、2-（2H-苯并三唑一 2-基）一4,6-雙（1 一甲基一 1 一苯基乙基)苯酚、2-（2H- 苯并三唑一 2-基）一4,6-二叔戊基苯酚、2-（5-氯一 2H-苯并三唑一 2-基）一4一甲 基一6 -叔丁基苯酚、2 -（5-氯一2H-苯并三唑一2-基）一2,4一叔丁基苯酚、2,2'一亞甲 基雙[6 -（2H-苯并三唑一2-基）一4一（1，1，3,3-四甲基丁基）苯酚]等苯并三唑系紫外 線吸收劑等，可優(yōu)選舉出2 -（2H-苯并三唑一2-基）一4一叔辛基苯酚、2 -（5-氯一2H- 苯并三唑一 2-基）一 4一甲基一6-叔丁基苯酚這樣的苯并三唑系紫外線吸收劑。這些紫外 線吸收劑可單獨使用，也可并用2種以上。
[0135] 工序b中，可以以硫醇化合物(A)的巰基相對于異氰酸酯化合物(C)的異氰酸酯基 的摩爾比率在0.8~1.2的范圍內(nèi)、優(yōu)選0.85~1.15的范圍內(nèi)、進一步優(yōu)選0.9~1.1的范圍 內(nèi)的方式使用異氰酸酯化合物(C)。通過在上述范圍內(nèi)，能夠得到可合適地作為光學(xué)材料、 尤其是眼鏡用塑料透鏡材料使用的樹脂。
[0136] 工序b中，將異氰酸酯化合物(C)、和工序a中得到的混合液、以及根據(jù)需要的內(nèi)部 脫模劑、其他添加劑混合，制備聚合性組合物?；旌蠒r的液溫通常為25°C以下。從聚合性組 合物的適用期的觀點考慮，有時優(yōu)選設(shè)定為更低溫度。但是，在內(nèi)部脫模劑、添加劑在單體 中的溶解性不良時，也可預(yù)先加熱，將其溶解到單體、樹脂改性劑中。
[0137] 本實施方式中，制備包含咪唑系固化催化劑(B)和硫醇化合物(A)的混合液，在工 序b中將工序a中得到的混合液與異氰酸酯化合物(C)混合來制備光學(xué)材料用聚合性組合 物，由此，咪唑系催化劑對聚合性化合物及聚合性組合物造成的影響得以被抑制，其結(jié)果 是，可制造波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被有效抑制的高品質(zhì)的塑料透鏡。
[0138] < 工序 c>
[0139] 本工序中，將工序b中得到的光學(xué)材料用聚合性組合物注入到鑄模內(nèi)。
[0140]例如，將聚合性組合物注入到用襯墊（gasket)或膠帶（tape)等保持的成型模具 (鑄模）內(nèi)。此時，根據(jù)對得到的塑料透鏡等光學(xué)材料所要求的物性，常常優(yōu)選根據(jù)需要進行 在減壓下的脫泡處理、在加壓、減壓等下的過濾處理等。
[0141] 光學(xué)材料用聚合性組合物向鑄模內(nèi)的注入可利用現(xiàn)有已知的方法進行，例如，可 手動進行注入，或者也可利用混合?注入機進行。
[0142] 對于本實施方式中的鑄模而言，只要是用于制備光學(xué)材料的鑄模即可，可使用各 種形態(tài)的鑄模，沒有特別限制。
[0143] < 工序 d>:
[0144] 本工序中，將在工序c中被注入到鑄模內(nèi)的光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化。
[0145] 關(guān)于聚合條件，根據(jù)聚合性組合物的組成、催化劑的種類和使用量、模具的形狀等 的不同，條件有很大不同，因此不作限定，但通?？捎谝?0~150°C的溫度經(jīng)1~50小時而進 行。根據(jù)情況，優(yōu)選在10~150°C的溫度范圍內(nèi)保持或緩緩升溫，在1~25小時內(nèi)使其固化。
[0146] 對于本實施方式的由硫氨酯樹脂形成的光學(xué)材料，根據(jù)需要，可進行退火等處理。 對于處理溫度而言，通常在50~150 °C之間進行，優(yōu)選于90~140 °C進行，更優(yōu)選于100~130 °C進行。
[0147] 本實施方式中，在將由硫氨酯樹脂形成的光學(xué)材料成型時，除了上述"其他成分" 之外，根據(jù)目的，可與已知的成型法同樣地，添加擴鏈劑、交聯(lián)劑、油溶染料、填充劑、密合性 提尚劑等各種添加劑。
[0148] 在利用本實施方式中的光學(xué)材料的制造方法制造塑料眼鏡透鏡時，在工序d中制 備大致圓盤狀的透鏡基材。
[0149] 此外，在制造塑料眼鏡透鏡時，可包括在該透鏡基材的至少一面上形成涂覆層的 工序。
[0150] 作為涂覆層，具體而言，可舉出底涂層、硬涂層、防反射層、防霧涂層、防污染層、防 水層等。這些涂覆層可分別單獨使用，也可將多種涂覆層形成為多層而使用。在兩面上施以 涂覆層時，可在各面上施以同樣的涂覆層，也可施以不同的涂覆層。
[0151] 本實施方式的塑料眼鏡透鏡可通過包括在上述由光學(xué)材料形成的透鏡基材的至 少一面上依序形成底涂層、硬涂層、防反射層的工序的制造方法而得到，也可進一步形成其 他層。
[0152] 對于這些涂覆層而言，分別地，可以并用出于保護透鏡、眼睛免受紫外線侵害的目 的的紫外線吸收劑、出于保護眼睛免受紅外線侵害的目的的紅外線吸收劑、出于提高透鏡 的耐氣候性的目的的光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、出于提高透鏡的時尚性的目的的染料、顏料、以 及光致變色染料、光致變色顏料、防靜電劑、其他用于提高透鏡的性能的已知添加劑。關(guān)于 利用涂布進行涂覆而成的層，可使用以改善涂布性為目的的各種均化劑（leveling agent)〇
[0153] 底涂層通?？尚纬捎诤笫龅挠餐繉优c透鏡之間。底涂層是以提高在其上形成的硬 涂層與透鏡的密合性為目的的涂覆層，根據(jù)情況，也可提高耐沖擊性。對于底涂層而言，只 要是相對于得到的透鏡的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用以氨酯 系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚乙烯醇縮醛為主成分的底涂層組合 物等。對于底涂層組合物而言，出于調(diào)整組合物的粘度的目的，可使用不給透鏡帶來影響的 適當?shù)娜軇?。當然，也可在無溶劑的情況下使用。
[0154]底涂層可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法時，可通過利用旋 涂、浸涂等已知的涂布方法將底涂層組合物涂布于透鏡，然后進行固化而形成底涂層。利用 干式法進行時，可利用CVD法、真空蒸鍍法等已知的干式法形成。在形成底涂層時，出于提高 密合性的目的，根據(jù)需要，可對透鏡的表面進行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等前處 理。
[0155] 硬涂層是以向透鏡表面賦予耐擦傷性、耐磨耗性、耐濕性、耐溫水性、耐熱性、耐氣 候性等功能為目的的涂覆層。
[0156] 硬涂層通?？墒褂冒哂泄袒缘挠袡C硅化合物、和選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、 1^、？6、211、1、2^111及1^的元素組中的元素的氧化物微粒的1種以上及/或由選自上述元素 組中的2種以上的元素的復(fù)合氧化物構(gòu)成的微粒的1種以上的硬涂層組合物。
[0157] 硬涂層組合物中，優(yōu)選除了上述成分以外，還包含胺類、氨基酸類、金屬乙酰丙酮 絡(luò)合物、有機酸金屬鹽、高氯酸類、高氯酸類的鹽、酸類、金屬氯化物及多官能性環(huán)氧化合物 中的至少任一種。硬涂層組合物中還可使用不給透鏡帶來影響的適當?shù)娜軇?，也可為無溶 劑。
[0158] 對于硬涂層而言，通常，可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂層組合物 后，進行固化而形成。作為固化方法，可舉出熱固化、基于紫外線、可見光線等能量射線照射 的固化方法等。為了抑制干涉條紋的產(chǎn)生，硬涂層的折射率與透鏡的折射率的差優(yōu)選在土 0.1的范圍內(nèi)。
[0159] 通常，防反射層可根據(jù)需要而形成在上述硬涂層上。防反射層包括無機系及有機 系，在無機系的情況下，可使用Si02、Ti0 2等無機氧化物，利用真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍 法、離子束輔助法、CVD法等干式法形成。在有機系的情況下，可使用包含有機硅化合物、和 具有內(nèi)部空洞的二氧化硅系微粒的組合物，利用濕式法形成。
[0160] 防反射層包括單層及多層，在以單層使用的情況下，優(yōu)選折射率比硬涂層的折射 率低至少0.1以上。為了有效地呈現(xiàn)防反射功能，優(yōu)選形成為多層膜防反射膜，這種情況下， 交替層疊低折射率膜和高折射率膜。這種情況下，也優(yōu)選低折射率膜與高折射率膜的折射 率差為0.1以上。作為高折射率膜，有ZnO、Ti〇2、Ce〇2、Sb 2〇5、Sn〇2、Zr〇2、Ta2〇5等膜，作為低折 射率膜，可舉出Si〇2膜等。
[0161] 在防反射層上，根據(jù)需要，可形成防霧層、防污染層、防水層。作為形成防霧層、防 污染層、防水層的方法，只要不給防反射功能帶來不良影響即可，對其處理方法、處理材料 等沒有特別限制，可使用已知的防霧處理方法、防污染處理方法、防水處理方法、材料。例 如，在防霧處理方法、防污染處理方法中，可舉出以下方法:用表面活性劑覆蓋表面的方法， 在表面上附加親水性的膜而成為吸水性的方法，以微細凹凸覆蓋表面而提高吸水性的方 法，利用光催化活性而成為吸水性的方法，實施超防水性處理而防止水滴附著的方法等。另 外，在防水處理方法中，可舉出以下方法:通過蒸鍍、濺射含氟硅烷化合物等而形成防水處 理層的方法，在將含氟硅烷化合物溶解到溶劑中后，進行涂覆而形成防水處理層的方法等。
[0162] 對于本實施方式的使用了硫氨酯樹脂的塑料眼鏡透鏡而言，為了賦予時尚性、光 致變色性等，可使用與目的相適應(yīng)的色素，進行染色而使用。透鏡的染色可利用已知的染色 方法實施，但通?？衫靡韵滤镜姆椒▽嵤?。
[0163] 通常是以下方法:在將使用的色素溶解或均勻分散而得到的染色液中，浸漬已經(jīng) 精加工成規(guī)定的光學(xué)面的透鏡坯料(染色工序），然后，根據(jù)需要，加熱透鏡而將色素固定化 (染色后退火工序）。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，沒有特別限制，通?？?使用油溶染料或分散染料。對于染色工序中使用的溶劑而言，只要能將使用的色素溶解或 能使其均勻分散即可，沒有特別限制。在該染色工序中，根據(jù)需要，可以向染色液中添加用 于使色素分散的表面活性劑、促進染色的載體。染色工序如下進行:將色素及根據(jù)需要添加 的表面活性劑分散到水或水與有機溶劑的混合物中，制備染色浴，在該染色浴中浸漬光學(xué) 透鏡，在規(guī)定溫度下進行規(guī)定時間的染色。染色溫度及時間根據(jù)所期望的著色濃度的不同 而變動，通常，可以于120 °C以下進行數(shù)分鐘至數(shù)十小時左右，對于染色浴的染料濃度而言， 可在0.01~10重量％內(nèi)實施。另外，在難以染色的情況下，也可在加壓下進行。根據(jù)需要而 實施的染色后退火工序是對染色后的透鏡坯料進行加熱處理的工序。加熱處理如下進行： 利用溶劑等除去在經(jīng)染色工序染色的透鏡坯料的表面上殘留的水、或者將溶劑風(fēng)干，然后， 例如在大氣氣氛的紅外線加熱爐或電阻加熱爐等爐中停留規(guī)定時間。染色后退火工序不僅 防止經(jīng)染色的透鏡坯料的脫色（防脫色處理），而且可將在染色時滲透到透鏡坯料的內(nèi)部的 水分除去。
[0164] < 用途〉
[0165] 由本實施方式的制造方法得到的由硫氨酯樹脂形成的光學(xué)材料，可通過改變澆鑄 成型聚合時的模具的種類而以各種形狀獲得。
[0166] 本實施方式的光學(xué)材料具有高折射率及高透明性，可用于作為塑料透鏡、照相機 透鏡、發(fā)光二極管(LED)、棱鏡、光纖、信息記錄基板、濾光器等的各種用途。尤其是，作為塑 料透鏡、照相機透鏡、發(fā)光二極管等光學(xué)材料、光學(xué)元件是合適的。
[0167] 作為塑料透鏡，可舉出在通過上述的制造方法得到的由聚硫氨酯樹脂形成的塑料 眼鏡透鏡、偏光膜的至少一面上層疊由聚硫氨酯樹脂形成的層而得到的塑料偏光透鏡。關(guān) 于塑料偏光透鏡的制造方法，在下文進行說明。
[0168] 對于本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法而言，也可如下所述通過塑料偏光透鏡的制造 方法進行說明。需要說明的是，針對同樣的工序適宜地省略說明。
[0169] <塑料偏光透鏡的制造方法>
[0170]本實施方式的塑料偏光透鏡的制造方法具有以下的工序。
[0171 ]工序i :在透鏡饒鑄成型用鑄模內(nèi)，以偏光膜的至少一面與模具分離隔開的狀態(tài)將 該偏光膜固定。
[0172] 工序i i :制備硫醇化合物(A)與咪唑系固化催化劑(B)的混合液，所述硫醇化合物 (A)為具有1個以上硫醚鍵及/或1個以上酯鍵的二官能以上的硫醇化合物。
[0173] 工序iii:將上述混合液與異氰酸酯化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合 物，所述異氰酸酯化合物(C)包含至少1種二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(c2)。
[0174] 工序iv:向上述偏光膜與上述模具之間的空隙中，注入上述光學(xué)材料用聚合性組 合物。
[0175] 工序V:將上述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上層 疊由聚硫氨酯樹脂形成的層。
[0176] 以下，依序說明各工序。
[0177] [工序 i]
[0178] 在透鏡澆鑄成型用鑄模的空間內(nèi)，以使得膜面的至少一方與相對的模具內(nèi)面平行 的方式固定偏光膜。
[0179] 透鏡澆鑄成型用鑄模通常為由用襯墊保持的2個大致圓盤狀的模具構(gòu)成的鑄模。 在該透鏡澆鑄成型用鑄模的空間內(nèi)，以膜面與相對的前側(cè)的模具內(nèi)面平行的方式設(shè)置偏光 膜。在偏光膜與模具之間，形成有空隙部。需要說明的是，偏光膜可預(yù)先被賦形。
[0180]偏光膜中，可使用聚乙烯醇偏光膜、熱塑性聚酯偏光膜等各種膜。作為熱塑性聚 酯，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚對苯二甲酸丁二醇酯等。
[0181] 作為偏光膜，具體而言，可舉出含有二色性染料的熱塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚 乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
[0182] [工序 ii、工序 iii]
[0183] 工序ii及工序iii可與上述的光學(xué)材料的制造方法中的工序a及工序b分別同樣地 進行。
[0184] [工序 iv]
[0185] 本工序中，向偏光膜與模具之間的空隙中，注入上述光學(xué)材料用聚合性組合物。工 序i v中的注入方法可與上述的光學(xué)材料的制造方法中的工序c同樣地進行。
[0186] [工序 v]
[0187] 而且，工序v可與上述的光學(xué)材料的制造方法中的工序d同樣地進行。
[0188] 通過以上這樣的制造方法，可得到塑料偏光透鏡。
[0189] 以上，對本發(fā)明的實施方式進行了說明，但上述實施方式是本發(fā)明的示例，在不損 害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可采用上述以外的各種構(gòu)成。
[0190] 實施例
[0191] 以下，通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受它們的限制。在以下說 明中，只要沒有特別說明，則"份"、％是以重量為基準。
[0192] (作為包含1，5-戊二異氰酸酯的改性物的組合物的多異氰酸酯（I)中的未反應(yīng)1， 5-戊二異氰酸酯濃度（％ )的測定方法）
[0193] 使用以下的裝置，以1，5-戊二異氰酸酯為標準品制成標準曲線，由該標準曲線求 出包含改性物的多異氰酸酯（I)中的未反應(yīng)1，5-戊二異氰酸酯的濃度。
[0194] 裝置:Prominence (島津制作所公司制）
[0195] 柱：SHISEIDO SILICA SG -120
[0196] 柱溫：40°C
[0197] 洗脫液:正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷= 90/5/5(體積比）
[0198] 流量:〇.2ml/min
[0199] 檢測器：UV 225nm
[0200] R. Time ： 16.9min
[0201] 測定溶液的制備：向50ml的容量瓶中添加0. lg試樣和試樣的約20倍摩爾的二芐基 胺，用1，2-二氯乙烷定容而制成測定溶液。
[0202 ] 測定:注入lyL測定溶液，進行測定。
[0203](多異氰酸酯（I)的異氰酸酯基濃度（％)的測定方法）
[0204]使用電位差滴定裝置，利用基于JIS K - 1556的η-二丁基胺法進行測定從而求 出。
[0205](多異氰酸酯（I)中的異氰脲酸酯1核體濃度（％)的測定方法）
[0206] 使用以下的裝置，由利用凝膠滲透色譜法求得的色譜圖，將相當于1，5-戊二異氰 酸酯的3倍分子量的峰的面積相對于總峰面積的比率作為多異氰酸酯（I)中的異氰脲酸酯1 核體濃度（％)。
[0207] 裝置:HLC-8020(Tosoh 公司制）
[0208] 柱:G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL(Tosoh 公司制）的串聯(lián)連接
[0209] 柱溫：40 Γ [0210]洗脫液：四氫咲喃 [0211]流量:〇.8ml/min
[0212]檢測器:差示折射系統(tǒng)
[0213] R · Time:異氰脲酸酯1核體27 · 2min
[0214] 標準物質(zhì)：聚環(huán)氧乙烷(Tosoh公司制TSK標準聚環(huán)氧乙烷）
[0215] 測定:將30mg試樣溶解到10ml四氫呋喃中，注入100yL得到的溶液，進行測定。
[0216](多異氰酸酯（I)的平均官能團數(shù)的計算方法）
[0217]對于多異氰酸酯（I)的平均官能團數(shù)而言，使用通過與多異氰酸酯（I)中的異氰脲 酸酯1核體濃度同樣的測定而得到的數(shù)均分子量及多異氰酸酯（I)的異氰酸酯基濃度，利用 下式算出。
[0218](多異氰酸酯⑴的平均官能團數(shù)）=(多異氰酸酯⑴的數(shù)均分子量）X(多異氰酸 酯（I)的異氰酸酯基濃度（％ ))/4202 [0219][合成例1]
[0220] (1，5-戊二異氰酸酯改性物的合成(多異氰酸酯（I)的制備））
[0221]在具有攪拌器、溫度計、回流管、及氮氣導(dǎo)入管的四頸瓶中，裝入500份1，5-戊二 異氰酸酯、1份異丁醇、0.3份2,6-二（叔丁基）一 4一甲基苯酚、0.3份亞磷酸三(十三烷基） 酯(城北化學(xué)(株）制，商品名：JP - 333E)，于80°C反應(yīng)2小時。接下來，添加0.05份作為三聚 物化催化劑的2-乙基己酸N-（2-輕丙基）一N，N，N-三甲基銨(Air Products Japan, Inc.制，商品名：DABCO(R)TMR)。反應(yīng)50分鐘后，添加0.12份鄰甲苯磺酰胺（以下，有時簡記 為0TS)。使得到的反應(yīng)液通過薄膜蒸餾裝置，在真空度為0.09KPa、溫度為150°C的條件下進 行蒸餾，得到401份未反應(yīng)的五亞甲基二異氰酸酯。進而，相對于100份得到的組合物，添加 0.02份鄰甲苯磺酰胺，得到100份作為包含1，5 -戊二異氰酸酯的改性物的組合物的多異氰 酸酯（I)。構(gòu)成該改性物的1，5-戊二異氰酸酯來源的量為98重量％。
[0222] 對于多異氰酸酯（I)而言，未反應(yīng)1，5-戊二異氰酸酯濃度低于1 %重量，異氰脲酸 酯1核體濃度為65重量％，數(shù)均分子量為554.7,異氰酸酯基濃度為25%，平均官能團數(shù)為 3.3〇
[0223] 對于通過聚合而得到的樹脂成型體，進行性能試驗而進行了評價。對于性能試驗 而言，針對折射率及阿貝數(shù)、耐熱性及比重、異物的產(chǎn)生及波筋的發(fā)生，利用以下的試驗方 法進行評價。
[0224] ?折射率(ne)、阿貝數(shù)(ve):使用島津制作所公司制普爾弗里希折射計KPR - 30， 于20°C進行測定。
[0225] ?耐熱性：使用島津制作所公司制TMA - 60，利用TMA滲透法（50g負荷，針尖Φ 0.5_)得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，將該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)作為耐熱性。
[0226] ?樹脂成型體中的異物:使用幻燈放映機(slide projector)(CABIN公司制，CS - 15)光源，目視觀察制作的透鏡，對在樹脂成型體中是否觀測到異物進行評價。
[0227] ?波筋:使用高壓汞燈(USHI0電機株式會社制)光源，目視觀察10個制作的樹脂成 型體時，將在樹脂成型體中完全未觀察到波筋的良好的樹脂成型體為8 -10個的情況評價 為?，將良好的樹脂成型體為6 - 7個的情況評價為Λ，將良好的樹脂成型體為5個以下的情 況評價為X。
[0228] [實施例1]
[0229] 將0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及48.3份1，5-戊二異氰酸酯混合，在室溫下 進行15分鐘攪拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5-戊二異氰酸酯的異氰脲酸酯體的多異氰 酸酯（I)，制備多異氰酸酯液。另一方面，混合66.1份以4,8及4,7及5,7 -二巰基甲基一 1， 11 一二巰基一3,6,9一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇、29.4份季戊四醇四（3-巰基丙酸 酯)及〇. 06份1 一芐基一 2 -甲基咪唑，在室溫下進行30分鐘攪拌溶解而制備多硫醇液?；旌?全部量的上述多異氰酸酯液和多硫醇液，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。 針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過 濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C 緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于 120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。對于樹脂成型體而言，未確認到異物，具有無色透 明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為38,耐熱性為85°C。得到的10個樹脂成型體中， 無波筋的良好的樹脂成型體為10個，評價為〇。
[0230] [實施例2]
[0231 ] 將0.1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1.5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及50.6份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán)
[2.2.1] 庚烷混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。另一方面，混合 23.9份季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、25.5份4一巰基甲基一 1，8-二巰基一3,6-二硫雜辛 烷及0.03份1 一芐基一 2-甲基咪唑，在室溫下進行30分鐘攪拌溶解而制備多硫醇液?；旌?全部量的上述多異氰酸酯液和多硫醇液，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。 針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過 濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C 緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于 120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。對于樹脂成型體而言，未確認到異物，具有無色透 明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)（ve)為39,耐熱性為112°C。得到的10個樹脂成型體 中，無波筋的良好的樹脂成型體為9個，評價為〇。
[0232] [實施例3]
[0233] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及52.0份間苯二甲撐二異氰酸酯混合，在室 溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。另一方面，混合48.0份4 一巰基甲基一 1， 8-二巰基一3，6 -二硫雜辛烷及0.03份1 一芐基一 2-甲基咪唑，在室溫下進行30分鐘攪拌 溶解而制備多硫醇液?；旌先苛康纳鲜龆喈惽杷狨ヒ汉投嗔虼家海谑覝叵聰嚢杌旌?，得 到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其 放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出 注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。對于樹脂成型體 而言，未確認到異物，具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.67,阿貝數(shù)(ve)為31，耐熱性為 85°C。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為8個，評價為〇。
[0234] [實施例4]
[0235] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及50.6份間苯二甲撐二異氰酸酯混合，在室 溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。另一方面，混合49.4份以4,8及4,7及5,7 - 二巰基甲基一 1，11 一二巰基一3，6,9一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇及0.03份1 一芐 基一 2 -甲基咪唑，在室溫下進行30分鐘攪拌溶解而制備多硫醇液?；旌先苛康纳鲜龆喈?氰酸酯液和多硫醇液，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液， 在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由 玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120 °C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120Γ進行2小時 退火，得到樹脂成型體。對于樹脂成型體而言，未確認到異物，具有無色透明的外觀，折射率 (ne)為1.67,阿貝數(shù)(ve)為31，耐熱性為98°C。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的 樹脂成型體為9個，評價為〇。
[0236] [實施例5]
[0237] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及49.7份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán)
[2.2.1] 庚烷混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。另一方面，混合 24.4份季戊四醇四（3 -巰基丙酸酯）、25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巰基甲基一1，11一二巰 基一3,6,9一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇及0.03份1 一芐基一2-甲基咪唑，在室溫下 進行30分鐘攪拌溶解而制備多硫醇液?；旌先苛康纳鲜龆喈惽杷狨ヒ汉投嗔虼家?，在室 溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘 脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注 塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后， 從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。對 于樹脂成型體而言，未確認到異物，具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve) 為39,耐熱性為121°C。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為9個，評價 為〇。
[0238] [比較例1]
[0239] 將0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）、〇.06份1 一芐基一2-甲基咪唑、及48.3份1， 5-戊二異氰酸酯混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5 -戊二異 氰酸酯的異氰脲酸酯體的多異氰酸酯（I)，制備多異氰酸酯液。在制備該多異氰酸酯液時， 確認到了發(fā)泡。向該多異氰酸酯液中，添加66.1份以4，8及4，7及5，7 -二巰基甲基一1，11 - 二巰基一3,6,9一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇及29.4份季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）， 在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30 分鐘脫泡，用lym Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成 的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120Γ，進行聚合。聚合結(jié)束 后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。 樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為38,耐熱性為85°C。存 在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無 波筋的良好的樹脂成型體為4個，評價為X。
[0240] [比較例2]
[0241 ] 將0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及48.3份1，5-戊二異氰酸酯混合，在室溫下 進行15分鐘攪拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5-戊二異氰酸酯的異氰脲酸酯體的多異氰 酸酯（I)，制備多異氰酸酯液。向該多異氰酸酯液中，添加66.1份以4，8及4，7及5，7 -二巰基 甲基一 1，11 一二巰基一3,6,9一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇、29.4份季戊四醇四（3 - 巰基丙酸酯)及〇. 06份1 一芐基一 2 -甲基咪唑，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻 溶液。另外，在制備單體混合物的均勻溶液時，確認到了放熱。針對該均勻溶液，在室溫、減 壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具 和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚 合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到 樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為38,耐熱 性為85°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂 成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為2個，評價為X。
[0242][比較例3]
[0243] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）、50.6份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán) [2.2.1 ]庚烷及0.03份1 一芐基一2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備 多異氰酸酯液。在制備該多異氰酸酯液時，確認到了發(fā)泡?；旌?3.9份季戊四醇四（3-巰基 丙酸酯)及25.5份4一巰基甲基一 1，8-二巰基一3,6-二硫雜辛烷，在室溫下進行30分鐘攪 拌溶解而制備多硫醇液?；旌先苛康纳鲜龆喈惽杷狨ヒ汉投嗔虼家?，在室溫下攪拌混合， 得到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其 放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出 注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有 無色透明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為39,耐熱性為112°C。存在有在樹脂成型 體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹 脂成型體為2個，評價為X。
[0244][比較例4]
[0245] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及50.6份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán) [2.2.1 ]庚烷混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。向該多異氰酸酯液 中，添加23.9份季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、25.5份4一巰基甲基一 1，8-二巰基一3，6 - 二硫雜辛烷及0.03份1 一芐基一2-甲基咪唑，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻 溶液。另外，在制備單體混合物的均勻溶液時，確認到了放熱。針對該均勻溶液，在室溫、減 壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具 和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚 合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到 樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為39,耐熱 性為112°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂 成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為1個，評價為X。
[0246] [比較例5]
[0247] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）、52.0份間苯二甲撐二異氰酸酯及0.03份1 一 芐基一 2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。在制備該多 異氰酸酯液時，確認到了發(fā)泡。向該多異氰酸酯液中，添加48.0份4一巰基甲基一 1，8-二巰 基一3,6-二硫雜辛烷，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液， 在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由 玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120 °C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120Γ進行2小時 退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.67,阿貝數(shù)(ve) 為31，耐熱性為85°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的 10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為2個，評價為X。
[0248] [比較例6]
[0249] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）及52.0份間苯二甲撐二異氰酸酯及0.03份 1 一芐基一 2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。向該多 異氰酸酯液中，添加48.0份4 一巰基甲基一 1，8 -二巰基一 3，6 -二硫雜辛烷及0.03份1 一芐 基一2 -甲基咪唑，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。另外，在制備單體混合 物的均勻溶液時，確認到了放熱。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其 放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出 注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有 無色透明的外觀，折射率(ne)為1.67,阿貝數(shù)(ve)為31，耐熱性為85°C。存在有在樹脂成型 體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹 脂成型體為1個，評價為X。
[0250] [比較例7]
[0251 ] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）、50.6份間苯二甲撐二異氰酸酯及0.03份1 一 芐基一 2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。在制備該多 異氰酸酯液時，確認到了發(fā)泡。向該多異氰酸酯液中，添加49.4份以4，8及4，7及5，7 -二巰 基甲基一 1，11 一二巰基一 3，6，9 一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇，在室溫下攪拌混合，得 到單體混合物的均勻溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其 放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出 注塑模，進行脫模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有 無色透明的外觀，折射率(ne)為1.67,阿貝數(shù)(ve)為31，耐熱性為98°C。存在有在樹脂成型 體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹 脂成型體為3個，評價為X。
[0252] [比較例8]
[0253] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑：注冊商標，共同藥品株式會社制）及50.6份間苯二甲撐二異氰酸酯及0.03份 1 一芐基一 2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。向該多 異氰酸酯液中，添加49.4份以4，8及4，7及5，7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3，6，9 一三硫 雜十一烷為主成分的多硫醇及0.03份1 一芐基一2-甲基咪唑，在室溫下攪拌混合，得到單 體混合物的均勻溶液。另外，在制備單體混合物的均勻溶液時，確認到了放熱。針對該均勻 溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器進行過濾，然后注 入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫 至120Γ，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進一步于120Γ進行 2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率(ne)為1.67,阿貝數(shù) (ve)為31，耐熱性為98°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及異物的樹脂成型體。得 到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為2個，評價為X。
[0254][比較例9]
[0255] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制）、49.7份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán) [2.2.1 ]庚烷及0.03份1 一芐基一2-甲基咪唑混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備 多異氰酸酯液。在制備該多異氰酸酯液時，確認到了發(fā)泡。向該多異氰酸酯液中，添加24.4 份季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）及25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰 基一3,6,9一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇，在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻 溶液。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Teflon(注冊商標)過濾器 進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中，經(jīng)約24小時 從25°C緩緩升溫至120Γ，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫模，然后進 一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外觀，折射率 (ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為39,耐熱性為121°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若干波筋及 異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為3個，評價為 X 〇
[0256] [比較例10]
[0257] 將0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注冊商標，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外線吸收劑:注冊商標，共同藥品株式會社制)及49.7份2,5(6)-雙(異氰酸甲酯基）一雙環(huán) [2.2.1 ]庚烷混合，在室溫下進行15分鐘攪拌溶解而制備多異氰酸酯液。向該多異氰酸酯液 中，添加24.4份季戊四醇四（3 -巰基丙酸酯）、25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巰基甲基一1， 11 一二巰基一 3，6，9 一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇及0.03份1 一芐基一 2 -甲基咪唑， 在室溫下攪拌混合，得到單體混合物的均勻溶液。另外，在制備單體混合物的均勻溶液時， 確認到了放熱。針對該均勻溶液，在室溫、減壓下進行30分鐘脫泡，用Ιμπι Tefl〇n(注冊商 標)過濾器進行過濾，然后注入到由玻璃模具和膠帶形成的注塑模中。將其放入到烘箱中， 經(jīng)約24小時從25°C緩緩升溫至120°C，進行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，進行脫 模，然后進一步于120°C進行2小時退火，得到樹脂成型體。樹脂成型體具有無色透明的外 觀，折射率(ne)為1.60，阿貝數(shù)(v e)為39，耐熱性為121°C。存在有在樹脂成型體中觀察到若 干波筋及異物的樹脂成型體。得到的10個樹脂成型體中，無波筋的良好的樹脂成型體為2 個，評價為X。
[0258] 根據(jù)實施例及比較例的結(jié)果，確認了通過使用將咪唑系固化催化劑與硫醇化合物 混合、并將得到的混合液與多異氰酸酯化合物混合而得到的光學(xué)材料用聚合性組合物，可 得到波筋的發(fā)生率低、異物的產(chǎn)生被抑制、而且折射率、阿貝數(shù)、耐熱性等物性優(yōu)異且均衡 性良好的光學(xué)材料，光學(xué)材料的成品率提高。
[0259] 本申請主張以于2014年2月20日提出申請的日本申請?zhí)卦?014 - 030885號為基礎(chǔ) 的優(yōu)先權(quán)，將其全部公開內(nèi)容并入本文。
【主權(quán)項】
1. 光學(xué)材料的制造方法，其包括W下工序： 制備硫醇化合物(A)與咪挫系固化催化劑(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)為 具有1個W上硫酸鍵及/或1個W上醋鍵的二官能W上的硫醇化合物； 將所述混合液與異氯酸醋化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序，所 述異氯酸醋化合物(C)包含至少巧巾二官能W上的脂環(huán)族異氯酸醋化合物kl)及/或二官能 W上的脂肪族異氯酸醋化合物(c2); 將所述光學(xué)材料用聚合性組合物注入到鑄模內(nèi)的工序;和 在所述鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化的工序。2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，咪挫系固化催化劑(B)包含至少1種 W上的下述通式(2)表示的化合物：式中，R1、R2、R3及R4獨立地為由氨、琉基、氯基、可W被取代的烷基、或可W被取代的苯 基表示的基團，各自可W相同也可W不同。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，咪挫系固化催化劑(B)為選自二 甲基咪挫及芐基甲基咪挫中的至少1種。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，脂環(huán)族異氯酸醋化合 物(Cl)為選自1，3 -雙(異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、1，4一雙（異氯酸甲醋基)環(huán)己燒、雙(4-異 氯酸醋基環(huán)己基）甲燒、雙(異氯酸甲醋基）一雙環(huán)[2.2.1]庚燒、及異佛爾酬二異氯酸醋中 的至少1種， 脂肪族異氯酸醋化合物（c2)為選自間苯二甲撐二異氯酸醋、1，5 -戊二異氯酸醋、1， 6 -己二異氯酸醋、1,7 -庚二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、賴氨酸=異氯酸醋、二聚酸二 異氯酸醋、八亞甲基二異氯酸醋、及十亞甲基二異氯酸醋及其改性物中的至少1種。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具有 1個W上硫酸鍵的二官能W上的硫醇化合物為選自4-琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二 硫雜辛燒、4,8或4,7或5,7-二琉基甲基一1，11-二琉基一3,6,9-^硫雜^^一燒、雙(琉基 乙基)硫酸、2,5 -雙(琉基甲基）一1,4-二嚷燒、1，1，3,3 -四（琉基甲基硫基)丙烷、4,6 - 雙(琉基甲基硫基）一1,3-二嚷燒、及2-(2,2-雙(琉基甲基硫基）乙基）一1,3-二硫雜環(huán) 下燒中的至少1種。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具有 1個W上醋鍵的二官能W上的硫醇化合物為選自季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四 (3-琉基丙酸醋）、及下述通式(1)表示的硫醇化合物中的至少1種：式中，l、m、r獨立地表示I~4的整數(shù)，n表示I~3的整數(shù);R表示氨或甲基，R存在多個時， 各自可W相同也可W不同。7. 如權(quán)利要求6所述的光學(xué)材料的制造方法，其中，通式（1)表示的硫醇化合物中，Km 獨立地表示1~2的整數(shù)，r為1~3的整數(shù)，W及，n為1或2。8. 光學(xué)材料，其是通過權(quán)利要求1~7中任一項所述的制造方法得到的。9. 塑料眼鏡透鏡的制造方法，其包括權(quán)利要求1~7中任一項所述的制造方法中的工 序。10. 如權(quán)利要求9所述的塑料眼鏡透鏡的制造方法，其包括W下工序： 通過在所述鑄模內(nèi)將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化的所述工序，制備透鏡基 材， 進而，在所述透鏡基材的至少一面上，依序形成底涂層、硬涂層、防反射層。11. 塑料眼鏡透鏡，其是通過權(quán)利要求9或10所述的方法得到的。12. 塑料偏光透鏡的制造方法，其包括W下工序： 在透鏡誘鑄成型用鑄模內(nèi)，W偏光膜的至少一面與模具分離隔開的狀態(tài)將所述偏光膜 固定的工序； 制備硫醇化合物(A)與咪挫系固化催化劑(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)為 具有1個W上硫酸鍵及/或1個W上醋鍵的二官能W上的硫醇化合物； 將所述混合液與異氯酸醋化合物(C)混合而制備光學(xué)材料用聚合性組合物的工序，所 述異氯酸醋化合物(C)包含至少巧巾二官能W上的脂環(huán)族異氯酸醋化合物kl)及/或二官能 W上的脂肪族異氯酸醋化合物(c2); 向所述偏光膜與所述模具之間的空隙中，注入所述光學(xué)材料用聚合性組合物的工序； 和 將所述光學(xué)材料用聚合性組合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上層疊由聚硫氨 醋樹脂形成的層的工序。13. 塑料偏光透鏡，其是通過權(quán)利要求12所述的方法得到的。
【文檔編號】G02C7/10GK105992781SQ201580008742
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月18日
【發(fā)明人】柿沼直志
【申請人】三井化學(xué)株式會社