一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂及其制備方法與應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，該聚氨酯樹脂由A組分和 B組分按質(zhì)量比2:1?1:2攪拌混合組成；A組分的含量為：聚四氫呋喃二元醇（80?95），擴(kuò)鏈劑（5?15），催化劑（0.01?0.5），光/熱穩(wěn)定劑（0.5?2.0），消泡劑（0.01?0.2），無溶劑色漿（0.1?2.0）；B組分的含量為：聚四氫呋喃二元醇（40?50），異氰酸酯（50?60），磷酸（0.001?0.1），催化劑（0.01?0.5）；本發(fā)明還提供了該聚氨酯樹脂的制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明方法制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面聚氨酯合成革，其物理性能滿足常溫曲撓10萬次，耐寒?10℃,8萬次不開裂。
【專利說明】
一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂及其制備方法與應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，還涉及該樹脂的制備方法與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯行業(yè)將用PU樹脂與基布生產(chǎn)的人造革稱為PU合成革，簡稱合成革。經(jīng)過不斷的研究開發(fā)，PU合成革性能越來越接近天然皮革，某些性能甚至超過天然皮革，達(dá)到了與天然皮革真假難分的程度。PU合成革同時(shí)具有色彩豐富、花紋繁多等優(yōu)點(diǎn)，價(jià)格又比皮質(zhì)面料便宜，所以深受消費(fèi)者的歡迎。PU合成革無論在產(chǎn)品質(zhì)量、品種，還是產(chǎn)量上都得到了快速的增長。聚氨酯合成革作為一種常見的日用材料進(jìn)入人們生活的各個(gè)方面，在家居裝飾、服裝、汽車內(nèi)飾等各方面發(fā)揮著不可替代的作用。
[0003]但目前合成革用聚氨酯樹脂幾乎均為普通溶劑型聚氨酯樹脂，其中所含的溶劑(DMF、MEK、TOL等)閃點(diǎn)均較低，在合成革制造過程中極易揮發(fā)。溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的蒸汽不但會(huì)對大氣造成污染，而且對一線生產(chǎn)工人的身體會(huì)產(chǎn)生極大的傷害。同時(shí)合成革中間層均采用溶劑型聚氨酯在“DMF-H20”混合液中凝固、水洗、烘干的制造工藝，制造時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量含有DMF的廢水，處理不當(dāng)會(huì)對水源造成大范圍難處理的污染。
[0004]伴隨著我國產(chǎn)品環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的提高，以及歐美等發(fā)達(dá)國家限制溶劑型聚氨酯樹脂的進(jìn)口措施，常規(guī)溶劑型聚氨酯樹脂面臨著巨大的考驗(yàn)。近年，水性聚氨酯作為面層合成革材料的研發(fā)已經(jīng)取得成功。而對于溶劑型聚氨酯中間層樹脂的可行替代物一無溶劑型雙組份聚氨酯中間層樹脂，已經(jīng)有相關(guān)專利對其生產(chǎn)工藝進(jìn)行了可行性的研究。例如CN102444030A提出使M料和N料以重量比(100?185.4):(15?35)混合后刮涂到有隔離層的離型紙上的方法，其中，M料為多元醇預(yù)聚體加輔料，N料為聚合物多異氰酸酯(非預(yù)聚體)，即為預(yù)聚體+固化劑體系;M料4料加料比例基本固定。無溶劑型雙組份聚氨酯初期雙組份的制備不使用任何溶劑，避免了溶劑在高溫加熱情況下?lián)]發(fā)造成的氣體污染以及易溶型溶劑對于周邊水體的污染。同時(shí)此種中間層樹脂與常規(guī)溶劑型聚氨酯樹脂不同，僅需加熱固化即可，耗能較少，且避免了在“DMF-H20”混合液中凝固而引起的大量“廢水”處理難題。
[0005]目前，采用無溶劑聚氨酯樹脂生產(chǎn)的合成革僅局限于沙發(fā)革和汽車革。而在鞋革領(lǐng)域，特別是應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)鞋的無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革尚未見報(bào)道。因此，開發(fā)一款應(yīng)用于超纖鏡面合成革的無溶劑聚氨酯樹脂，成品革經(jīng)過彎折或者變形后在其表面不會(huì)留下明顯的折痕或者皺褶，并且當(dāng)其外力除去后能完全恢復(fù)到仿真皮革的初始狀態(tài)，不會(huì)影響到制品的外觀，具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明旨在提供一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂及其制備方法與應(yīng)用，能夠滿足下游客戶和消費(fèi)者對超纖鏡面鞋革的外觀要求，同時(shí)，產(chǎn)品的物理性能良好。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:
本發(fā)明提供了一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成，
所述的A組分由以下重量份的原料組成:
聚四氫呋喃二元醇 80-95份擴(kuò)鏈劑5-15份
催化劑0.01-0.5份
光/熱穩(wěn)定劑0.5-2.0份
消泡劑0.01-0.2份
無溶劑色漿0.1-2.0份
所述的B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下:
聚四氫呋喃二元醇 40-50份
異氰酸酯50-60份
H3PO40.001-0.01份
催化劑0.01-0.5份
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進(jìn)行混合。
[0008]所述A組分原則上包含與異氰酸酯反應(yīng)的氫原子的化合物;這些化合物是在分子中帶有兩個(gè)或更多個(gè)選自如下的反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì):OH、SH、NH、NH2和酸性CH基(如β-二酮基)。
[0009]所述的擴(kuò)鏈劑優(yōu)選使用分子量低于400g/mol、尤其是60-150g/mol的二醇;優(yōu)先選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4_ 丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的一種或多種。
[0010]所述的催化劑為延遲型催化劑，選自BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20以及上述有機(jī)金屬類催化劑的苯酚鹽、甲酸鹽、鹽酸鹽其中的一種。
[0011]所述的光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑或抗氧劑;其中紫外線吸收劑為群-1、1^-320、群-1130、1^-?、群-1164或群-234;受阻胺類光穩(wěn)定劑為292、622、770、944、5050、5060或 5151;抗氧劑為為 245、1010、1035、1076、1098或 3114。
[0012]所述的消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑，優(yōu)選為BYK-060N、BYK-066N、BYK-A530其中的一種。
[0013]所述的異氰酸酯包含常規(guī)的脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二-和/或多異氰酸酯;優(yōu)選選自二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯與聚苯聚亞甲基多異氰酸酯的混合物(聚合MDI)其中的一種或多種；
所述的異氰酸酯可以通過引入脲二酮、氨基甲酸酯、異氰脲酸酯、碳化二亞胺或脲基甲酸酯基團(tuán)進(jìn)行改性;也可以通過將異氰酸酯和含活潑氫化合物反應(yīng)以形成預(yù)聚物的形式使用。
[0014]所述的聚氨酯樹脂體系組分不包含有機(jī)溶劑;更特別地，聚氨酯樹脂體系組分不包含醚或二醇醚(如二乙醚、二丁醚、苯甲醚、二烷、單體四氫呋喃)、酮(如丙酮、丁酮、環(huán)己酮)、酯(如乙酸乙酯)、氮化合物(如二甲基甲酰胺、啦啶、N-甲基吡咯烷酮、乙腈)、硫化合物(如硫化碳、二甲基亞砜、環(huán)丁砜)、硝基化合物(如硝基苯)、(氫)鹵代烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、I，2_二氯乙烷、氯氟烴)、沸點(diǎn)高于60°C的烴類(如辛烷、甲基環(huán)己烷、萘烷、苯、甲苯、二甲苯)。
[0015]本發(fā)明還提供了上述無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的制備方法，包括如下步驟:
(1)A組份的制備:將聚四氫呋喃二元醇在90-110°C、_0.08MPa~-0.1MPa的真空條件下進(jìn)行脫水3_5h，以降低副反應(yīng)的發(fā)生，備用；將脫水后的聚四氫呋喃二元醇加入到反應(yīng)釜中，再依次投入擴(kuò)鏈劑、催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、消泡劑、無溶劑色漿，升溫至60-80 0C，攪拌4-6h后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組份的制備:將異氰酸酯及阻聚劑H3PO4投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃二元醇，催化劑，并升溫至65-90°C，攪拌反應(yīng)2-4h，至NCO含量檢測合格后，制得B組分，密封包裝待用；
(3)無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的制備:在鏡面紙上涂覆鏡面樹脂漿料，烘干成型后獲得鏡面面層;將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進(jìn)行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于上述帶有鏡面面層皮膜的鏡面紙上，在100-150°C烘干即可得到無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂。
[0016]本發(fā)明還提供了上述無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂的應(yīng)用，該樹脂用于超纖鏡面合成革，使用時(shí)將所制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂在100-150°C預(yù)反應(yīng)一段時(shí)間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂貼合基布，隨后于100-150°C繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無溶劑型無折痕超纖鏡面革。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1)本發(fā)明采用無溶劑樹脂作為超纖貝斯貼面加工的粘接層樹脂，為100%固含量樹脂，相比溶劑型粘接層樹脂而言，成肌性大幅提升，成功解決了由于超纖貝斯的革面不平整所導(dǎo)致的超纖鏡面革革面平整性差的問題，制得的無溶劑型超纖鏡面革無折痕、平整性優(yōu)良；
(2)本發(fā)明采用聚四氫呋喃二元醇作為多元醇結(jié)構(gòu)，其作為軟段既有良好的柔韌性，又有與聚酯多元醇相近的強(qiáng)度；用其合成的無溶劑聚氨酯樹脂與超纖貝斯配合使用，制得無溶劑型超纖鏡面革具有極佳的物理性能:常溫曲撓10萬次不開裂，耐寒-10°C，8萬次不開裂；
(3)本發(fā)明樹脂作為粘接層樹脂，不含任何有機(jī)溶劑，所制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面革為環(huán)保產(chǎn)品，符合合成革行業(yè)發(fā)展趨勢，并且更加符合消費(fèi)者的綠色消費(fèi)、環(huán)保健康的需求。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面通過幾個(gè)具體的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但需要指出的是本發(fā)明的實(shí)施例中所描述的具體的物料配比、工藝條件及結(jié)果等僅用于說明本發(fā)明，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡是根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0019]實(shí)施例1: 一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成:
所述的A組分由以下重量份的原料組成:
聚四氫呋喃二元醇(Poly THF 2000)86份
擴(kuò)鏈劑(乙二醇EG)12份
擴(kuò)鏈劑(I，2-丙二醇I，2-PG)2份
催化劑(BiCAT 3228)0.05份
光/熱穩(wěn)定劑(Chisorb 320)0.3份
光/熱穩(wěn)定劑(Chisorb 944)0.3份
光/熱穩(wěn)定劑(Chinox 1010)0.4份
消泡劑(BYK-066N)0.03 份
無溶劑色漿(BLPT 3751)0.8份
所述的B組分由以下重量份的原料組成:
聚四氫呋喃二元醇(Poly THF 2000)45份
異氰酸酯(Wannate MD1-100)55份
H3PO40.005份
催化劑(BiCAT 3228)0.04份
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1.5:1進(jìn)行混合。
[0020]組份A中的Poly THF 2000為BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，EG、I，2-PG均為市售產(chǎn)品，BiCAT 3228為美國領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑，Chisorb320,Chisorb 944及Chinox 1010分別為中國臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑及抗氧劑，BYK-066N為德國BYK化學(xué)公司生產(chǎn)的高效有機(jī)硅脫泡劑，BLPT 3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司生產(chǎn)的無溶劑黑色漿;組份B中的Wannate MD1-100為煙臺(tái)萬華公司生產(chǎn)的純二苯基亞甲基二異氰酸酯；
上述無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂的制備方法，包括如下步驟:
(1)A組份的制備:將聚四氫呋喃二元醇PolyTHF 2000在100°C、_0.08MPa~_0.1MPa的真空條件下進(jìn)行脫水5h，以降低副反應(yīng)的發(fā)生，備用；將脫水后的聚四氫呋喃二元醇PolyTHF 2000加入到反應(yīng)釜中，再依次投入擴(kuò)鏈劑EG和I，2-PG，催化劑BiCAT 3228，光/熱穩(wěn)定劑Chisorb 320、Chisorb 944及Chinox 1010，消泡劑BYK-066N、無溶劑色漿BLPT 3751，升溫至60 V，攪拌4h后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組份的制備:將異氰酸酯WannateMD1-100及阻聚劑H3PO4投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000，催化劑BiCAT 3228，并升溫至80 0C，攪拌反應(yīng)2h，至NCO含量檢測合格后，制得B組分，密封包裝待用；
(3)無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂的制備:在鏡面紙上涂覆鏡面樹脂漿料，烘干成型后獲得鏡面面層;將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比1.5:1進(jìn)行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于上述帶有鏡面面層皮膜的鏡面紙上，在110°C烘干即可得到無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂；
將上述所制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂在110°C預(yù)反應(yīng)一段時(shí)間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂貼合基布，隨后于150°C繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無溶劑型無折痕超纖鏡面革，其物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬次不開裂，耐寒-1OtC，8萬次不開裂。
[0021]實(shí)施例2:
一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成:
所述的A組分由以下重量份的原料組成:
聚四氫呋喃二元醇(Poly THF 1000) 90份擴(kuò)鏈劑(I，3-丙二醇I，3-PG)8份
擴(kuò)鏈劑(I，4-丁二醇Κ)0)2份
催化劑(BiCAT4232)0.08份
光/熱穩(wěn)定劑(UV-1164)0.5份
光/熱穩(wěn)定劑(Tinuvin 5060)0.4份
光/熱穩(wěn)定劑(Chinox 1010)0.5份
消泡劑(BYK-A530)0.04份
無溶劑色漿(BLPT 3751)1.0份
所述的B組分由以下重量份的原料組成:
聚四氫呋喃二元醇(Poly THF 1000) 40份異氰酸酯(Wannate MD1-100)60份
H3PO40.008份
催化劑(BiCAT 3228)0.05份
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1:1進(jìn)行混合。
[0022]組份A中的Poly THF 1000為BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量1000的聚四氫呋喃二醇，I，3-PG為美國杜邦公司生產(chǎn)的生物基小分子二元醇，BDO為市售產(chǎn)品，BiCAT 4232為美國領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑，UV-1164為煙臺(tái)市裕盛化工有限公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑，Tinuvin 5060為BASF公司生產(chǎn)的復(fù)合型光穩(wěn)定劑，Chinox 1010為中國臺(tái)灣雙鍵化工有限公司生產(chǎn)的抗氧劑，BYK-A530為德國BYK化學(xué)公司生產(chǎn)的具有破泡作用的聚硅氧烷，BLPT3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司生產(chǎn)的無溶劑黑色漿;組份B中的Wannate MD1-100為煙臺(tái)萬華公司生產(chǎn)的純二苯基亞甲基二異氰酸酯；
上述無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的制備方法，包括如下步驟:
(1)A組份的制備:將聚四氫呋喃二元醇PolyTHF 1000在90°C、_0.08MPa—0.1MPa的真空條件下進(jìn)行脫水4h，以降低副反應(yīng)的發(fā)生，備用;將脫水后的聚四氫呋喃二元醇Poly THF1000加入到反應(yīng)釜中，再依次投入擴(kuò)鏈劑I，3-PG和BD0，催化劑BiCAT 4232，光/熱穩(wěn)定劑UV-1164、Tinuvin 5060及Chinox 1010，消泡劑BYK-A530、無溶劑色漿BLPT 3751，升溫至700C，攪拌5h后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組份的制備:將異氰酸酯WannateMD1-100及阻聚劑H3PO4投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃二元醇Poly THF 1000，催化劑BiCAT 4232，并升溫至70 0C，攪拌反應(yīng)3h，至NCO含量檢測合格后，制得B組分，密封包裝待用；
(3)無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂的制備:在鏡面紙上涂覆鏡面樹脂漿料，烘干成型后獲得鏡面面層;將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比1:1進(jìn)行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于上述帶有鏡面面層皮膜的鏡面紙上，在120°C烘干即可得到無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂；
將上述所制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂在120°C預(yù)反應(yīng)一段時(shí)間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無溶劑型無折痕超纖鏡面革用聚氨酯樹脂貼合基布，隨后于140°C繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無溶劑型無折痕超纖鏡面革，其物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬次不開裂，耐寒-1OtC，8萬次不開裂。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成，其特征在于， 所述的A組分由以下重量份的原料組成: 聚四氫呋喃二元醇80-95份 擴(kuò)鏈劑5-15份 催化劑0.01-0.5份 光/熱穩(wěn)定劑0.5-2.0份 消泡劑0.01-0.2份 無溶劑色漿0.1-2.0份 所述的B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下: 聚四氫呋喃二元醇40-50份 異氰酸酯50-60份 H3PO40.001-0.01份 催化劑0.01-0.5份 其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進(jìn)行混合。2.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述A組分原則上包含與異氰酸酯反應(yīng)的氫原子的化合物;這些化合物是在分子中帶有兩個(gè)或更多個(gè)選自如下的反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì):0!1、3!1、順、順2和酸性01基。3.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的擴(kuò)鏈劑優(yōu)選使用分子量低于400g/mol、尤其是60-150g/mol的二醇；優(yōu)先選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、I，4-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的催化劑為延遲型催化劑，選自BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT 3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20以及上述有機(jī)金屬類催化劑的苯酚鹽、甲酸鹽、鹽酸鹽其中的一種。5.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑或抗氧劑；其中紫外線吸收劑為1^-1、1^-320、1^-1130、1^-?、1^-1164或1^-234;受阻胺類光穩(wěn)定劑為292、622、770、944、5050、5060或 5151;抗氧劑為為 245、1010、1035、1076、1098或 3114。6.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑，優(yōu)選為BYK-060N、BYK-066N、BYK-A530其中的一種。7.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的異氰酸酯包含常規(guī)的脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二-和/或多異氰酸酯;優(yōu)選選自二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯與聚苯聚亞甲基多異氰酸酯的混合物其中的一種或多種； 所述的異氰酸酯可以通過引入脲二酮、氨基甲酸酯、異氰脲酸酯、碳化二亞胺或脲基甲酸酯基團(tuán)進(jìn)行改性;也可以通過將異氰酸酯和含活潑氫化合物反應(yīng)以形成預(yù)聚物的形式使用。8.根據(jù)權(quán)利I所述的一種無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的聚氨酯樹脂體系組分不包含有機(jī)溶劑;更特別地，聚氨酯樹脂體系組分不包含醚或二醇醚、酮、酯、氮化合物、硫化合物、硝基化合物、鹵代烴、沸點(diǎn)高于60°C的烴類。9.一種如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (I )A組份的制備:將聚四氫呋喃二元醇在90-110°C、-0.08MPa~-0.1MPa的真空條件下進(jìn)行脫水3_5h，以降低副反應(yīng)的發(fā)生，備用；將脫水后的聚四氫呋喃二元醇加入到反應(yīng)釜中，再依次投入擴(kuò)鏈劑、催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、消泡劑、無溶劑色漿，升溫至60-80 0C，攪拌4-6h后即可制得A組分，密封包裝待用； (2)B組份的制備:將異氰酸酯及阻聚劑H3PO4投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃二元醇，催化劑，并升溫至65-90°C，攪拌反應(yīng)2-4h，至NCO含量檢測合格后，制得B組分，密封包裝待用； (3)無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的制備:在鏡面紙上涂覆鏡面樹脂漿料，烘干成型后獲得鏡面面層;將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進(jìn)行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于上述帶有鏡面面層皮膜的鏡面紙上，在100-150°C烘干即可得到無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂。10.—種如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂的應(yīng)用，其特征在于，所述的聚氨酯樹脂適用于超纖鏡面合成革，使用時(shí)將所制得的無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂在100-150°C預(yù)反應(yīng)一段時(shí)間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革用聚氨酯樹脂貼合基布，隨后于100-150°C繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無溶劑型無折痕超纖鏡面合成革。
【文檔編號(hào)】C08G18/32GK106008891SQ201610336264
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】王海峰, 李曉飛, 武春余, 孔為青, 張玉萍, 陸慶林, 遲紅梅, 程艷西, 姚克儉, 黃萬里
【申請人】合肥安利聚氨酯新材料有限公司