一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液及其制備方法，所述乳液包括以下組分按重量份數(shù)計，通過反應聚合而成：丙烯酸乙酯240?340份、丙烯酸丁酯0?100份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A0.6?2.7份、化學交聯(lián)劑1.75?3.5份、乳化劑10.5份、去離子水620?650份、離子交聯(lián)劑0.7?3.5份、引發(fā)劑B0.4份。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的化學交聯(lián)是通過多官能度復合交聯(lián)，能夠有效調(diào)節(jié)交聯(lián)密度，且在化學交聯(lián)的基礎(chǔ)上引入離子交聯(lián)，形成雜化乳液，能夠使所述乳液的抗張強度等性能得到明顯的提高，解決了皮革涂飾劑的“熱粘冷脆”的問題。
【專利說明】
一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于丙烯酸樹脂涂料領(lǐng)域，涉及水性丙烯酸樹脂乳液及其制備，尤其涉及 一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知，以丙烯酸樹脂為成膜物質(zhì)的皮革涂飾劑，價格較為低廉，具有非常好的 黏著力，其涂膜光滑平整、耐撓曲，且延伸性好，物理化學穩(wěn)定性較好，常用于皮革的中層或 底層涂飾。但是，聚丙烯酸酯本身對溫度敏感性強：涂膜在較低的溫度下塑感強烈、延伸性 差;而在較高的溫度下又容易發(fā)粘、延伸性變大，此時不適宜用于底涂而用于頂層涂飾又尤 顯不足。另一方面，線型聚合物所形成的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)受有機溶劑的作用易發(fā)生溶脹或溶解， 甚至從涂飾的基材上脫落。因此，丙烯酸樹脂的應用，必先經(jīng)過一定的改性以克服上述缺 陷。
[0003] 丙烯酸樹脂的改性主要分為共混改性、交聯(lián)改性、共聚改性、核殼乳液聚合改性 等。其中，交聯(lián)改性對于聚丙烯酸酯的高溫發(fā)粘性以及耐溶劑差的問題起到很好的效果。但 是在交聯(lián)改性的技術(shù)領(lǐng)域也存在一些問題:首先，在丙烯酸樹脂乳液生產(chǎn)過程中容易產(chǎn)生 凝膠，從而造成原料的浪費，如甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(GMA)交聯(lián)體系;其次，易導致乳液涂膜 的耐寒性急劇下降，甚至在常溫下產(chǎn)生"發(fā)脆"的現(xiàn)象，如一些多官能度的乙烯基交聯(lián)劑;最 后，一些交聯(lián)體系雖交聯(lián)效果好但會產(chǎn)生對環(huán)境影響大、對人體健康有危害的物質(zhì)，如N-羥 甲基丙烯酰胺(N-MA)交聯(lián)體系。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點和不足，提供一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹 脂乳液及其制備方法，以丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)為聚合單體，以過 硫酸鹽和亞硫酸氫鈉組成氧化-還原引發(fā)體系、十二烷基硫酸鈉和脂肪醇聚氧乙烯醚為復 合乳化劑進行乳液聚合，通過鋅離子交聯(lián)與化學交聯(lián)復合的形式改性以合成用于皮革涂飾 的丙烯酸樹脂乳液。
[0005] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，包括以 下組分按重量份數(shù)計，通過反應聚合而成:丙烯酸乙酯240-340份、丙烯酸丁酯0-100份、丙 烯酸7份、引發(fā)劑A 0.6-2.7份、化學交聯(lián)劑1.75-3.5份、乳化劑10.5份、去離子水620-650 份、離子交聯(lián)劑0.7-3.5份。
[0006] 相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的化學交聯(lián)是通過 多官能度復合交聯(lián)，能夠有效調(diào)節(jié)交聯(lián)密度，且在化學交聯(lián)的基礎(chǔ)上引入離子交聯(lián)，形成雜 化乳液，能夠使所述乳液的抗張強度等性能得到明顯的提高，解決了皮革涂飾劑的"熱粘冷 脆，，的問題。
[0007] 進一步，所述于皮革涂飾劑的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液還包括引發(fā)劑B 0.4 份，其用于聚合反應后期保溫階段。在聚合反應后期保溫階段補加引發(fā)劑能夠除去殘留單 體，使制備得到的乳液凝膠少，且單體轉(zhuǎn)化率高。
[0008] 進一步，所述引發(fā)劑A為過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系;所述引 發(fā)劑B為過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、叔丁基過氧化氫/雕白塊、叔丁基過氧化氫/亞硫酸氫鈉中 的一組或幾組組合。
[0009] 進一步，所述引發(fā)劑B為叔丁基過氧化氫/亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系。
[0010] 進一步，所述引發(fā)劑A中亞硫酸氫鈉與過硫酸鹽質(zhì)量比為5.75:1;所述引發(fā)劑B中 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉的質(zhì)量比為3:1。
[0011] 進一步，所述離子交聯(lián)劑為納米氧化鋅。
[0012] 進一步，所述化學交聯(lián)劑為多官能度復合交聯(lián)劑二官能度和/或三官能度的乙烯 基交聯(lián)劑-CX-1化學交聯(lián)劑。
[0013] 進一步，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是包括以下組分按重量份數(shù)計，通 過反應聚合而成:丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A1.3份、化學交聯(lián) 劑份1.75-3.5份、乳化劑10.5份、去離子水640份、離子交聯(lián)劑1.8份、引發(fā)劑B 0.4份。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法，包括以下步驟：
[0015] (1)將乳化劑加入去離子水中，升溫至40-80°C攪拌，使乳化劑充分溶解于水中；
[0016] (2)將丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和化學交聯(lián)劑混合均勻后，緩慢滴加入高 速攪拌的乳化劑水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌，得到預乳液；
[0017] (3)取少量預乳液升溫至60-70°C后，在攪拌條件下，加入部分引發(fā)劑A的水溶液， 待乳液出現(xiàn)藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的 預乳液；
[0018] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分1-2次向反應液中加入引發(fā)劑B的 水溶液，保溫l_3h;
[0019] (5)降溫至30-60°C，向步驟(4)的反應液加入離子交聯(lián)劑的水懸浮液，滴加完畢后 保溫 10-30min;
[0020] (6)用中和劑調(diào)節(jié)pH至中性后，過濾出料。
[0021] 相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的多種復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法，在化學交 聯(lián)的基礎(chǔ)上引入離子交聯(lián)形成雜化乳液，提高其涂膜抗張強度等性能，且實現(xiàn)了化學交聯(lián) 和物理交聯(lián)的有機結(jié)合，使涂飾后的皮革在常溫下不發(fā)粘且低溫下不發(fā)脆;并且在保溫階 段補加引發(fā)劑能夠去除殘留的單體，使制備得到的乳液凝膠少，單體轉(zhuǎn)化率高。
[0022] 進一步，所述中和劑為碳酸鈉水溶液或氨水。
[0023]為了更好地理解和實施，下面結(jié)合附圖詳細說明本發(fā)明。
【附圖說明】
[0024] 圖1是本發(fā)明的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的紅外光譜圖。
【具體實施方式】
[0025] 以下結(jié)合實施例詳細說明本發(fā)明所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液及其制備 方法。
[0026] 本發(fā)明的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是包括以下組分按重量份數(shù)計，通過 反應聚合而成：
[0027]丙烯酸乙酯240-340份，丙烯酸丁酯0-100份，丙烯酸7份，引發(fā)劑A 0.6-2.7份，弓丨 發(fā)劑B 0.4份，化學交聯(lián)劑1.75-3.5份，乳化劑10.5份，去離子水620-650份，離子交聯(lián)劑 0.7-3.5份。其中，所述引發(fā)劑A為過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系;所述引 發(fā)劑B選自過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、叔丁基過氧化氫/雕白塊、叔丁基過氧化氫/亞硫酸氫鈉 中的一組或幾組組合。所述引發(fā)劑A用于初始聚合反應階段，所述引發(fā)劑B用于聚合后期保 溫階段。
[0028]所述化學交聯(lián)劑為多官能度復合交聯(lián)劑二官能度和/或三官能度的乙烯基交聯(lián) 劑-CX-1化學交聯(lián)劑。
[0029] 所述乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉復合乳化劑體系。
[0030] 所述離子交聯(lián)劑為納米氧化鋅。
[0031 ]所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0032] (1)將乳化劑加入去離子水中，升溫至40-80°C攪拌，使乳化劑充分溶解于水中；
[0033] (2)將丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和化學交聯(lián)劑混合均勻后，緩慢滴加入高 速攪拌的乳化劑水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌，得到預乳液；
[0034] (3)取少量預乳液升溫至60-70°C后，在攪拌條件下，加入部分引發(fā)劑A的水溶液， 待乳液出現(xiàn)藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的 預乳液；
[0035] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分1-2次向反應液中加入引發(fā)劑B的 水溶液，保溫l_3h;
[0036] (5)降溫至30_60°C，向步驟(4)的反應液加入離子交聯(lián)劑的水懸浮液，滴加完畢后 保溫 10-30min;
[0037] (6)用中和劑調(diào)節(jié)pH至中性后，過濾出料。
[0038] 實施例1
[0039] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0040] 丙烯酸乙酯340份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A1.62份、引發(fā)劑B 0.4份、化學交聯(lián)劑2份、 乳化劑10.5份、去離子水650份，離子交聯(lián)劑2份。所述乳液的固含量為35-38%。
[0041] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。請參閱圖1，其是本發(fā)明的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的紅外光譜圖。其中， 1740CHT 1為聚丙烯酸酯上酯鍵的C = 0伸縮振動吸收峰，2870~2982CHT1為丙烯酸乙酯和丙 烯酸丁酯中的乙基和丁基的C-H伸縮振動吸收峰。1250CHT 1和1162CHT1分別是丙烯酸中C00H 的C-0反對稱和對稱伸縮振動峰。1630CHT1為Zn2+與去質(zhì)子化的羧酸根基團-C0(T形成的絡(luò)合 離子鍵Zn 2+[00C-r：^C = 0的伸縮振動吸收峰。1577CHT1處的微弱吸收峰即為Zn2+與未去質(zhì) 子化的C00H中的氧原子產(chǎn)生配位作用形成-C00HZn 2+H00C-結(jié)構(gòu)中的C = 0產(chǎn)生的伸縮振動吸 收峰。
[0042]所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0043] (1)向反應釜中依次加入去離子水650份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0044] (2)將丙烯酸乙酯340份、丙烯酸7份、2份化學交聯(lián)劑LX-1混合均勻后，緩慢加入至 高速攪拌的步驟（1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳液。 所述LX-1為二官能度和/或三官能度的乙烯基交聯(lián)劑-CX-1化學交聯(lián)劑。
[0045] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液； [0046]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0047] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0048] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0049] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0050] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將2份納米氧化鋅通過分散劑分散于40 份去離子水中得到的。
[0051] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液1，所述乳液1的固含量為35%。
[0052]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的化學交聯(lián)是通過多官 能度復合交聯(lián)，能夠有效調(diào)節(jié)交聯(lián)密度，且在化學交聯(lián)的基礎(chǔ)上引入離子交聯(lián)，形成雜化乳 液，能夠使所述乳液的抗張強度等性能得到明顯的提高，解決了皮革涂飾劑的"熱粘冷脆" 的問題。
[0053] 實施例2
[0054] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0055]丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A1.62份、引發(fā)劑B 0.4份、 化學交聯(lián)劑2份、乳化劑10.5份、去離子水640份，離子交聯(lián)劑2份。
[0056] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為1.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0057]所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0058] (1)向反應釜中依次加入去離子水640份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0059] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、2份LX-1混合均勻后，緩慢加 入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳 液。
[0060] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液；
[0061 ]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0062] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0063] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0064] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0065]其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將2份納米氧化鋅通過分散劑分散于40 份去離子水中得到的。
[0066] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液2,所述乳液2的固含量為40%。
[0067] 實施例3
[0068] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0069]丙烯酸乙酯240份、丙烯酸丁酯100份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.62份、引發(fā)劑B 0.4 份、化學交聯(lián)劑2份、乳化劑10.5份、去離子水620份，離子交聯(lián)劑2份。
[0070] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為1.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0071] 所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0072] (1)向反應釜中依次加入去離子水620份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0073] (2)丙烯酸乙酯240份、丙烯酸丁酯100份、丙烯酸7份、2份LX-1混合均勻后，緩慢加 入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳 液。
[0074] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液； [0075]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0076] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0077] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0078] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0079] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將2份納米氧化鋅通過分散劑分散于40 份去離子水中得到的。
[0080] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液3,所述乳液3的固含量為43%。
[0081 ] 實施例4
[0082]在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0083]丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.62份、引發(fā)劑B 0.4 份、化學交聯(lián)劑2份、乳化劑10.5份、去離子水640份，離子交聯(lián)劑0.7份。
[0084] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0085]所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0086] (1)向反應釜中依次加入去離子水640份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0087] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、2份LX-1混合均勻后，緩慢加 入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳 液。
[0088] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液； [0089]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0090] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0091 ]其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0092] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0093]其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將0.7份納米氧化鋅通過分散劑分散于 40份去離子水中得到的。
[0094] (6)用堿性中和劑氨水將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾出料即得 所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液4，所述乳液4的固含量為38 %。
[0095] 實施例5
[0096] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0097]丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A1.62份、引發(fā)劑B 0.4份、 化學交聯(lián)劑2份、乳化劑10.5份、去離子水630份，離子交聯(lián)劑1.8份。
[0098] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0099]所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0100] (1)向反應釜中依次加入去離子水630份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0101] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、2份LX-1混合均勻后，緩慢加 入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳 液。
[0102] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液；
[0103] 其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0104] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0105] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉 0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0106] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0107] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將1.8份納米氧化鋅通過分散劑分散于 40份去離子水中得到的。
[0108] (6)用堿性中和劑氨水將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾出料即得 所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液5,所述乳液5的固含量為38%。
[0109] 實施例6
[0110] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0111] 丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.62份、引發(fā)劑B 0.4 份、化學交聯(lián)劑2份、乳化劑10.5份、去離子水630份，離子交聯(lián)劑3.5份。
[0112] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0113] 所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0114] (1)向反應釜中依次加入去離子水630份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0115] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、2份LX-1混合均勻后，緩慢加 入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預乳 液。
[0116] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液； [0117]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0118] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0119] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉 0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0120] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0121] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將3.5份納米氧化鋅通過分散劑分散于 40份去離子水中得到的。
[0122] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液6,所述乳液6的固含量為38%。
[0123] 實施例7
[0124] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0125] 丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.62份、引發(fā)劑B 0.4 份、化學交聯(lián)劑1.75份、乳化劑10.5份、去離子水630份，離子交聯(lián)劑2份。
[0126] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0127] 所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0128] (1)向反應釜中依次加入去離子水630份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0129] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、1.75份LX-1混合均勻后，緩慢 加入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預 乳液。
[0130] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液； [0131]其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0132] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0133] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0134] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0135] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將2份納米氧化鋅通過分散劑分散于40 份去離子水中得到的。
[0136] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液7,所述乳液7的固含量為39%。
[0137] 實施例8
[0138] 在本實施例中，所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是由以下組分按重量份數(shù) 計，通過反應聚合而成：
[0139]丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.62份、引發(fā)劑B 0.4 份、化學交聯(lián)劑3.5份、乳化劑10.5份、去離子水630份，離子交聯(lián)劑2份。
[0140] 所述引發(fā)劑A中的過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉分別為0.38份和0.24份;所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系，所述叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫 鈉分別為0.3份和0.1份。所述乳化劑中的脂肪醇聚氧乙烯基醚和十二烷基硫酸鈉分別為7 份和3.5份。
[0141] 所述本實施例中的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法包括下述步驟：
[0142] (1)向反應釜中依次加入去離子水630份、脂肪醇聚氧乙烯基醚7份和十二烷基硫 酸鈉3.5份，升溫至40°C進行攪拌，使乳化劑脂肪醇聚氧乙烯基醚-十二烷基硫酸鈉充分溶 解于水中。
[0143] (2)丙烯酸乙酯290份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、3.5份LX-1混合均勻后，緩慢 加入至高速攪拌的步驟(1)中的乳化劑的水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時間，得到預 乳液。
[0144] (3)取26份預乳液，將其溫度升高至60°C，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳液出現(xiàn) 藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳液；
[0145] 其中引發(fā)劑A的水溶液為分別將過硫酸鉀1.38份、亞硫酸氫鈉0.24份溶解于80份 的去離子水中，具體的，取1.38g過硫酸鉀、0.24g亞硫酸鈉分別溶解于80mL的去離子水中， 在步驟(3)中首先分別加入16mL的過硫酸鉀水溶液和亞硫酸鈉水溶液，然后加入剩余的引 發(fā)劑A的水溶液。
[0146] (4)待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分兩次將引發(fā)劑B的水溶液分兩次、 每隔0.5h加入反應液中，保溫lh;
[0147] 其中引發(fā)劑B的水溶液為分別將叔丁基過氧化氫0.3份和亞硫酸氫鈉0.1份溶解于 5份的去離子水中，具體的，取0.3g叔丁基過氧化氫、O.lg亞硫酸氫鈉分別溶解于5mL的去離 子水中，在步驟(4)中首先分別加入2.5mL的叔丁基過氧化氫水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液， 隔0.5h后加入剩余的引發(fā)劑B的水溶液。
[0148] (5)將反應液降溫至40°C，適當加快攪拌速度，將離子交聯(lián)劑的水懸浮液滴加入反 應液中，保溫〇.5h;
[0149] 其中，所述離子交聯(lián)劑的水懸浮液是通過將2份納米氧化鋅通過分散劑分散于40 份去離子水中得到的。
[0150] (6)用堿性中和劑碳酸鈉水溶液將反應液的pH調(diào)節(jié)至中性，然后用120目篩網(wǎng)過濾 出料即得所述多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液8,所述乳液8的固含量為39%。
[0151] 性能對比
[0152] 由實施例1-3制備得到的乳液1-3對應的性能如表1所示。由表1可知，隨著丙烯酸 丁酯用量的增加，涉及強度的有關(guān)指標降低，而斷裂伸長率則增加。這是由于共聚物中，丙 烯酸丁酯起內(nèi)增塑作用導致而成。從強度和斷裂伸長率數(shù)據(jù)分析，當丙烯酸乙酯和丙烯酸 丁酯的用量比例為29:5時的乳液，對應實施例2中的乳液2,具有較高的強度與適宜的斷裂 伸長率。
[0153] 表1實施例1-3對應不同單體比例所制備得到的乳液1-3的性能對比
[0154]
[0155] 由實施例4-6所制備得到的乳液4-6對應的性能與空白樣品1(未添加離子交聯(lián)劑 納米氧化鋅的樣品）的性能對比如表2所示。由表2可知，100%模量、抗張強度和硬度隨著離 子交聯(lián)劑ZnO用量的增加而增大，而斷裂伸長率和永久變形率隨之減小。因為ZnO與分子鏈 上的⑶0H基團反應生成Zn 2+與C0(T，在膠膜體系中Zn2+與C0(T相互作用形成絡(luò)合離子鍵，從 而使分子鏈交聯(lián)，所以ZnO用量越大，聚合物離子交聯(lián)程度越大，其力學性能提高。但ZnO用 量增大使體系絡(luò)合離子鍵增多，由于離子鍵親水性強，從而導致膠膜耐水性降低。綜合考 慮，ZnO用量為實施例5中加入1.8份的離子交聯(lián)劑為宜。
[0156] 表2實施例4-6對應不同離子交聯(lián)劑含量所制備得到的乳液4-6的性能對比
[0157]
[0158] 由實施例7-8所制備得到的乳液7、8對應的性能與空白樣品2(未添加化學交聯(lián)劑 LX-1的樣品）的性能對比如表3所示。由表3可知，隨著化學交聯(lián)劑用量的增加，乳液膠膜 100%模量、抗張強度以及硬度都呈先增大后降低的趨勢，永久變形率則反之，這是因為化 學交聯(lián)劑用量過多導致聚合物體系交聯(lián)密度過大，在成膜過程中，乳膠粒之間無法充分融 合，使得膠膜中存在過多缺陷，因而導致其力學性能如100%模量、抗張強度以及硬度降低 且彈性變差。而交聯(lián)密度的增大，膠膜的斷裂伸長率降低，耐水性提高，耐寒性降低。所以， 化學交聯(lián)劑LX-1的用量為1.75-3.5份比較合適。
[0159] 表3實施例7-8對應不同化學交聯(lián)劑含量所制備得到的乳液7、8的性能對比
[0160]
[0161]本發(fā)明并不局限于上述實施方式，如果對本發(fā)明的各種改動或變形不脫離本發(fā)明 的精神和范圍，倘若這些改動和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求和等同技術(shù)范圍之內(nèi)，則本發(fā)
【主權(quán)項】
1. 一種多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:包括以下組分按重量份數(shù)計，通過 反應聚合而成：丙烯酸乙酯240-340份、丙烯酸丁酯0-100份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 0.6-2.7 份、化學交聯(lián)劑1.75-3.5份、乳化劑10.5份、去離子水620-650份、離子交聯(lián)劑0.7-3.5份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述于皮革涂飾 劑的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液還包括引發(fā)劑B 0.4份，其用于聚合反應后期保溫階段。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述引發(fā)劑A為 過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系;所述引發(fā)劑B為過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、 叔丁基過氧化氫/雕白塊、叔丁基過氧化氫/亞硫酸氫鈉中的一組或幾組組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述引發(fā)劑B為 叔丁基過氧化氫/亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述引發(fā)劑A中 亞硫酸氫鈉與過硫酸鹽質(zhì)量比為5.75:1;所述引發(fā)劑B中叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉的 質(zhì)量比為3:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述離子交聯(lián)劑 為納米氧化鋅。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述化學交聯(lián)劑 為二官能度和/或三官能度的乙烯基交聯(lián)劑-ex-ι化學交聯(lián)劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其特征在于:所述多重復合交 聯(lián)丙烯酸樹脂乳液，其是包括以下組分按重量份數(shù)計，通過反應聚合而成：丙烯酸乙酯290 份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸7份、引發(fā)劑A 1.3份、化學交聯(lián)劑份1.75-3.5份、乳化劑10.5 份、去離子水640份、離子交聯(lián)劑1.8份、引發(fā)劑B 0.4份。9. 一種如權(quán)利要求2-8中任一權(quán)利要求所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方 法，其特征在于： (1) 將乳化劑加入去離子水中，升溫至40-80°C攪拌，使乳化劑充分溶解于水中； (2) 將丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和化學交聯(lián)劑混合均勻后，緩慢滴加入高速攪 拌的乳化劑水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌，得到預乳液； (3) 取少量預乳液升溫至60-70°C后，在攪拌條件下，加入部分引發(fā)劑A的水溶液，待乳 液出現(xiàn)藍相后，維持溫度65-68Γ;然后分批次滴加剩余的引發(fā)劑A的水溶液和剩余的預乳 液； (4) 待引發(fā)劑A的水溶液和預乳液滴加完畢后，分1-2次向反應液中加入引發(fā)劑B的水溶 液，保溫l_3h; (5) 降溫至30-60°C，向步驟(4)的反應液加入離子交聯(lián)劑的水懸浮液，滴加完畢后保溫 l〇-30min； (6) 用中和劑調(diào)節(jié)pH至中性后，過濾出料。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的多重復合交聯(lián)丙烯酸樹脂乳液的制備方法，其特征在于:所 述中和劑為碳酸鈉水溶液或氨水。
【文檔編號】C09D133/08GK106009004SQ201610629827
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年8月1日
【發(fā)明人】孫宏斌, 蘭方陽, 譚光萃, 駱國書
【申請人】廣東盛方化工有限公司